《鈉離子電池用電解液》

ICS

CCS

CI

團體標準

T/CIXXX-2023

鈉離子電池用電解液

Electrolytesolutionusedforsodiumionbattery

（征求意見稿）

2023-X-X發(fā)布2023-X-X實施

?中國國際科技促進會?發(fā)布

鈉離子電池用電解液

1范圍

本標準規(guī)定了鈉離子電池用電解液的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、包裝、運輸和儲存。

本標準適用于由電解質鈉鹽、溶劑等組成的鈉離子電池電解液。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。

GB/T3143液體化學產品顏色測定法(Hazen單位--鉑-鈷色號)

GB/T6682-2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB13690化學品分類和危險性公示通則

GB15258化學品安全標簽編寫規(guī)定

GB/T26125電子電氣產品六種限用物質(鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯

醚)的測定

GB/T26572電子電氣產品中限用物質的限量要求

GB/T19282六氟磷酸鋰產品分析方法

SJ/T11723鋰離子電池用電解液

HG/T4067六氟磷酸鋰電解液行業(yè)標準

3要求

3.1

外觀

鈉離子電池用電解液應為無沉淀、無懸浮物或無分層的液體。

3.2

技術要求

鈉離子電池用電解液的技術參數(shù)應符合表1的規(guī)定。

表1技術指標

項目指標備注

色度a

≤50比色法或色度儀法

Hazen

濁度/Nut.≤3比濁法

水分

≤20.0卡爾·費休測試法

mg/kg

常規(guī)電解液游離酸b(以HF計)酸堿滴定法

≤50.0

mg/kg

含DTD/TMSP/TMSB/酸酐類等特殊電解液

b≤120.0三乙胺滴定法

游離酸（以HF計）

mg/kg

密度(25℃)

標稱值±0.010密度計法

g/cm3

電導率(25℃)

標稱值±電導率儀法

mS/cm

0.3

鉀(K)≤1.0ICP

鋰(Li)≤10.0ICP

鐵(Fe)≤1.0ICP

鈣(Ca)≤1.0ICP

金屬雜質含量

鉛(Pb)≤1.0ICP

mg/kg

銅(Cu)≤1.0ICP

鋅(Zn)≤1.0ICP

鎳(Ni)≤1.0ICP

鉻(Cr)≤1.0ICP

-

氯離子(Cl)含量≤1.0電位滴

mg/kg定法

硫酸根離子(SO2-)C含量

4≤5.0比濁法

mg/kg

電解液有機組成

復合配方規(guī)格要求氣相色譜法

電解液無機組分

復合配方規(guī)格要求離子色譜法

a

特殊組分鈉離子電池用電解液的色度可由供需雙方協(xié)商決定。

b

其他特殊組分鈉離子電池用電解液的游離酸值、測試方法可由供需雙方協(xié)商決定。

c特殊組分鈉離子電池用電解液的硫酸根值可由供需雙方協(xié)商決定。

3.3

限用物質限量要求

鈉離子電池用電解液中限用物質的限量要求應符合GB/T26572的規(guī)定。

4試驗方法

4.1

一般規(guī)定

4.1.1本標準所用試劑在沒有注明其他要求時，應為分析純試劑。

4.1.2本標準所用水在沒有注明其他要求時，應符合或優(yōu)于GB/T6682-2008中三級水的要求。

4.1.3試驗環(huán)境

若無特殊要求，試驗環(huán)境應滿足以下條件：

a)溫度：(18~30)℃；

b)相對濕度：≤70%RH。

4.2

外觀檢查

鈉離子電池用電解液外觀采用目視檢查。將100mL樣品倒入透明的玻璃燒杯中，在日光或日光燈照

射下目測，觀察樣品有無沉淀、懸浮物或分層。

4.3

色度的測定

鈉離子電池用電解液的色度應按照GB/T3143的規(guī)定進行。

4.4水分的測定

4.4.1儀器設備

所需儀器設備如下：

a)庫侖法卡氏水分測定儀：測量范圍為10μg~200mg。

b)電子天平：最小分度值為1mg。

c)手套箱：水分含量≤1mg/kg。

d)注射器：5mL。

4.4.2試劑

卡爾-費休試劑(庫侖法)，加入含有與試劑中組分有副反應的物質選用相關特殊庫侖法卡爾-費

休試劑試劑。

4.4.3測試步驟

4.4.3.1本試驗所有操作均需取樣工具(取樣接頭、取樣針管和針頭、針頭密封硅膠塊）干燥。

4.4.3.2庫侖法卡氏水分測定儀平衡后漂移值。

4.4.3.3在電子天平上用減量法稱量(0.8~1.2)g試樣(準確讀數(shù)至0.001g)，試樣用注射器抽取

。

4.4.3.4將抽取的試樣從進樣口注入滴定池，充分攪拌10s后開始滴定。

4.4.3.5滴定結束后，輸入試樣質量，記錄試樣中的水分含量測定結果。

4.4.3.6每次檢測應做兩個平行試驗，平行試驗測定值的絕對差值應≤3mg/kg。

4.4.4結果處理

取兩次平行試驗測定值的算術平均值作為檢測結果。

4.5

游離酸的測定

4.5.1電位滴定法（仲裁法）

4.5.1.1原理

將指示電極和參比電極浸入同一被測溶液中，在滴定過程中，參比電極的電位保持恒定，指示電極

的電位隨被測物質濃度的變化而改變。在化學計量點前后，溶液中被測物質濃度的變化，會引起指示電

極電位的急劇變化，指示電極電位的突躍點就是滴定終點。

4.5.1.2儀器設備

所需儀器設備如下：

a)電位滴定儀：靈敏度為0.1mV。

b)pH電極。

c)電子天平：最小分度值為1mg。

4.5.1.3試劑

氫氧化鈉標準滴定溶液(濃度為0.01mol/L)：

a)配制：氫氧化鈉標準滴定溶液：c(NaOH)≈0.01mol/L。配制：用移液管移取100mL按HG/T

3696.1配制的氫氧化鈉標準溶液，置于1000mL容量瓶中，用無二氧化碳的水稀釋至刻度，搖勻。。

b)標定：稱取在(110~120)℃的烘箱中干燥至恒重的基準試劑鄰苯二甲酸氫鉀0.396g溶于1000mL

水中，搖勻。量取50mL上述鄰苯二甲酸氫鉀溶液，在電位滴定儀上用氫氧化鈉標準滴定溶液進

行滴定，從而標定出氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度。

4.5.1.4測試步驟

4.5.1.4.1測試前將裝有樣品的塑料瓶放置在裝有冰水混合物(0℃~4℃)的燒杯中保存。

4.5.1.4.2進行儀器自動校正。

4.5.1.4.3在電子天平上準確稱量(20~30)g試樣(準確讀數(shù)至0.001g)，置于100mL潔凈的塑料

杯中。

4.5.1.4.4充分攪拌待測溶液，將pH電極和參比電極(或復合電極)同時浸沒在待測溶液中。

4.5.1.4.5將氫氧化鈉標準滴定溶液的標定濃度輸入電位滴定儀后開始滴定，滴定時間應不要超過

5min。

4.5.1.4.6到達滴定終點時，記錄消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液的體積。

4.5.1.4.7每次檢測應做兩個平行試驗，平行試驗測定值的絕對差值應≤5mg/kg。

4.5.1.5結果處理

游離酸的含量以HF計，按照公式(1)計算。

…………(1)

CHF=×1000

式中：

CHF——游離酸含量(以HF計)，mg/kg；

C——氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，mol/L；

V——滴定消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，mL；

m——樣品質量，g；

MHF——氫氟酸的摩爾質量(20.006)，g/mol。

取兩次試驗值的算術平均值作為檢測結果。

4.5.2冰水化學滴定法

4.5.2.1方法提要

以冰水混合物為溶劑，溴百里酚藍溶液作為指示劑，利用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定試樣中總的游

離酸，以氫氟酸計算。

4.5.2.2儀器設備

所需儀器設備如下：

a)電子天平：最小分度值1mg；

b)堿式滴定管：10mL，最小分度值為0.01mL；

c)注射器：10mL；

d)三角瓶：250mL。

4.5.2.3試劑和材料

所需試劑和材料如下：

a)氫氧化鈉標準滴定溶液：c(NaOH)≈0.01mol/L。配制：用移液管移取100mL按HG/T3696.1配制的

氫氧化鈉標準溶液，置于1000mL容量瓶中，用無二氧化碳的水稀釋至刻度，搖勻。

b)冰塊：將水放在冰格中冷凍，得到長寬高均約為1cm的立方體備用。

c)溴百里香酚藍指示液(1g/L)：稱取0.1g溴百里香酚藍，溶于50mL乙醇(95%)中，再用乙醇

(95%)稀釋至100mL。

4.5.2.4測試步驟

量取50mL冷凍到(0~4)℃的水于250mL三角瓶中，加入(3~4)塊冰塊，再加(2~3)滴溴百里

香酚藍指示液。用注射器取樣，采用減量法稱取約10g試樣(準確讀數(shù)至0.001g)加入到三角瓶中，充

分搖勻。用經(jīng)標定的0.01mol/L氫氧化鈉標準溶液，邊搖動三角瓶邊滴定，直到溶液由黃色突變?yōu)樗{色

即為終點，記錄滴定所消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液的體積。同時做空白試驗。

4.5.2.5結果處理

游離酸的含量以HF計，按照公式(2)計算：

…………(2)

CHF=×1000

式中：

CHF——游離酸含量(以HF計)，mg/kg；

C——氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，mol/L；

V——滴定試樣消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，mL；

V0——空白試驗消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，mL；

MHF——氟化氫的摩爾質量，20.006g/mol；

m——試樣質量，g。

4.5.3仲裁時，游離酸含量的測定應采用電位滴定法。

4.6

密度的測定

4.6.1密度計法

4.6.1.1方法原理

將樣品注入密度計的U型硼硅酸鹽玻璃中，U型管受到電子激發(fā)以特征頻率開始振蕩。特征頻率

可根據(jù)樣品的密度而發(fā)生改變。通過特征頻率的測定，可以計算出樣品的密度。由于密度值隨溫度變

化而變，樣品的溫度應精確測量。

4.6.1.2儀器

密度計。

4.6.1.3試劑

所需試劑如下：

a)水；

b)無水乙醇。

4.6.1.4測試步驟

測試前，先吸取25℃左右的水校正儀器。校正完成后再吸取待測樣品沖洗密度計的U型管(3~4)

次，然后吸取待測樣品，記錄樣品在U形管中25.0℃時的密度值。測試完成后排出樣品，先用無水

乙醇清洗U型管(3~4)次，再用水清洗即可。每次檢測做兩個平行試驗。

4.6.1.5結果處理

取兩個平行試驗測定值的算術平均值做為檢測結果。

4.7

電導率的測定

4.7.1儀器設備

所需儀器設備如下：

a)電導率儀：測量范圍(0~100)mS/cm；

b)電導電極：電極常數(shù)與測量范圍匹配；

c)溫度計：最小分度值為0.1℃。（如儀器自配電極有溫度傳感器，則不需要）

d)恒溫水浴槽

4.7.2試劑

氯化鉀(KCl)電導率標準溶液：0.1mol/L，25℃時電導率值為12.852mS/cm（國標），或25℃時

電導率值為12.88mS/cm（梅特勒）

4.7.3測試步驟

4.7.3.1打開電導率儀，預熱0.5h。

4.7.3.2用氯化鉀(KCl)電導率標準溶液校正儀器。

4.7.3.3向100mL潔凈塑料瓶中加入約80mL電解液，恒溫水浴槽溫度控制在(25±3)℃，將電極和

溫度計插入電解液中，待儀器顯示溫度為(25.0±0.1)℃，讀數(shù)穩(wěn)定后即為25℃下電解液的電導率。

4.7.3.4每次檢測應做兩個平行試驗，平行試驗測定值的絕對差值應≤0.1mS/cm。

4.7.4結果處理

取兩個平行試驗測定值的算術平均值作為檢測結果。

4.8

氯離子(Cl-)含量的測定

4.8.1儀器設備

所需儀器設備如下：

a)電位滴定儀，靈敏度為0.1mV；

b)銀離子選擇性電極；

c)電子天平：最小分度值為1mg。

4.8.2試劑

硝酸銀標準滴定溶液(濃度為0.001mol/L)：

a)配制：稱取0.175g硝酸銀，溶于1000mL乙醇中，搖勻。溶液儲存于棕色瓶中。

b)標定：稱取0.050g于(500~600)℃的高溫爐中灼燒至恒重的基準試劑氯化鈉溶于2000mL水中，

搖勻。量取50mL上述氯化鈉溶液，在電位滴定儀上用硝酸銀標準滴定溶液進行滴定，從而標定

出硝酸銀標準滴定溶液的濃度。

c)無水乙醇：AR級

d)硝酸：水=1：3

4.8.3測試步驟

4.8.3.1稱取60g±0.5g（稱至0.001g）試樣于100mL燒杯中，加入20ml無水乙醇，再加入

2ml的1：3硝酸水溶液。

4.8.3.2選擇相應方法，用0.001mol/L硝酸銀乙醇標準溶液滴定，當?shù)味ㄖ两K點時（出

現(xiàn)突越點），儀器根據(jù)設定條件自動停止儀器，記錄其滴定體積V。

4.8.3.3每次檢測做兩個平行試驗，平行試驗測定值的絕對差值應≤0.5mg/kg。

4.8.4結果處理

-

氯離子(Cl)的含量按照公式(4)進行計算：

?=×…………(4)

CCl1000

式中：

--

CCl——氯離子(Cl)含量，mg/kg；

C——硝酸銀標準滴定溶液的濃度,mol/L；

V——滴定消耗的硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL；

m——樣品質量，g；

--

MCl——氯離子(Cl)的摩爾質量,35.5g/mol。

取兩個平行試驗測定值的算術平均值作為檢測結果。

4.9

2-

硫酸根離子(S04)含量的測定

2-

鈉離子電池用電解液中硫酸根離子(S04)含量的測定應按照附錄A進行。

4.10

金屬雜質含量的測定

鈉離子電池用電解液中K、Na、Fe、Ca、Pb、Cu、Zn、Ni、Cr等金屬雜質含量的測定應按照附錄B

進行。

4.11

限用物質含量的測定

鈉離子電池用電解液中限用物質含量的測定應按照GB/T26125進行。

5檢驗規(guī)則

5.1

檢驗分類

鈉離子電池用電解液的檢驗包括鑒定檢驗和質量一致性檢驗(逐批檢驗、周期檢驗)。

5.2

鑒定檢驗

5.2.1通則

在有下列情況(包含但不限于)之一時，應進行鑒定檢驗:

a)新產品定型時；

b)產品轉廠生產時；

c)原輔材料、生產設備或生產工藝發(fā)生較大變動時；

d)停產恢復生產時；

e)質量一致性檢驗結果與鑒定檢驗結果有較大差異時；

f)質量技術監(jiān)督機構提出鑒定檢驗要求時。

5.2.2樣本

隨機抽取(400~500)mL樣品，可在產品包裝單元中專用取樣器密閉取樣抽取，也可在線密閉取

樣。

5.2.3檢驗項目

鑒定檢驗項目應符合表2的規(guī)定。

表2檢驗項目

檢驗項目要求章條試驗方法章條號鑒定檢驗逐批檢驗周期檢驗

號

外觀3.14.2●●

色度3.24.3●●

水分3.24.4●●

游離酸含量3.24.5●●

●●

密度3.24.6

●●

電導率3.24.7

●●

氯離子含量3.24.8

●●

硫酸根離子含量3.24.9

金屬雜質含量3.24.10●●

限用物質限量要3.34.11●

求

注：●表示需要檢驗的項目。

5.2.4合格判定

當所有鑒定檢驗項目檢測結果都合格時，則該產品鑒定檢驗合格；若任一鑒定檢驗項目不合格，

則該產品鑒定檢驗不合格。

5.3

質量一致性檢驗

5.3.1逐批檢驗

5.3.1.1組批

由相同原材料，在相同生產條件下，以相同工藝連續(xù)生產的，并同時提交檢驗的鈉離子電池用電

解液組成一個檢驗批。

5.3.1.2抽樣

當每批包裝單元數(shù)量少于3桶時，全部抽取；當每批包裝單元數(shù)量大于或等于3桶時，則抽取3桶

。原則上抽取每批的第一桶、中間一桶(奇數(shù)桶n+1/2、偶數(shù)桶n/2)、最后一桶。

取樣前，先用高純氮氣或氬氣將取樣管道吹掃2min，然后用快速接頭與待測產品包裝桶的出液口

相連，打開閥門，先放出(150~200)mL待測產品(清洗管道)，然后再用待測產品潤洗取樣瓶(2~3)

次，之后開始取樣。當取樣桶數(shù)為3桶時，每桶取樣量為(150~200)mL；當取樣桶數(shù)為2桶時，每桶取

樣量為(200~250)mL；當取樣桶數(shù)為1桶時，每桶取樣量為(400~500)mL。

取樣結束后，立即旋緊瓶蓋。將所取樣品等量混合即為批樣品。將批樣品一分為二，標明：產品

牌號、批號、采樣日期和采樣者姓名，一份作為檢測用，另一份作為留樣密封保存。

上述操作需在水分≤1mg/kg的環(huán)境中進行。

5.3.1.3檢驗項目

逐批檢驗項目包括外觀、色度、密度、水分、電導率和游離酸含量，如表2所示。

5.3.1.4合格判定

當所有逐批檢驗項目合格時，則該批產品合格；若任一項逐批檢驗項目不合格，則該批產品不合格。

5.3.2周期檢驗

5.3.2.1抽樣

隨機抽取(400~500)mL樣品，可在產品包裝單元中抽取，也可在線密閉取樣。

5.3.2.2檢驗項目

周期檢驗項目包括氯離子含量、硫酸根離子含量和金屬雜質含量，如表2所示。檢驗周期為1月或根

據(jù)與客戶簽定的技術協(xié)議進行。

5.3.2.3合格判定

當所有周期檢驗項目檢測結果都合格時，則周期檢驗合格；若任一周期檢驗項目不合格，則周期檢

驗不合格。

5.3.2.4不合格處理

若周期檢驗不合格，供方應立即停止該周期內生產產品的交付，并查清該周期檢驗項目不合格的原

因。根據(jù)不合格原因，采取適當措施對該周期內生產的產品進行整改，并重新提交檢驗，檢驗合格后方

可進行產品交付。

對于已經(jīng)交付的產品，供方應通知需方周期檢驗不合格項，由供需雙方協(xié)商解決。

6標志、包裝、運輸、儲存

6.1

標志

產品包裝上應有牢固清晰的標志，標明生產企業(yè)名稱、地址、產品名稱、牌號、凈重、批號、注

意事項等，同時應符合GB15258《化學品安全標簽編寫規(guī)定》的要求。

每批產品都應附有合格證或質量證明書，內容包括：生產廠名、產品名稱、牌號、凈重、批號、生

產日期、保質期等。

6.2

包裝

鈉離子電池用電解液應用不銹鋼桶(帶快速接頭)包裝，充入(0.015~0.025)Mpa的高純氮氣或

氬氣作為保護。

6.3

運輸

產品運輸時應輕裝輕卸，避免日曬、雨淋，防止包裝破損，在按照GB13690及相應標準歸類為危險

化學品時應符合《危險化學品安全管理條例》和其他相關規(guī)定。

6.4

儲存

鈉離子電池用電解液應儲存于密封良好的高純氮氣或氬氣保護容器內，存放于陰涼、通風、干燥的倉

庫，儲存溫度為(0~30)℃(含特殊組份除外)之間，避免陽光直射。遠離火源、熱源。保質期為6個

月(自生產日期開始，含特殊組份除外)。含特殊添加劑如DTD/MMDS/TMSP/TMSB等特殊電解液

需要低溫≤10℃儲存，保質期為3個月。

附錄A

(規(guī)范性附錄)

2-

硫酸根離子(S04)的測定

A.1范圍

2-

本附錄規(guī)定了測定鈉離子電池用電解液中硫酸根離子(S04)含量的方法。

2-

本附錄適用于鈉離子電池用電解液中硫酸根離子(S04)含量的測定。

A.2方法提要

在鹽酸介質中，鋇離子與硫酸根離子生成難溶的硫酸鋇，當硫酸根離子含量較低時，在一定時間內

硫酸鋇呈懸浮體，使溶液渾濁，采用目視法判定溶液與標準比對溶液的濁度獲得測定結果。

A.3儀器設備

所需儀器設備如下：

a)比色管：50mL；

b)電子天平：最小分度值為1mg。

A.4試劑

所需試劑如下：

a)乙醇水溶液：m乙醇：m水=1:2；

b)氯化鋇水溶液：0.5mol/L，(pH=1，鹽酸體系)；

c)濃鹽酸；

2-

d)硫酸根離子標準溶液：C(S04)=100ug/g。

A.5分析步驟

2-

A.5.1配制含50μgS04比對液：精確稱取0.5g硫酸根離子標準溶液，加入乙醇水溶液至25mL，混勻，

1611

加入5mL0.5mol/L氯化鋇水溶液，混勻，再補加乙醇水溶液至50mL，混勻，反應10min。

2-

A.5.2配制含100μgS04比對液：精確稱取1.0g硫酸根離子標準溶液，其他操作與A.5.1步驟一樣。

2-

A.5.3配制含150μgS04比對液：精確稱取1.5g硫酸根離子標準溶液，其他操作與A.5.1步驟一樣。

A.5.4精確稱取10g±0.5g的電解液(精確讀數(shù)至0.001g)，加入乙醇水溶液至25mL，混勻，加入5mL

0.5mol/L氯化鋇水溶液，混勻，再補加乙醇水溶液至50mL，混勻，反應10min后與標準值比較，找出渾

濁程度和標準最接近的，根據(jù)硫酸根離子的絕對量和樣品的質量進行計算。

A.6結果計算

2-

按照公式(A1)計算S04含量：

1711

A

X=………………(A1)

m

式中：

2-

X——電解液中的S04含量，μg/g；

2-

A——對應標準溶液中S04的質量，μg；

m——電解液的質量，g。

1813

附錄B

(規(guī)范性附錄)

K、Li、Fe、Ca、Pb、Cu、Zn、Ni、Cr的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

B.1范圍

本附錄規(guī)定了利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定鈉離子電池用電解液中K、Na、Fe、Ca、Pb、

Cu、Zn、Ni、Cr含量的方法。

本附錄適用于鈉離子電池用電解液中K、Fe、Ca、Pb、Cu、Zn、Ni、Cr、Li含量的測定，推薦測定

元素的濃度范圍為0.01mg/kg~10mg/kg。

B.2方法提要

樣品由載氣(氬氣)引入霧化系統(tǒng)進行霧化后，以氣溶膠的形式進入等離子體中，在高溫和惰性氣

體氛圍中，其中被激發(fā)的原子、離子釋放出很強的特征電磁輻射，根據(jù)不同元素具有不同的輻射譜線和

輻射譜線的強弱與元素濃度呈正比的關系進行定量。

B.3儀器設備

所需儀器設備如下：

a)電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)：配置一整套耐氫氟酸的進樣體系；

b)電子天平：最小分度值為0.1mg；

c)實驗用塑料瓶：材質耐氫氟酸腐蝕。

d)消解儀配套消解管（聚四氟乙烯材質）

B.4試劑

所需試劑如下：

a)水；

b)氣體：液氬，純度不低于99.999%；凈化壓縮空氣或其他儀器要求的氣體；

c)多元素混合標準溶液：K、Fe、Ca、Pb、Cu、Zn、Ni、Cr、Li的濃度為100mg/kg,也可以

使用其他濃度的標準溶液；

d)硝酸：UPS級；

B.5分析步驟

B.5.1樣品制備

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