2025版高考微專題小練習化學 專練58

專練58有機合成推斷（二）授課提示：對應學生用書115頁1．[2024·安徽卷]化合物Ⅰ是一種藥物中間體，可由下列路線合成（Ph代表苯基，部分反應條件略去）：已知：ⅱ）RMgX易與含活潑氫化合物（HY）反應：，HY代表H2O、ROH、RNH2、RC≡CH等。（1）A、B中含氧官能團名稱分別為、。（2）E在一定條件下還原得到，后者的化學名稱為。（3）H的結(jié)構(gòu)簡式為。（4）E→F反應中，下列物質(zhì)不能用作反應溶劑的是（填標號）。a.CH3CH2OCH2CH3b.CH3OCH2CH2OHc.d．（5）D的同分異構(gòu)體中，同時滿足下列條件的有種（不考慮立體異構(gòu)），寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。①含有手性碳②含有2個碳碳三鍵③不含甲基（6）參照上述合成路線，設計以和不超過3個碳的有機物為原料，制備一種光刻膠單體的合成路線（其他試劑任選）。答案：（1）羥基醛基（2）鄰二甲苯（1，2-二甲苯）（3）（4）bc（5）4（6）解析：（1）A、B中含氧官能團分別為—OH、—CHO，名稱分別為羥基、醛基。（2）的名稱為鄰二甲苯或1，2-二甲苯。（3）類比A→B的反應，G中羥基被氧化為酮羰基得到H，故H的結(jié)構(gòu)簡式為。（4）E→F反應中，無水醚為溶劑，結(jié)合已知ⅱ）可知，RMgX易與含活潑氫化合物反應，b中含有—OH，c中含有，均含活潑氫，不能用作溶劑。（5）D為，分子式為C8H11N，不飽和度為4，根據(jù)②含2個碳碳三鍵，不飽和度為4，結(jié)合①含手性碳原子和③不含甲基，則碳骨架可以是，還有1個—C3H6—（1個—CH2CH2CH2—或1個—CH2—和1個—CH2CH2—）：a處或c處插—CH2CH2CH2—，有2種，但c處插—CH2CH2CH2—時，不含手性碳原子，因此只有1種；a、b處分別插—CH2—、—CH2CH2—，有1種；a、c處分別插—CH2—、—CH2CH2—，有1種；a、c處分別插—CH2CH2—、—CH2—，有1種，共4種，分別為、、、。（6）結(jié)合題干中反應類型，發(fā)生已知?。┲械谝徊椒磻玫剑桶l(fā)生已知?。┲械诙椒磻玫?，和氫氣發(fā)生加成反應得到，發(fā)生消去反應得到。2.[2024·重慶八中一診]利喘貝是一種新的平喘藥，其合成過程如圖所示。已知：ⅰ.；ⅱ.R1—CHOeq\o(→,\s\up7(HOOCCH2COOH))R1—CH=CH—COOH?；卮鹣铝袉栴}：（1）C的名稱為。E中官能團的名稱是。（2）由A到E的反應中，不涉及的反應類型有（填標號）。a.取代反應b．氧化反應c.還原反應d．加成反應（3）由G生成H的反應中有氣體生成，寫出該反應的化學方程式：________________________________________________________________________。（4）同時滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體有種（不考慮立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜顯示有五組峰，且峰面積之比為1∶2∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為。①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應②能與NaHCO3反應（5）F俗稱香蘭素，在食品行業(yè)中主要用作增香劑。香蘭素的一種合成路線如下。eq\o(→,\s\up7(加成))中間產(chǎn)物1eq\o(→,\s\up7(氧化))中間產(chǎn)物2eq\o(→,\s\up7(脫羧))F中間產(chǎn)物1和中間產(chǎn)物2的結(jié)構(gòu)簡式分別為、。答案：（1）鄰硝基苯甲酸或2-硝基苯甲酸酯基、氨基（2）d（3）（4）13（5）解析：（1）由上述分析可知，C為，則C的名稱為鄰硝基苯甲酸（或2-硝基苯甲酸）；E的結(jié)構(gòu)簡式為，則E中官能團的名稱是酯基、氨基。（2）由上述分析可知，A→D的反應中涉及的反應類型有硝化反應（取代反應）、氧化反應、酯化反應（取代反應），D（）在Fe/20%HCl溶液作用下發(fā)生反應生成E（），即硝基變?yōu)榘被?，加氫去氧為還原，因此D→E的反應類型是還原反應，故A到E的反應中，不涉及加成反應，d符合題意。（3）由上述分析可知，G為、H為，G和發(fā)生類似已知信息ⅱ中的反應生成H，根據(jù)原子守恒和該反應中有氣體生成，可推測生成物還有CO2氣體和H2O，故該反應的化學方程式為（4）F的化學式為C8H8O3，F(xiàn)的同分異構(gòu)體遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，則說明F的同分異構(gòu)體中含有酚羥基，能與NaHCO3反應，說明F的同分異構(gòu)體中含有—COOH，則有兩種情況：苯環(huán)上有3個取代基時，取代基為—COOH、—CH3、—OH，可先確定—COOH、—OH的位置，再確定—CH3的位置、（數(shù)字表示—CH3的位置），有10種結(jié)構(gòu)；苯環(huán)上有2個取代基時，取代基為—OH、—CH2COOH，則有、、種結(jié)構(gòu)，則滿足條件的F的同分異構(gòu)體共有13種；其中核磁共振氫譜顯示有五組峰，且峰面積之比為1∶2∶2∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為。（5）對比反應物和F的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合和OHCCOOH發(fā)生加成反應可知，中間產(chǎn)物1為，再氧化得到中間產(chǎn)物，最后脫羧得到。3．[2024·吉林卷]特戈拉贊（化合物K）是抑制胃酸分泌的藥物，其合成路線如下：已知：Ⅰ.Bn為，咪唑為；Ⅱ.和不穩(wěn)定，能分別快速異構(gòu)化為和?；卮鹣铝袉栴}：（1）B中含氧官能團只有醛基，其結(jié)構(gòu)簡式為。（2）G中含氧官能團的名稱為和。（3）J→K的反應類型為。（4）D的同分異構(gòu)體中，與D官能團完全相同，且水解生成丙二酸的有種（不考慮立體異構(gòu)）。（5）E→F轉(zhuǎn)化可能分三步：①E分子內(nèi)的咪唑環(huán)與羧基反應生成X；②X快速異構(gòu)化為Y；③Y與（CH3CO）2O反應生成F。第③步化學方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。（6）苯環(huán)具有與咪唑環(huán)類似的性質(zhì)。參考E→X的轉(zhuǎn)化，設計化合物I的合成路線如下（部分反應條件已略去）。其中M和N的結(jié)構(gòu)簡式為和。答案：（1）（2）羧基（酚）羥基（3）還原反應（4）6（5）＋（CH3CO）2O→＋CH3COOH（6）解析：有機合成和推斷、有機物的結(jié)構(gòu)簡式、官能團的名稱、有機反應類型、限定條件下同分異構(gòu)體的數(shù)目、有機合成路線設計等。（1）由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為。（2）G為，其中含氧官能團的名稱為羧基、（酚）羥基。（3）J→K的過程中—Bn轉(zhuǎn)變?yōu)椤狧，結(jié)合反應條件可知，該反應為還原反應。（4）D為，其同分異構(gòu)體與D官能團完全相同，則含有兩個酯基，且水解生成丙二酸，則其結(jié)構(gòu)簡式可表示為R2OOCCH2COOR1，R1和R2的碳原子數(shù)目之和為5，則可以為—CH3和—C4H9（—CH2CH2CH2CH3、、、），有4種；或—C2H5和—C3H7（—CH2CH2CH3、），有2種，故總共有6種