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文檔簡介
甲醇蒸汽重整是吸熱反應,可以認為是甲醇分解和一氧化碳變換反應的綜合結果。甲醇蒸汽重整制氫工藝工業(yè)化多年,經(jīng)歷了多次技術改進,已相當成熟。針對氫氣的儲存問題,一種可能的解決方案是將氫氣存儲于液體甲醇中,通過水和甲醇的液相重整反應原位產(chǎn)氫供燃料電池使用,在釋放出甲醇中存儲氫氣的同時也活化等摩爾的水而釋放出額外的氫氣。1水電解制氫水電解制氫是目前應用較廣且比較成熟的方法之一。水為原料制氫過程是氫與氧燃燒生成水的逆過程,因此只要提供一定形式的能量,則可使水分解。提供電能使水分解制得氫氣的效率一般在75~85%,其工藝過程簡單,無污染,但消耗電量大,因此其應用受到一定限制。一般每立方米氫氣電耗為4.5~5.5KWh左右,電能可由各種一次能源提供,其中包括礦物燃料、核能、太陽能、水能、風能及海洋能等等。核能、水能和海洋能其資源豐富,能長期利用,目前還處于開發(fā)階段。2天然氣或從原油中提煉的碳氫化合物重整制氫2.1天然氣轉化制氫該法是在有催化劑存在下,天然氣與水蒸汽反應轉化制得氫氣。反應在800~820℃下進行。用該法制得的氣體組成中,氫氣體積含量可達74%。大多數(shù)大型合成氨合成甲醇工廠均采用天然氣為原料,催化水蒸汽轉化制氫的工藝。我國在該領域進行了大量有成效的研究工作、并建有大批工業(yè)生產(chǎn)裝置。我國曾開發(fā)采用間歇式天然氣蒸汽轉化制氫工藝,制取小型合成氨廠的原料,這種方法不必采用高溫合金轉化爐,裝置投資成本低。其生產(chǎn)成本主要取決于原料來源,我國天然氣分布不均,采用該方法受到限制。2.2汽油重整制氫利用汽油重整制氫,可以使用現(xiàn)有的完善基礎設施。汽油含有不同類型的碳氫化合物,包括烷烴類、環(huán)烷烴、烯烴和芳烴,而且汽油還含有許多硫化合物以及少量添加劑,有時甚至含有氧化劑和乙醇。在不考慮芳香族化合物時,汽油的碳氫成份具有相似的重整性能,氧化添加劑有助于改善重整反應。但值得注意的是:1)芳香族化合物和硫化合物會導致重些反應的迅速退化,而且重整反應的降低與芳香族化合物的類型有關;2)所有汽油重整處理系統(tǒng)都要求溫度超過700℃以上,才能分解汽油中的穩(wěn)定成分以及中間成分甲烷;3)重整系統(tǒng)要求不含一氧化碳;4)冷起動時要求外部熱源加熱,以達到重整裝置催化劑的工作溫度。目前汽油重整還有許多技術問題。3水煤氣制氫以煤為原料制取含氫氣體的方法主要有兩種:一是煤的焦化(或稱高溫干餾),二是煤的氣化。我國有大批中小型合成氨廠均以煤為原料,氣化國外,由于轉化技術的提高,生物質氣化已能大規(guī)模生產(chǎn)水煤氣,其H2含量大大提高。5.2微生物制氫微生物制氫技術亦受人們的關注。利用微生物在常溫常壓下進行酶催化反應可制得H2。生物質產(chǎn)氫主要有化能營養(yǎng)微生物產(chǎn)氫和光合微生物產(chǎn)氫兩種。屬于化能營養(yǎng)微生物的是各種發(fā)酵類型的一些嚴格厭氧菌和兼性厭氧菌,發(fā)酵微生物放氫的原始基質是各種碳水化合物、蛋白質等。目前已有利用碳水化合物發(fā)酵制氫的專利,并利用所產(chǎn)生的H2作為發(fā)電的能源。光合微生物如微型藻類和光合作用細菌的產(chǎn)氫過程與光合作用相聯(lián)系,稱光合產(chǎn)H2。制氫工藝的比較從各種制氫方式可知,在技術上看甲醇自熱式制氫、汽油重整制氫和生物制氫目前不具備工業(yè)化條件;從生產(chǎn)成本上看,水電解制氫沒有明顯優(yōu)勢;從裂解氣成分上看,甲醇分解制氫不適合于燃料電池。水煤氣制氫裝置需要巨大的設備投資,裝置占地面積大,環(huán)境污染相對較大,不適合建在城市。如采用水煤氣制氫必須使用管道輸送,這將是一個巨大的工程,因此在氫燃料電池汽車發(fā)展的前期不會采用水煤氣制氫。天然氣轉化制氫的優(yōu)點在于裝置占地小,設備投資少,由于天然氣分布不均,使得裝置有很大局限性。如采用天然氣轉化制氫,需要專用的天然氣輸送管道,天然氣輸送較麻煩。甲醇水蒸汽重整制氫是技術成熟的工業(yè)化裝置,占地面積小,操作安全可靠,無污染。甲醇可以利用煤碳合成,便于儲存、容易運輸,是氫燃料電池汽車氫源的理想選擇。而馬丁等通過鉑-碳化鉬雙功能催化劑甲醇和水液相制氫為制氫技術提供了一個新思路。德國萊布尼茨催化所所長、科學家馬蒂亞斯·貝勒評價,此項研究是在氫氣的存儲和輸送領域的一個“重大突破”,此類催化劑還有望在其他水相重整制氫過程,如生活廢水、乙醇等原料的催化產(chǎn)氫中發(fā)揮優(yōu)勢作用。常州市藍博凈化科技有限公司是以氣體為主的科技型企業(yè),主要經(jīng)營:各種氣體制取技術和氣體裝置,公司嚴格執(zhí)行質量保證體系,并制定了自
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