2024年高考化學(xué)第一輪單元練習(xí)題：第二單元 溶液的酸堿性

第二單元流液的酸堿性

【課標(biāo)要求】1.能進(jìn)行溶液pH的簡單計(jì)算，能正確測定溶液pH,能調(diào)控溶液

的酸堿性。

2.能選擇實(shí)際實(shí)例說明溶液pH的調(diào)控在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)研究中的重要作用。

夯?必備知識

一、溶液的酸堿性

1.溶液的酸堿性

溶液的酸堿性取決于溶液中c(H')和c(OFT)的相對大小。

⑴酸性溶液：c(H+)2c(0H)常溫下，pH<7o

(2)中性溶液：c(H+)=c(OH-),常溫下，pH三7。

⑶堿性溶液：c(H+)<c(OH-),常溫下，pH>7o

2.溶液的pH

(1)表達(dá)式：pH=~lgc(H^)o

(2)使用范圍：pH的取值范圍為。?14,即只適用于c(H')WlmolL-1nlcc(OH-)^1

molL」的電解質(zhì)溶液，當(dāng)c(H+)21moLL」或C(OH-)21mo卜時，直接用c(H

+)或c(OH)表示溶液的酸堿性。

(3)pH的意義：pH表示溶液酸堿性的強(qiáng)弱。在相同溫度下，pH越小，溶液酸性

越強(qiáng)；pH越大，溶液堿性越強(qiáng)。

(4)室溫下，溶液的酸堿性與pH的關(guān)系

,io-71O-14

c(H)/(molL-)-j—————備―

酸性中性堿性)

pH0N14

pH=7的涔海%、一文夏中11

3,pH的測定

(l)pH試紙測定

①使用方法：取一小片試紙放在潔凈的玻璃片或表面川L上，用玻璃棒蘸取待測液

點(diǎn)在試紙的中央，變色穩(wěn)定后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照，即可確定溶液的pH。

②注意事項(xiàng)：pH試紙使用前不能用蒸儲水潤濕，否則待測液因被稀釋可能會產(chǎn)生

誤差；用廣泛pH試紙讀出的pH只能是整數(shù)。

(2)pH計(jì)測定：可精確測定溶液的pH。

4.溶液pH的計(jì)算

(1)單一溶液的pH計(jì)算

強(qiáng)酸溶液：如H〃A,設(shè)濃度為cmolL]c(H+)=?cmolL_1,pH=-lgc(H+)=

-lg(nc)o

IO-14

強(qiáng)堿溶液(25℃)；如B(OH)〃，設(shè)濃度為cmolL」，c(H+)一一—molL-1,pH-

?tv-

—lgc(H?)=14+lg(nc)o

(2)混合溶液pH的計(jì)算類型

①兩種強(qiáng)酸混合：直接求出c(H')混，再據(jù)此求pHoc(H+).?；=

c(H+)10+C(H+)2V2

V1+V20

②兩種強(qiáng)堿混合：先求出c(OH加，再據(jù)Kw求出c(W加，最后求pHoc(OH)混

c(OFT)M+c(OFF)2%

=V1+V2°

③強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過量，再由下式求出溶液中W或OH一的濃

度，最后求pH。

皿+、t小口-\匕1H一)酸一一c(OHD人心|

c(H)泥或c(OH)泥一KJ+V城0

【診斷1】判斷下列敘述的正誤(正確的劃“，”，錯誤的劃“X”)。

⑴溶液中c(H+)>10-7mol-L-1,該溶液呈酸性(X)

(2)pH=7的溶液一定呈中性(X)

⑶用pH試紙測得某溶液的pH為3.4(X)

(4)常溫下，將pH=3的酸和pH=U的堿等體積混合，所得溶液的pH=7(X)

二、酸堿中和滴定

1.實(shí)驗(yàn)原理

(1)酸堿中和滴定是利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的

堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。

(2)以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測的NaOH溶液，待測NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為

c(HQ)W(HC1)

c(NaOH)=-v(NaOH)—0

(3)酸堿中和滴定的關(guān)鍵

①準(zhǔn)確測定標(biāo)準(zhǔn)液的體積；②準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。

2.實(shí)驗(yàn)用品

⑴儀器

酸式滴定管(圖A)、堿式滴定管(圖B)、滴定管夾、鐵架臺、錐形瓶。

索

堿

式

廠

滴

加

定

管

蚣

D

￥

l

A

I提醒,

①酸性、氧化性的試劑一般用酸式滴定管，因?yàn)樗嵝院脱趸晕镔|(zhì)易腐蝕橡膠管。

②堿性的試劑一般用堿式滴定管，因?yàn)閴A性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使活塞無法打開。

⑵試劑

標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸館水。

(3)常用酸堿指示劑及變色范圍

指示劑變色范圍的pH

石蕊<5.0紅色5.0?8.0紫色>8.0藍(lán)色

甲基橙<3.13.1-4.4橙色>4.4黃色

酚獻(xiàn)<8.2無色8.2?1()0粉紅色>1().()紅色

(4)酸堿指示劑選擇的基本原則

①酸堿中和滴定中一般不用石蕊作指示劑，因其顏色變化不明顯。

②滴定終點(diǎn)為堿性時，用酚定作指示劑。

③滴定終點(diǎn)為酸性時，用甲基橙作指示劑。

④強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙或酚猷。

3.中和滴定實(shí)驗(yàn)操作

5.誤差分析

分析依據(jù)：CB=3#"B表示準(zhǔn)確量取的待測液的體積，CA表示標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度)

rB

若VA偏大，則CB偏大;若VA偏小，則CB偏小。

【診斷2］判斷下列敘述的正誤(正確的劃“J”，錯誤的劃“X”)。

⑴要量取18.90mL濱水和雙氧水均可選用堿式滴定管(X)

⑵滴定時，眼睛注視滴定管液面，右手搖動錐形瓶(X)

⑶鹽酸滴定氨水用甲基橙作指示劑時，終點(diǎn)顏色變化為黃色變橙色，且30s不變

色(，)

(4)若用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液，滴定前仰視，滴定后俯視，則測定值偏大

(X)

提?關(guān)鍵能力

考點(diǎn)一溶液酸堿性的判斷與pH的計(jì)算

題組一判斷溶液的酸堿性

1.下列溶液一定呈堿性的是()

A.pH=8的某電解質(zhì)溶液

B.c(OH")>lX10_7rnolL-1

C.溶液中含有OK

D.溶液中c(OH-)>c(H+)

答案D

解析溫度影響水的電離，溫度降低，水的電離程度減小，溶液中氫離子濃度減

小，所以pH=8的溶液中不能判斷c(OFT)與c(H+)的關(guān)系，故A錯誤；沒指明溫

度，Kw不一定等于1。-也不能根據(jù)c(OH—)大小判斷溶液的酸堿性，故B錯誤；

任何溶液中都存在氫離子、氫氧根離子，所以含有OFT的溶液不一定顯示堿性，

故C錯誤；溶液中c(OH)>c(HD的溶液，溶液一定顯堿性，故D正確。

2.在室溫下，等體積的酸和堿的溶液混合后，pH一定小于7的是()

A.pH=3的HNO3和pH=11的KOH溶液

B.pH=3的鹽酸和pH=ll的氨水

C.pH=3的醋酸和pH=ll的Ba(0H)2溶液

D.pH=3的硫酸和pH=11的NaOH溶液

答案C

解析A項(xiàng),pH=3的HNOa和pH=11的KOH溶液,c(H+)=c(OFT)=IO-3mol-L

等體積混合恰好反應(yīng)生成硝酸鉀，溶液為中性，錯誤；B項(xiàng)，pH=3的鹽酸

和pH=ll的氨水,c(H)=103mol-L-1,氨水濃度大于103moiL?,等體積混

合時堿過量，溶液pH大于7,錯誤；C項(xiàng)，pH=3的醋酸，醋酸的濃度大于10.

3mol-L_1,pH=ll的Ba(0H)2溶液中c(OFT)=107moiLf,等體積混合時酸過

量，pH一定小于7,正確；D項(xiàng)，pH=3的硫酸和pH=U的NaOH溶液，c(H+)

=c(OH一)=10一3moiLr，等體積混合恰好反應(yīng)生成硫酸鈉，溶液為中性，錯誤。

|規(guī)律方法，

?溶液酸堿性的判斷依據(jù)

?混合溶液酸堿性的判斷方法

(1)等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液——“誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性”

中和反應(yīng)反應(yīng)后所得溶液的酸堿性

強(qiáng)酸與強(qiáng)堿中性

強(qiáng)酸與弱堿酸性

弱酸與強(qiáng)堿堿性

(2)室溫下，已知酸和堿pH之和的溶液等體積混合

i.兩強(qiáng)混合

①若pH之和等于14,則混合后溶液顯中性，pH=7

②若pH之和大于14,則混合后溶液顯堿性，pH>7

③若pH之和小于14,則混合后溶液顯酸性，pH<7

ii.一強(qiáng)一弱混合一“誰弱顯誰性”

pH之和等于14時，一元強(qiáng)酸和一元弱堿等體積混合呈堿性；一元弱酸與一元強(qiáng)

堿等體積混合呈酸性。

題組二溶液pH的計(jì)算

3.將pH=l的鹽酸平均分成兩份，一份加入適量水，另一份加入與該鹽酸物質(zhì)的

量濃度相同的適量NaOH溶液，pH都升高了1,則加入的水與NaOH溶液的體積

比為()

A.9B.10

C.llD.12

答案C

解析將pH=l的鹽酸加適量水，pH升高了I,說明所加的水是原溶液的9倍；

另一份加入與該鹽酸物質(zhì)的量濃度相同的適量NaOH溶液后，pH升高了1,則

o

10-,Xl-10",.x=10"2.(H-x),解得工=開，則加入的水與NaOH溶液的體積比為

9

9：YY=11：lo

4.(1)計(jì)算常溫時下列溶液的pH(忽略溶液混合時體積的變化)：

①pH=2的鹽酸與等體積的水混合：pH=o

②pH=2的鹽酸加水稀釋到1000倍：pH=o

③0.1mo卜J】CH3co0H溶液(已知CH3coOH的電離常數(shù)K=1.8X10-5)：pH=

⑵在?定體積pH=12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入?定物質(zhì)的量濃度的NaHSCh

溶液，當(dāng)溶液中的Ba?+恰好完全沉淀時，溶液pH=ll。若反應(yīng)后溶液的體積等

于Ba(OH)2溶液與NaHS04溶液的體積之和，則Ba(0H)2溶液與NaHSCh溶液的

體積比是。

答案(1)?2.3②5③2.9

(2)1：4

]0一2x1

解析⑴①c(H+)=]+]=5X10-3mol.L,pH=~lgc(H+)=~lg(5X10-3)

=3-lg5^2.3n

j0-2x]

+5

②c(H+)=-000fCTmoiLjpH=-lgc(H)=-lg10-=5o

③c(H*)=V^<=^0.1X1.8X101.34X103,pH=-1gc(H')=-1g(1.34義10

-3)=29。

設(shè)氫氧化鋼溶液的體積為硫酸氫鈉溶液的體積為依題意知，2

(2)ViL,V2L,?(Ba

+)=〃(SOM),由Ba(OH)2+NaHSO4=BaSO4I+NaOH+H2O知，生成的氫氧化

鈉的物質(zhì)的量為n(NaOH)=7?[Ba(OH)2]=0.5X102Vimol,—-

xVIIr2zL

1X10、molL-1,則Vi：X=1：4。

|思維建模，

溶液pH計(jì)算的一般思維模型

考點(diǎn)二酸堿中和滴定的分析與應(yīng)用

【典例】某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH

溶液時，選擇甲基橙作指示劑。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?/p>

(1)用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定待測的NaOH溶液時，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動

錐形瓶，眼睛注視,直到因加入一

滴鹽酸后，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，并為止?/p>

⑵若滴定開始和結(jié)束時，酸式滴定管中的液面如圖所示，則起始讀數(shù)為

mL,終點(diǎn)讀數(shù)為mL,所用鹽酸的體積為mL。

.—一

—0=

X.宣

(3)某學(xué)生根據(jù)3次實(shí)驗(yàn)分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下足5:

滴定次0.100OmoLL一鹽酸待測NaOH溶液體積/mL

數(shù)的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液體積;mL

第一次25.000.0()26.1126.11

第二次25.001.5630.3028.74

第三次25.000.2226.3126.09

依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計(jì)算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。

答案(1)錐形瓶中溶液顏色變化在半分鐘內(nèi)不變色

(2)0.0026.1026.10

26.11mL+26.09mL0.1000mol-L-1X26.10mL

(3)V—2—26.10mL,c(NaOH)—2500mL

=0.1044mol-L-|o

|規(guī)范答題，

滴定終點(diǎn)現(xiàn)象的判斷

當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蝀X后，溶液由XX色變?yōu)閄X色，且半分鐘之內(nèi)不

答題模板

變色(或XX色褪去，且半分鐘之內(nèi)不恢復(fù)原色)

用4moi鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，以酚猷為指示劑，達(dá)

模板示例到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是當(dāng)最后半滴鹽酸滴入，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且

半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色

題組一酸堿中和滴定操作與指示劑的選擇

1.實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：

甲基橙：3.1~4.4石蕊：5.0~8.0

酚酸：8.2?10.0

用O.lOOOmolL1NaOH溶液滴定未知濃度的CHaCOOH溶液，恰好完全反應(yīng)時，

下列敘述中正確的是()

A.溶液呈中性，可選用甲基橙或酚肽作指示劑

B.溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑

C.溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚SU乍指示劑

D.溶液呈堿性，只能選用酚配作指示劑

答案D

解析NaOH溶液和CH3coOH溶液恰好完全反應(yīng)時生成CH3coONa,CH3COO

一水解顯堿性，而酚酰的變色范圍為8.2?1（）.（）,比較接近。

2.用己知濃度的NaOH溶液測定某H2so4溶液的濃度，參考如圖所示儀器，從下

表中選出正確選項(xiàng)（）

U

選項(xiàng)錐形瓶中溶液滴定管中溶液選用指示劑選用滴定管

A堿酸石蕊乙

B酸堿酚猷；甲

C堿酸甲基橙乙

D酸堿酚St乙

答案D

解析不能用石蕊試液作酸堿中和滴定的指示劑，A項(xiàng)錯誤；甲是酸式滴定管，

不能盛裝NaOH溶液，B項(xiàng)錯誤；D項(xiàng)中滴定管及指示劑的選擇都是正確的。

題組二酸堿中和滴定的誤差分析

3.（2021.保定模擬）用標(biāo)準(zhǔn)的NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，選用酚釀作指示劑,

造成測定結(jié)果偏低的原因可能是（）

A.未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗堿式滴定管

B.滴定終點(diǎn)讀數(shù)時，俯視滴定管的刻度，具他操作均正確

C.盛裝未知液的錐形瓶用蒸鐳水洗過，未用待測液潤洗

D.滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液

答案B

解析未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗堿式滴定管，使標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液的濃度偏低，導(dǎo)致消耗標(biāo)

準(zhǔn)液的體積偏大，測定結(jié)果偏高，故A不選；滴定管的“0”刻度線在上方，滴定

終點(diǎn)讀數(shù)時，俯視滴定管的刻度，使讀數(shù)偏低，測定結(jié)果偏低，故B選；盛裝未

知液的錐形瓶用蒸儲水洗過，未用待測液潤洗，由于鹽酸的物質(zhì)的量不變，測定

結(jié)果無影響，故C不選；滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液，導(dǎo)

致消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大，測定結(jié)果偏高，故D不選。

4.實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)濃度鹽酸測定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑。下列操

作中可能使測定結(jié)果偏高的是（）

A.用堿式滴定管取20.00mLNaOH溶液時，開始（0.00mL處）平視，在20.00mL

處仰視

B.滴定結(jié)束后，滴定管尖嘴處有氣泡

C.錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色，立即記下滴定管液面所在刻度

D.盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2?3次

答案D

解析在20.00mL處仰視，則量取NaOH溶液的體積偏小，結(jié)果偏低，A不選；

滴定結(jié)束后，滴定管尖嘴處有氣泡，會使消耗的鹽酸的體積偏小，測定結(jié)果偏低，

B不選；錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色，立即記下滴定管液面所在刻度，

可能會導(dǎo)致滴定終點(diǎn)的誤判，使消耗鹽酸的體積偏小，測定結(jié)果偏低，C不選；

盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2?3次，會使NaOH溶液的體

積偏大，導(dǎo)致消耗鹽酸的體積偏大，測定結(jié)果偏高，D選。

|歸納總結(jié)，

?滴定管讀數(shù)誤差

先仰視后俯先俯視后仰

視讀數(shù)偏小視讀數(shù)偏大

?酸堿中和滴定常見誤差分析

以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿（酚猷作指示劑）先例:

步驟操作*標(biāo)準(zhǔn)）c（待測）

酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗變大偏高

堿式滴定管未用待測溶液潤洗變小偏低

洗滌

錐形瓶用待測溶液潤洗變大偏高

錐形瓶洗凈后還留有蒸鐳水不變無影響

放出堿液的滴定管開始有氣

取液變小偏低

泡，放出液體后氣泡消失

酸式滴定管滴定前有氣泡，滴

變大偏高

定終點(diǎn)時氣泡消失

振蕩錐形瓶時部分液體濺出變小偏低

滴定部分酸液滴出錐形瓶外變大偏高

溶液顏色較淺時滴入酸液過

快,停止滴定后反加一滴NaOH變大偏附

溶液無變化

酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，

變小偏低

滴定后俯視讀數(shù)

讀數(shù)

酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，

變大偏高

滴定后仰視讀數(shù)

微專題23中和滴定的拓展與應(yīng)用

一、氧化還原滴定

【進(jìn)階學(xué)習(xí)】

1.滴定原理

以氧化劑（或還原劑）為滴定劑，直接滴定一些具有還原性（或氧化性）的物質(zhì)。

2.滴定試劑

（1）常見的用于滴定的氧化劑有KMnO4>K2O2O7等；

⑵常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。

⑶指示劑：氧化還原滴定所用指示劑可歸納為三類：

①氧化還原指示劑；

②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)；

③自身指示劑，如高錦酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時，滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\

紅色。

（4）滴定終點(diǎn)顏色變化

還原劑KMnO4鐵鹽滴還原劑

滴定12滴定還原劑

滴定滴定定還滴定

方式還原劑滴定12

還原劑原劑鐵鹽

KMnO4

淀粉淀粉

指示劑KMnO4KMnCMKSCNKSCN

紜占時粉（淺）無色一

無色一藍(lán)色f溶液紅色

顏色紅色f粉（淺）

藍(lán)色無色變紅色消失

變化無色紅色

3.滴定示例

⑴酸性KMnO,溶液滴定H2c2。4溶液

+2+

原理2MnO4+6H+5H2C2O4=1OCO2f+2Mn+8H2O

指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑

當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnCh溶液后，溶液由無色變淺紅色，旦半分

終點(diǎn)判斷

鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)

（2）Na2s2。3溶液滴定碘液

原理2Na2s2。3+b=Na2s4。6+2NaI

指示劑用淀粉溶液作指示劑

當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2s2。3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢

終點(diǎn)判斷

復(fù)原色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)

【典例I]（2021.山東卷節(jié)選）六氯化鋁（WCL）可用作有機(jī)合成催化劑，熔點(diǎn)為

283℃,沸點(diǎn)為340℃,易溶于CS2,極易水解。利用碘量法測定WC16產(chǎn)品純度，

實(shí)驗(yàn)如下：

（1）稱量：將足量CSX易揮發(fā)）加入干燥的稱量瓶中，蓋緊稱重為孫g；開蓋并計(jì)

時1分鐘，蓋緊稱重為mig：再開蓋加入待測樣品并計(jì)時1分鐘，蓋緊稱重為

3g,則樣品質(zhì)量為g（不考慮空氣中水蒸氣的干擾）。

（2）滴定：先將WC16轉(zhuǎn)化為可溶的Na2WO4,通過103■離子交換柱發(fā)生反應(yīng)：WO=

+Ba（IO3）2=BaWO4+2IO3；交換結(jié)束后，向所得含1。3的溶液中加入適量酸化

的KI溶液，發(fā)生反應(yīng)：KX+5r+6H+=3b+3H2O；反應(yīng)完全后，用Na2s2O3

標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，發(fā)生反應(yīng)：I2+2S2O1=2「+S40l。滴定達(dá)終點(diǎn)時消耗cmolL

的Na2s2O3溶液VmL,則樣品中WCk（摩爾質(zhì)量為Mg?mo「）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

o稱量時，若加入待測樣品后，開蓋時間超過1分鐘，則滴定時消

耗Na2s溶液的體積將（填“偏大”“偏小”或“不變”）,樣品

中WC16質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定值將（填“偏大”“偏小”或“不變”）。

答案（1）（m3+加一2mi）

cVM

⑵0）%不變偏大

120（旗+加一2"?2）

解析①根據(jù)分析，稱量時加入足量的CS2,蓋緊稱重為如g,由于CS2易揮發(fā)，

開蓋時要揮發(fā)出來，稱量的質(zhì)量要減少，開蓋并計(jì)時1分鐘，蓋緊稱重機(jī)2g,則

揮發(fā)出的CS2的質(zhì)量為（如一機(jī)2）g,再開蓋加入待測樣品并計(jì)時1分鐘，又揮發(fā)

出（"2]一〃22）g的CS2,蓋緊稱重為〃23g,則樣品質(zhì)量為："Z3g+2（/〃|一加2）g—〃2lg

=（〃23+〃2|-2〃22）g；

②滴定時，根據(jù)關(guān)系式：WO3?2103?612?12s2OM,樣品中〃（WC16）=〃（WO1）

111cyu

=Y^〃（S20M）=y^cVX103mol,///（WCk）—Y2c^X103molXMg/mol=?QQQg，

cVM

POOOg

則樣品中WCI6的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為--廣一廠下一X100%=

cVM

5一『01%；根據(jù)測定原理，稱量時，若加入待測樣品后，開蓋時間

超過1分鐘，揮發(fā)的CS2的質(zhì)量增大，，"3偏小，但WC16的質(zhì)量不變，則滴定時

消耗Na2s2。3溶液的體積將不變，樣品中WC16質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定值將偏大。

【遷移應(yīng)用】

1.（2021?江蘇南京高三調(diào)研）碘是一種人體必需的微量元素，國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定合格加

碘食鹽（主要含有KI和KICh）中碘元素含量為20?50mg.kgr。測定加碘食鹽中碘

元素含量的操作過程如下。

步驟1：準(zhǔn)確稱取某加碘食鹽樣品100.0g,溶于水配制成500.00mL溶液。

步驟2：取步驟1所配溶液50.00mL加入碘量瓶中，向其中加入適量H2c2。4一

H3P04混合溶液。再加入NaQO溶液將碘元素全部轉(zhuǎn)化為103,剩余的NaQO被

H2c2。4還原除去。

步驟3：向步驟2所得溶液中加入足量的KI溶液，充分反應(yīng)。

步驟用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定步驟所得溶液至呈淺黃色

4：3.000Xlormol.L-iNa2s2O33

時，加入淀粉溶液，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，消耗Na2s2。3標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00mL。

已知：2Na2s2O3+k=Na2s4O6+2NaI。

A

（1）步驟2中NaClO與KI反應(yīng)的離子方程式為

⑵步驟4中,Na2s2。3標(biāo)準(zhǔn)溶液（呈堿性）應(yīng)盛放在如圖所示的滴定管中（填

“人”或丑”）。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_________________________________________

（3）通過計(jì)算確定該加碘食鹽樣品中碘元素含量是否合格（寫出計(jì)算過程）。

答案（i）3cio-+r=3cr+IOJ

(2)B最后一滴Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入碘量瓶，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘

內(nèi)不變色

⑶因?yàn)镮O，+5「+6H--3l2+3H2O,所以關(guān)系式為：◎?3b?6Na2s203,〃(10，)

=1x3.000X10-3moIL-1X10.00mLX10-3LmL1=5.000X10-6mol,該加碘食

5.000X10-6molX10X127g-mo「iX103mg-g-1

鹽中碘元素含量為:-----------0-=63.5mgkg

100.0gX103kg-g1

不在2()?5()mg.kg」范圍內(nèi)，因此該加碘食鹽中碘元素含量不符合國家標(biāo)準(zhǔn)

解析(l)NaCIO將碘元素氧化為100本身被還原成Cl',離子反應(yīng)為：3C10

+1==3。-+103。(2)呈堿性的液體應(yīng)放在堿式滴定管中，堿式滴定管帶橡膠管，

酸式滴定管帶玻璃塞，A為酸式滴定管，B為堿式滴定管；淀粉遇碘變藍(lán)，故用

Na2s2。3滴定時，當(dāng)最后一滴Na2s2。3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入碘量瓶中，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o

色，且半分鐘內(nèi)不變色，則說明達(dá)到滴定終點(diǎn)。由十

(3)10351+6H'=3I24-

3H20(步驟3),2Na2s2O3+b=Na2s4O6+2NaI(步驟4),得關(guān)系式：105■?3L?

6Na2s2。3,n(IO3)=1x3.000X10-3mol-L1X10.00X]0-3L=5.000X106mol,

5.000X106moiX10X127gmol〔XlO'mg.g

該加碘食鹽中碘元素含量為=63.5

100.0gX10-3kgg-1

mgkg不在20?50mg.kg1范圍內(nèi)，因此該加碘食鹽中碘元素含量不符合國家

標(biāo)準(zhǔn)。

二、沉淀滴定

【進(jìn)階學(xué)習(xí)】

沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)有

概念很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag+

與鹵素離子的反應(yīng)來測定。一、B「、「的濃度

沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生

原理成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用

這種指示劑

用AgN03溶液測定溶液中C廠的含量時常以CrOT為指示劑，這是因?yàn)?/p>

舉例

比更難溶

AgClAg2CrO4

【典例2】莫爾法是一種沉淀滴定法，以KaCrCh為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液

滴定待測液，進(jìn)行測定溶液中C「的濃度。己知:

鹽

AgCIAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN

性質(zhì)

顏色白淺黃白磚紅白

溶解度/

1.34X10-67.1X1071.1X10-86.5X10~51.0X10-6

(mol-L-1)

(1)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是

(2)若用AgNCh溶液滴定NaSCN溶液,可選為滴定指示劑的是_______(填字母)。

A.NaClB.BaBrz

C.NazCrCh

答案(1)滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液時，生成磚紅色沉淀且半分鐘內(nèi)不溶解(2)C

解析沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生

成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指

示劑。如用AgNCh溶液測定溶液中C廠的含量時常以CrO1為指示劑，這是因?yàn)?/p>

AgCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。

【對點(diǎn)訓(xùn)練】

2.利用沉淀滴定法快速測定NaBr等鹵化物溶液中c(B<),實(shí)驗(yàn)過程包括標(biāo)準(zhǔn)溶液

的配制和滴定待測溶液。

I.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取AgNCh基準(zhǔn)物8.5g,配制成500mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光

保存，備用。

H.滴定的主要步驟

a取待測NaBr溶液25.00mL,配制成100mL溶液，取其中25.00mL于錐形瓶

中。

b.加入K2CrO4溶液作指示劑。

c.用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，記錄消耗的體積c

d.重復(fù)上述操作三次，測定數(shù)據(jù)如下表：

實(shí)驗(yàn)序號1234

消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL25.8625.0624.9824.96

e.數(shù)據(jù)處理。

請回答下列問題：

⑴將稱得的AgNCh配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的玻璃儀器除燒杯和玻璃棒外還有

,配制的AgNCh溶液的濃度為o

（2）AgNCh標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)使用（填“酸式”或“堿式”）棕色滴定管，檢漏后

裝液前需要進(jìn)行的操作有o

（3）實(shí)驗(yàn)可用鋁酸鉀（K2C1O4）作指示劑，一方面，是由于Ag2CrO4是磚紅色沉淀，

現(xiàn)象變化明顯，另一方面，是由于0

（4）達(dá)到滴定終點(diǎn)時的現(xiàn)象為___________________________________________

___________________________________________________________________O

（5）由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)測得原溶液c（B「）=niobL-|o

答案（1）500ml,（棕色）容量瓶、膠頭滴管0.1mol/L⑵酸式洗滌、潤洗

⑶AgBr比Ag2CrO4更難溶，在相同濃度的Ag+溶液中B「比CrCT更易結(jié)合Ag1

生成沉淀

（4）滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中產(chǎn)生了磚紅色沉淀，且30s內(nèi)不消失（5）0.4

解析（1）配制硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液時，所使用的玻璃儀器除需燒杯和玻璃棒外還有

500mL（棕色）容量瓶及定容時需要的膠頭滴管；c（AgN03）=〃（ARO3）=

________8^________

（108+14+48）g/mol…、……

=0.1mol/L；（2）AgNO3溶液顯酸性,且一般加少量HNCh

0.500L

酸化，需用酸式滴定管；檢漏后裝液前需要進(jìn)行洗滌、潤洗等操作；（3）實(shí)驗(yàn)可用

輅酸鉀（QCrO。作指示劑，說明AgBr比AgzCrCU更難溶，在相同濃度的Ag，溶液

中Br.比CrO-更易結(jié)合Ag4生成沉淀；（4）根據(jù)分析可知，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為滴

入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中產(chǎn)生了磚紅色沉淀，且30s內(nèi)不消失；（5）根據(jù)所

提供的4次數(shù)據(jù)，第1次數(shù)據(jù)誤差值較大，應(yīng)舍去，分別計(jì)算每次實(shí)驗(yàn)中NaBr

的濃度：

24.98mLX0.1mol/L

c*3（NaBr）==0.9992mol/L,

25mL

24.96mLX（11mol/L

c、4（NaBr）==0.09984mol/L,

H、I以0.1002+0.9992+0.09984

再計(jì)算平均濃度c(NaBr)=----------------j-----------------mol/L=0.09999mol/L^O.l

mol/Lo該溶液是由2500mL稀釋成100mL,所以原溶液中c(Br)=0.4moI/L。

練?高考真題

1.(2020,浙江1月選考)下列說法不正確的是()

A.pH>7的溶液不一定呈堿性

B.中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液，所需HC1的物質(zhì)的量相同

C.相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3coOH溶液中，c(OH)相等

D.氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液，若溶液呈中性，則c(C「)=c(NH：)

答案B

解析A.pH>7的溶液不一定呈堿性，因水的電離與溫度有關(guān)，降低溫度，水的

電離程度減小，pH>7時，水是中性，故A項(xiàng)正確；B.一水合氨是弱堿，部分電

離，中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液，氨水所需H。的物質(zhì)的量多，

故B項(xiàng)錯誤；C.相同溫度下，pH相等鹽酸、CH3coOH溶液中，以H+)相等，則

c(OFT)相等，故C項(xiàng)正確；D.氨水與鹽酸反應(yīng)后的溶液中存在電荷守恒：c(NH；)

+c(H+)=c(OH)+c(C「)，若溶液呈中性，即c(H+)=c(OH),貝ijc(NHi)=c(CF),

故D項(xiàng)正確。答案選B。

2.(2020?浙江1月選考,23)室溫下，向20.00mL0.100Omoll/i鹽酸中滴加0.100

0mol-L'NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知1g5=0.70

下列說法不?正?確?的是()

1()2030"

V(NaOH)/mL

A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時，pH=7

B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差

C.選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大

D.V(NaOH)=30.00mL時，pH=12.3

答案C

解析這是室溫下用強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸，當(dāng)NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時，溶液呈中

性，即pH=7,故A項(xiàng)正確；指示劑的選擇原則：變色要明顯，靈敏，且指示劑

的變色范圍要盡可能在滴定過程中的pH突變范圍內(nèi)，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，故B項(xiàng)

正確；由圖像可知，甲基紅的變色范圍更接近反應(yīng)終點(diǎn)，選擇甲基紅作指示劑誤

差比甲基橙要小，故C項(xiàng)錯誤；當(dāng)V(NaOH)=30.00mL時，〃(OH-)=0.1000mol?L

■'X0.03000L-0.1000mol-L-1X0.02000L=0.001000mol,則c(OH-)=

喘5窯;3=0.02000mol「,pH=13—lg5=12.3,故D項(xiàng)正確。

3.(2021?浙江1月選考)為了測定K2cl*26產(chǎn)品的純度，可采用氧化還原滴定法。

①下列關(guān)于滴定分析的操作，不正確的是(填字母)。

A.用量筒量取25.00mL待測液轉(zhuǎn)移至錐形瓶

B.滴定時要適當(dāng)控制滴定速度

C.滴定時應(yīng)一直觀察滴定管中溶液體枳的變化

D.讀數(shù)時應(yīng)將滴定管從架上取下，捏住管上端無刻度處，使滴定管保持垂直

E.平行滴定時，須重新裝液并調(diào)節(jié)液面至“(F刻度或“0”刻度以下

②在接近終點(diǎn)時，使用“半滴操作”可提高測量的準(zhǔn)確度。其方法是：將旋塞稍

稍轉(zhuǎn)動，使半滴溶液懸于管口，用錐形瓶內(nèi)壁將半滴溶液沾落，

，繼續(xù)搖動錐形瓶，觀察顏色變化(請?jiān)跈M線上補(bǔ)全操

作)。

答案①AC②再用洗瓶以少量蒸館水吹洗錐形瓶內(nèi)壁

解析①A.量簡的精度不能滿足25.00mL的需要，應(yīng)選用酸式滴定管或移液管量

取K2C「2O7溶液，A錯誤；B.滴定時要適當(dāng)控制滴定速度，先快后慢，終點(diǎn)時滴

加過快會導(dǎo)致過量，B正確；C.滴定時眼睛要注視錐形瓶中溶液顏色的變化，便

于判斷終點(diǎn)，C錯誤；D.讀數(shù)時要取下滴定管，使滴定管保持垂直，平視讀數(shù)，

D正確；E.平行滴定時，須重新裝液并正確調(diào)整液面刻度，E正確。②由于沾落

的半滴溶液在錐形瓶內(nèi)壁上，沒有進(jìn)入溶液，所以要用洗瓶以少量蒸儲水吹洗錐

形瓶內(nèi)壁。

巾成?學(xué)科素養(yǎng)

A級基礎(chǔ)鞏固

1.(2021??？谀M)下列溶液一定呈中性的是()

A.使甲基橙試液呈黃色的溶液

B.c(H*)=c(OH)=10-6mol-L1溶液

C.pH=7的溶液

D.酸與堿恰好完全反應(yīng)生成正鹽的溶液

答案B

解析常溫下使甲基橙試液呈黃色的溶液，為pH>4.4的溶液.溶液呈酸性、堿性

或中性，故A錯誤；c(H+)=c(OHT)的溶液一定是中性溶液，故B正確；pH=7

的溶液不一定為中性溶液，如100℃的水pH=6,那么pH=7的溶液就顯堿性,

故C錯誤；CH3coOH與NaOH恰好完全反應(yīng)生成正鹽CH3coONa的溶液，因

CH3coeT的水解而顯堿性，故D錯誤。

2.下列關(guān)于滴定實(shí)驗(yàn)的說法正確的是(

劇

n

w

w

T

I

U

A.用圖B的滴定管可準(zhǔn)確量取25.00mL的酸性KMnCM溶液

B.滴定過程中，眼睛要時刻注視滴定管中液面的變化

C.滴定管裝入液體前不需用待裝液潤洗

D.滴定前平視，滴定結(jié)束后仰視讀數(shù)，會使測定結(jié)果偏大

答案D

解析A項(xiàng)，酸性高鎰酸鉀溶液具有酸性和強(qiáng)氧化性，應(yīng)該選用酸式滴定管(A)

盛放，B為堿式滴定管，錯誤；B項(xiàng)，滴定過程中，眼睛要時刻注視錐形瓶中溶

液顏色的變化，錯誤；C項(xiàng)，為了避免待裝液被稀釋，滴定管裝入液體前必須用

待裝液潤洗，錯誤；D項(xiàng)，滴定前平視，滴定結(jié)束后仰視讀數(shù)，讀出的標(biāo)準(zhǔn)液體

積偏大，會使測定結(jié)果偏大，正確。

3.室溫下，下列敘述正確的是()

A.pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合后pH>7

B.pH=4的鹽酸稀釋至10倍后pH>5

C.0.2mol-L1的醋酸與等體積水混合后pH=1

D.100℃純水的pH=6,所以水在100℃時呈酸性

答案A

解析pH=2的鹽酸與pH=12的氨水，氨水的物質(zhì)的量濃度大于鹽酸的物質(zhì)的

量濃度，所以兩種溶液等體積混合后所得溶液顯堿性，故A正確；pH=4的鹽酸，

c（H+）=lX10-4稀釋10倍，c（H+）=lX10-5mol-L*,溶液pH=5,故

B錯誤；甜酸溶液中存在電離平衡，加水稀釋促進(jìn)其電離，與等體積水混合后pH>l,

故C錯誤；加熱促進(jìn)水的電離，氫離子和氫氧根離子濃度都同等程度增大，純水

始終顯中性，故D錯誤。

4.（2021?海口五校聯(lián)考）某同學(xué)想了解食用白醋（主要是醋酸的水溶液）的準(zhǔn)確濃度，

現(xiàn)從市場上買來一瓶某品牌食用白醋，用實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液（濃度有0.1000

和0.010Omolf1兩種）對其進(jìn)行滴定。下列說法正確的是（）

A.該實(shí)驗(yàn)應(yīng)選用甲基橙作指示劑

B.用0.1000mol-L1標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定時誤差更小

C.準(zhǔn)確量取一定體積的白醋放入洗凈的錐形瓶中后，可以再加少量蒸僧水后開始

滴定

D.滴定時，眼睛一直注視著刻度線，以防止液面二降到滴定管最大刻度以下

答案C

解析該實(shí)驗(yàn)滴定終點(diǎn)生成醋酸鈉，醋酸鈉水解使溶液呈堿性，應(yīng)選用酚猷作指

示劑，故A錯誤；由于白醋中醋酸濃度較小，用濃度較小的氫氧化鈉溶液滴定誤

差較小，故B錯誤；準(zhǔn)確量取一定體積的白醋放入洗凈的錐形瓶中后，可以再加

少量蒸偷水，不影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果，故C正確；滴定時，眼睛要注視錐形瓶中溶液顏

色的變化，故D錯誤。

5.關(guān)于下列各實(shí)驗(yàn)或裝置的敘述中，不正確的是（）

口酸性KMnO1

溶液

Na,SO

'溶液

②

左手控制滴

定管活塞

NaOH溶液再

右手搖動白紙一

錐形瓶

鹽酸和酚酸

④

A.①可用于測溶液pH

B.②是用酸性KMnCU溶液滴定Na2sCh溶液

C.③是滴定操作時手的操作

D.④中滴入半滴NaOH標(biāo)準(zhǔn)液使溶液由無色變?yōu)榧t色，即達(dá)到滴定終點(diǎn)

答案D

解析A.①用膠頭滴管取溶液點(diǎn)在pH試紙上，可用于測溶液的pH,故A正確;

B.②用酸式滴定管盛裝酸性高鎰酸鉀溶液滴定亞硫酸鈉溶液，故B正確；C.滴定

操作時“左控活塞，右搖瓶”，故C正確；D.④中最后半滴氫氧化鈉，溶液由無

色變?yōu)榧t色，且半分鐘不褪色，即達(dá)到滴定終點(diǎn)，故D錯誤。

6.H2s2。3是一種弱酸，實(shí)驗(yàn)室欲用0.01mol-L＞的Na2s2。3溶液

滴定12溶液，發(fā)生的反應(yīng)為b+2Na2s2Ch=2Nal+Na2s4。6,設(shè)

NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法合理的是（）

A.該滴定可用甲基橙作指示劑

B.Na2s2。3是該反應(yīng)的還原劑

C.該滴定可選用如圖所示裝置

D.該反應(yīng)中每消耗2molNa2s2O3,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4NA

答案B

解析溶液中有單質(zhì)碘，應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還

原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)時，單質(zhì)碘消失，藍(lán)色褪去，故A錯誤；Na2s2。3中S

元素化合價(jià)升高被氧化，作還原劑，故B正確；Na2s2O3溶液顯堿性，應(yīng)該用堿

式滴定管，故C錯誤；反應(yīng)中每消耗2moiNa2s2O3,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2NA,故D

錯誤。

7.已知液氨的性質(zhì)與水相似。時，NH3+NH3NH；+NH5,NHl的平衡濃

度為1XlO-'W-L-1,則下列說法中不正確的是（）

A.在此溫度下液氨的離子積為1X10、。

B.在液氨中放入金屬鈉，可生成NaNEh

C.恒溫下，在液氨中加入NH40,可使液氨的電離平衡逆向移動

D.降溫，可使液氨電離平衡逆向移動，且c(NHt)〈c(NHE)

答案D

解析由電離方程式知，NH；與NH5的平衡濃度相等都為IX1(尸5molL"根

據(jù)水的離子積得液氨的離子積K=c(NH力.c(NHi)=l><l(r30,故A正確；由鈉與

水反應(yīng)可推知，2Na+2NH3=2NaNH2+H2t,故B正確；加入NH4cl可使NH：

的濃度增大，平衡逆向移動，故C正確；因?yàn)殡婋x是吸熱過程，所以降溫使NH3

+NH