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[題組訓(xùn)練·考能]1.(2022·深圳一模,32)從化工廠鉻渣中提取硫酸鈉的工藝如下:已知①鉻渣含有Na2SO4及少量Cr2Oeq\o\al(2-,7)、Fe3+;②Fe3+、Cr3+完全沉淀(c≤1.0×10-5mol·L-1)時pH分別為3.6和5。(1)“微熱”除能加快反應(yīng)速率外,同時還可以________,濾渣A為________(填化學(xué)式)。(2)依據(jù)溶解度(S)~溫度(T)曲線,操作B的最佳方法為________(填字母序號)。A.蒸發(fā)濃縮,趨熱過濾B.蒸發(fā)濃縮,降溫結(jié)晶,過濾(3)酸化后Cr2Oeq\o\al(2-,7)可被SOeq\o\al(2-,3)還原成Cr3+,離子方程式為____________;酸C為________,Cr(OH)3的溶度積常數(shù)Ksp[Cr(OH)3]=________。(4)依據(jù)2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O設(shè)計圖示裝置(均為惰性電極)電解Na2CrO4的溶液制取Na2Cr2O7,圖中右側(cè)電極連接電源的________極,其電極反應(yīng)式為__________________________________________。解析(1)由信息知pH約3.6時可除去Fe3+,加熱可促進Fe3+水解生成Fe(OH)3,濾渣A是Fe(OH)3沉淀。(2)由圖像知Na2SO4的溶解度在45℃左右最大,而Na2Cr2O7的溶解度隨溫度的上升不斷變大,所以蒸發(fā)濃縮后趁熱過濾可得到Na2SO4固體。(3)該反應(yīng)的氧化劑是Cr2Oeq\o\al(2-,7),還原產(chǎn)物是Cr3+,還原劑是SOeq\o\al(2-,3),氧化產(chǎn)物是SOeq\o\al(2-,4),由得失電子守恒可知n(Cr2Oeq\o\al(2-,7))∶n(SOeq\o\al(2-,3))=1∶3,最終依據(jù)質(zhì)量守恒和電荷守恒配平。為了不引入其他雜質(zhì),應(yīng)加H2SO4酸化。pH=5時,c(OH-)=10-9mol·L-1,Ksp[Cr(OH)3]=c(Cr3+)·c3(OH-)=1.0×10-5mol·L-1×(10-9mol·L-1)3=1.0×10-32mol4·L-4。(4)由圖像可知Na2CrO4發(fā)生反應(yīng)生成Na2Cr2O7,即2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O向右移動,所以在該電極需要產(chǎn)生了大量的H+,而在另一極NaOH由稀到濃可知產(chǎn)生了大量的OH-,所以右側(cè)電極是陽極,OH-失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成H2O和O2產(chǎn)生H+,所以應(yīng)連接電源的正極。答案(1)促進Fe3+水解生成Fe(OH)3而除去Fe(OH)3(2)A(3)3SOeq\o\al(2-,3)+Cr2Oeq\o\al(2-,7)+8H+=2Cr3++3SOeq\o\al(2-,4)+4H2OH2SO41.0×10-32mol4·L-4(4)正4OH--4e-=O2↑+2H2O2.NiSO4·6H2O是一種綠色易溶于水的晶體,廣泛用于化學(xué)鍍鎳和電池生產(chǎn)等領(lǐng)域。NiSO4·6H2O可由電鍍廢渣(除含鎳外,還含有銅、鋅、鐵等雜質(zhì))為原料制得,具體操作步驟如下:(1)往濾液Ⅰ中加入Na2S的目的是除去銅、鋅等雜質(zhì),請寫出除去Cu2+的離子方程式:____________。(2)加入6%H2O2溶液時,溫度不能過高,是為了______________。(3)除鐵方法:用H2O2溶液將Fe2+充分氧化為Fe3+,再加入NaOH溶液把握溶液pH在肯定范圍內(nèi),使Fe3+全部轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀,Ni2+不會沉淀。已知常溫下Fe(OH)3的Ksp=1.0×10-39,則該條件下若要使溶液中c(Fe3+)≤1.0×10-6mol·L-1,則應(yīng)當(dāng)把握溶液的pH范圍為______________。在上述方法中,氧化劑H2O2也可用氯酸鈉(NaClO3)代替,請寫出用氯酸鈉氧化Fe2+的離子方程式:____________________________________________________________________________________。(4)上述流程中濾液Ⅲ的主要成分是________。(5)操作Ⅰ包括以下過程:過濾、用________(填試劑化學(xué)式)溶解、________、________、洗滌獲得產(chǎn)品。解析(1)S2-與Cu2+反應(yīng)生成CuS沉淀。(2)H2O2不穩(wěn)定,受熱易分解,故溫度不宜過高。(3)由Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)可知,若使c(Fe3+)≤1.0×10-6mol·L-1,則c(OH-)≥eq\r(3,\f(Ksp,cFe3+))=1.0×10-11mol·L-1,所以c(H+)≤1.0×10-3mol·L-1,即pH≥3。ClOeq\o\al(-,3)將Fe2+氧化成Fe3+,自身被還原為Cl-,留意溶液呈酸性。(4)從流程圖可以看出,溶液中的銅、鋅、鐵等雜質(zhì)都已被除去,溶液中主要存在Na+、Ni2+、SOeq\o\al(2-,4)。(5)向濾液Ⅲ中加入Na2CO3溶液,生成NiCO3沉淀,要得到NiSO4,必需加H2SO4溶解,然后經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶得到產(chǎn)品。答案(1)S2-+Cu2+=CuS↓(2)削減過氧化氫的分解(3)pH≥36Fe2++ClOeq\o\al(-,3)+6H+=6Fe3++Cl-+3H2O(4)Na2SO4、NiSO4(5)H2SO4蒸發(fā)濃縮冷卻結(jié)晶3.(2022·湛江測試)利用廢舊鍍鋅鐵皮可制備磁性Fe3O4膠體粒子及副產(chǎn)物ZnO。制備流程圖如下:已知:Zn及其化合物的性質(zhì)與Al及其化合物的性質(zhì)相像,請回答下列問題:(1)用NaOH溶液處理廢舊鍍鋅鐵皮的作用有________。A.去除油污 B.溶解鍍鋅層C.去除鐵銹 D.鈍化(2)調(diào)整溶液A的pH可產(chǎn)生Zn(OH)2沉淀,為制得ZnO,后續(xù)操作步驟是________。(3)由溶液B制取Fe3O4膠體粒子的過程中,須持續(xù)通入N2,其緣由是____________________________________________________________________________________。(4)Fe3O4膠體粒子能否用減壓過濾法實現(xiàn)固液分別?__________(填“能”或“不能”),理由是____________________________________________________________________________________。(5)用重鉻酸鉀法(一種氧化還原滴定法)可測定產(chǎn)物Fe3O4中的二價鐵含量。若需配制濃度為0.01000mol·L-1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液250mL,應(yīng)精確?????稱取______gK2Cr2O7(保留4位有效數(shù)字,已知MK2Cr2O7=294.0g·mol-1)。配制該標(biāo)準(zhǔn)溶液時,下列儀器中不必要用到的有______(用編號表示)。①電子天平②燒杯③量筒④玻璃棒⑤容量瓶⑥膠頭滴管⑦移液管(6)滴定操作中,假如滴定前裝有K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管尖嘴部分有氣泡,而滴定結(jié)束后氣泡消逝,則測定結(jié)果將________(填“偏大”、“偏小”或“不變”)。解析本題考查了物質(zhì)的制備,意在考查考生對試驗過程的分析與設(shè)計力量。(1)結(jié)合已知信息可知,用NaOH溶液處理廢舊鍍鋅鐵皮,既可以去除鐵皮表面的油污,又可以溶解鍍鋅層。(2)由Zn(OH)2到ZnO,后續(xù)的操作步驟是抽濾、洗滌、灼燒。(3)持續(xù)通入N2,是為了防止Fe2+被O2氧化。(4)抽濾不宜用于過濾膠狀沉淀或顆粒太小的沉淀。(5)0.7350g的K2Cr2O7固體需要用電子天平稱量,直接配制肯定物質(zhì)的量濃度的溶液時,不必要用到移液管和量筒。(6)滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定后消逝,說明測得消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積讀數(shù)偏大,故測定結(jié)果偏大。答案(1)A、B(2)抽濾、洗滌、灼燒(3)N2氣氛下,防止Fe2+被氧化(4)不能膠體粒子太小,抽濾時能夠透過濾紙(5)0.7350③⑦(6)偏大4.(2022·山東理綜,28)工業(yè)上由黃銅礦(主要成分CuFeS2)冶煉銅的主要流程如下:(1)氣體A中的大氣污染物可選用下列試劑中的______吸取。a.濃H2SO4 B.稀HNO3c.NaOH溶液 D.氨水(2)用稀H2SO4浸泡熔渣B,取少量所得溶液,滴加KSCN溶液后呈紅色,說明溶液中存在________(填離子符號),檢驗溶液中還存在Fe2+的方法是____________________(注明試劑、現(xiàn)象)。(3)由泡銅冶煉粗銅的化學(xué)反應(yīng)方程式為__________________________。(4)以CuSO4溶液為電解質(zhì)溶液進行粗銅(含Al、Zn、Ag、Pt、Au等雜質(zhì))的電解精煉,下列說法正確的是________。a.電能全部轉(zhuǎn)化為化學(xué)能b.粗銅接電源正極,發(fā)生氧化反應(yīng)c.溶液中Cu2+向陽極移動d.利用陽極泥可回收Ag、Pt、Au等金屬(5)利用反應(yīng)2Cu+O2+2H2SO4=2CuSO4+2H2O可制備CuSO4,若將該反應(yīng)設(shè)計為原電池,其正極電極反應(yīng)式為______________________。解析(1)氣體A中的大氣污染物為SO2,可以用NaOH溶液或氨水吸取。(2)滴加KSCN溶液后呈紅色,說明溶液中有Fe3+,檢驗溶液中還存在Fe2+時,可以利用Fe2+的還原性,加入KMnO4溶液,溶液紫色褪去。(3)圖示中是利用鋁熱反應(yīng)由泡銅冶煉粗銅。(4)電解精煉銅過程中電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的同時,部分電能也轉(zhuǎn)化為熱能,a錯;電解精煉粗銅時,粗銅作陽極,與電源正極相連,發(fā)生氧化反應(yīng),b對;電解過程中Cu2+向陰極移動,c錯;粗銅中Ag、Pt、Au的放電力量比銅的弱,形成陽極泥,可以回收,d對。(5)依據(jù)總反應(yīng),O2發(fā)生還原反應(yīng),因此正極反應(yīng)為O2+4H++4e-=2H2O。答案
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