第13講-硫及其化合物(講義)(原卷版)-2024年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)

第13講硫及其化合物目錄考情分析網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建考點(diǎn)一硫及其氧化物【夯基·必備基礎(chǔ)知識(shí)梳理】知識(shí)點(diǎn)1硫單質(zhì)的性質(zhì)及應(yīng)用知識(shí)點(diǎn)2硫的氫化物——硫化氫及氫硫酸知識(shí)點(diǎn)2硫的氧化物的性質(zhì)及應(yīng)用【提升·必考題型歸納】考向1硫及其氧化物的性質(zhì)及應(yīng)用考向2硫的氧化物的污染與防治考點(diǎn)二硫酸SO32-、SO42-的檢驗(yàn)【夯基·必備基礎(chǔ)知識(shí)梳理】知識(shí)點(diǎn)1硫酸知識(shí)點(diǎn)2SO32-、SO42-的檢驗(yàn)【提升·必考題型歸納】考向1考查濃硫酸的性質(zhì)及應(yīng)用考向2考查SO32-、SO42-的檢驗(yàn)考點(diǎn)三不同價(jià)態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化【夯基·必備基礎(chǔ)知識(shí)梳理】知識(shí)點(diǎn)1不同價(jià)態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化知識(shí)點(diǎn)2氧族元素的其它知識(shí)歸納【提升·必考題型歸納】考向1考查不同價(jià)態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系考向2考查不同價(jià)態(tài)含硫物質(zhì)轉(zhuǎn)化的實(shí)驗(yàn)探究考向3考查氧族元素的其他相關(guān)知識(shí)真題感悟考點(diǎn)要求考題統(tǒng)計(jì)考情分析硫及其氧化物的性質(zhì)及其應(yīng)用2023浙江1月卷4題，2分2022江蘇卷4題，3分2021湖南卷2題，3分分析近三年高考試題，高考命題在本講有以下規(guī)律：1．從考查題型和內(nèi)容上看，高考命題以選擇題和非選擇題呈現(xiàn)，考查內(nèi)容主要有以下幾個(gè)方面：(1)以具體物質(zhì)為依托，考查硫及其化合物的性質(zhì)及其應(yīng)用。(2)以實(shí)驗(yàn)題形式為背景，考查部分含硫物質(zhì)，例如SO2的實(shí)驗(yàn)室制法以及氣體檢驗(yàn)、除雜問(wèn)題。(3)以具體工業(yè)實(shí)際為背景，考查不同價(jià)態(tài)硫之間的轉(zhuǎn)化；以工業(yè)合成含硫物質(zhì)為載體，考查蓋斯定律、化學(xué)平衡等化學(xué)反應(yīng)原理的內(nèi)容。(4)與環(huán)境相結(jié)合，考查SO2有關(guān)的污染和環(huán)境保護(hù)問(wèn)題。2．從命題思路上看，不管是選擇題還是非選擇題均側(cè)重從具體物質(zhì)、實(shí)驗(yàn)分析、流程轉(zhuǎn)化考查硫元素重要化合物的性質(zhì)、能從物質(zhì)類別和元素價(jià)態(tài)變化的視角認(rèn)識(shí)不同價(jià)態(tài)硫元素轉(zhuǎn)化路徑；通過(guò)二氧化硫?qū)Νh(huán)境影響的考查，樹(shù)立綠色化學(xué)觀念和可持續(xù)發(fā)展意識(shí)。根據(jù)高考命題的特點(diǎn)和規(guī)律，復(fù)習(xí)時(shí)注意以下幾個(gè)方面：(1)從物質(zhì)類別和價(jià)態(tài)變化角度認(rèn)識(shí)硫及其化合物的性質(zhì)以及轉(zhuǎn)化。(2)對(duì)硫及其化合物綜合實(shí)驗(yàn)進(jìn)行設(shè)計(jì)，并能分析、解釋有關(guān)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。(3)注重理論聯(lián)系實(shí)際，認(rèn)識(shí)硫及其化合物對(duì)環(huán)境的影響。濃硫酸SO42-的檢驗(yàn)2023新課標(biāo)卷11題，6分2022廣東卷5題，2分2021全國(guó)乙卷卷8題，6分不同價(jià)態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化2023湖南10題，4分2022全國(guó)甲卷13題，6分2021全國(guó)乙卷卷9題，6分考點(diǎn)一硫及其氧化物的性質(zhì)與應(yīng)用知識(shí)點(diǎn)1硫單質(zhì)的性質(zhì)及應(yīng)用1.硫元素的存在形態(tài)（1）游離態(tài)：在火山口附近或地殼的巖層例存在；（2）化合態(tài)：以硫化物和硫酸鹽的形式存在。2.硫單質(zhì)的物理性質(zhì)硫單質(zhì)俗稱______，是一種______色固體；______溶于水，______于酒精，______溶于CS2；有多種同素異形體，如單斜硫、斜方硫等。3.從化合價(jià)的角度認(rèn)識(shí)硫單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)H2eq\o(S,\s\up6(－2))eq\o(,\s\up7(氧化性))eq\x(\o(S,\s\up6(0)))eq\o(→,\s\up7(還原性))eq\o(S,\s\up6(＋4))O2(1)S的氧化性①S與Fe、Cu、Hg反應(yīng)的化學(xué)方程式依次為Fe＋SFeS、2Cu＋SCu2S、S＋Hg=HgS(此反應(yīng)適用于除去室內(nèi)灑落的Hg)。②S與H2反應(yīng)的化學(xué)方程式為S＋H2H2S(2)S的還原性①S與O2反應(yīng)的化學(xué)方程式為S＋O2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))SO2，在空氣中燃燒火焰為_(kāi)_____色。②與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)(如濃硫酸)的化學(xué)方程式為S＋2H2SO4(濃)3SO2↑＋2H2O。(3)S與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為3S＋6NaOH2Na2S＋Na2SO3＋3H2O，該反應(yīng)中硫既是氧化劑，又是還原劑，此反應(yīng)可用于除去試管內(nèi)黏附的______?！咎貏e提醒】①硫與變價(jià)金屬反應(yīng)時(shí)，生成低價(jià)態(tài)金屬硫化物(如Cu2S、FeS)。②汞蒸氣有毒，實(shí)驗(yàn)室里不慎灑落一些汞，可撒上硫粉進(jìn)行處理。知識(shí)點(diǎn)2硫的氫化物——硫化氫及氫硫酸1.硫化氫1)物理性質(zhì)（1）______色，有______氣味的有毒氣體。（2）密度比空氣______（H2S:34>空氣：29）（3）微溶于水（1：2.6），水溶液叫氫硫酸，顯弱酸性。2)化學(xué)性質(zhì)（1）不穩(wěn)定性：H2SS＋H2（2）還原性氧化性:KMnO4>Cl2>O2>Br2>I2>S>H2SA.與O2反應(yīng)（可燃性：淡藍(lán)色火焰），產(chǎn)物：S或S,SO2或SO2O2不足：2H2S+O2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))2S＋H2OO2足量：2H2S+3O2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))2SO2＋H2OB.與鹵素單質(zhì)的反應(yīng)：H2S+X2=S↓＋2HX(X=Cl、Br、I)現(xiàn)象：溴水/碘水褪色且生成淡黃色沉淀。C.與酸性KMnO4反應(yīng):2KMnO4+5H2S＋3H2SO4=5S↓＋K2SO4＋2MnSO4＋8H2OKMnO4的強(qiáng)氧化性體現(xiàn)：＋7價(jià)Mn現(xiàn)象:酸性KMnO4溶液的顏色變淺（MnO4-:紫紅色）2.氫硫酸的化學(xué)性質(zhì)1)還原性：同H2S氣體。H2S還原性的體現(xiàn)：－2價(jià)S;H2S氧化性的體現(xiàn)：＋1價(jià)H2)弱酸性(1)與堿反應(yīng)(2)與活潑金屬反應(yīng)(氧化性)3.與某些鹽反應(yīng)（復(fù)分解反應(yīng)）H2S+CuSO4=CuS(黑色)↓＋H2SO4，CuS不溶于水，不溶于酸H2S+Pb(Ac)2=PbS(黑色)↓＋2HAc，PbS不溶于水，不溶于酸檢驗(yàn)H2S氣體：上述溶液或濕潤(rùn)的Pb(Ac)2試紙。3.實(shí)驗(yàn)室制H2S1）原理：強(qiáng)酸制弱酸FeS＋H2SO4=H2S↑+FeSO42）發(fā)生裝置：固＋液，不加熱3）干燥裝置：無(wú)水CaCl2或P2O5，不能用濃硫酸（強(qiáng)氧化性）。4）收集裝置：向上排空氣法5）尾氣吸收裝置：NaOH溶液知識(shí)點(diǎn)3硫的氧化物(SO2、SO3)的性質(zhì)及應(yīng)用1.二氧化硫(SO2)(1)物理性質(zhì)二氧化硫是無(wú)色、有刺激性氣味的有毒氣體，是大氣污染物之一；______溶于水，通常狀況下，1體積水溶解約40體積SO2。(2)化學(xué)性質(zhì)①酸性氧化物的通性，與水反應(yīng)：SO2+H2OH2SO3；與NaOH(足量)反應(yīng)：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O。②氧化性(如與H2S溶液反應(yīng))：SO2＋2H2S=3S↓＋2H2O③還原性a.與O2反應(yīng)：2SO2＋O22SO3；b.與鹵素單質(zhì)的水溶液反應(yīng)：X2＋SO2＋2H2O=2HX＋H2SO4(X=Cl、Br、I)；c.與鐵鹽溶液反應(yīng)：2Fe3+＋SO2＋2H2O=2Fe3+＋2H+＋SO42-；d.與CuX2溶液反應(yīng)生成CuX白色沉淀：2CuX2＋SO2＋2H2O=2CuX↓＋H2SO4＋2HX(X=Cl、Br、I)；④漂白性：可使品紅溶液等有機(jī)色質(zhì)褪色，生成不穩(wěn)定的化合物。(3)實(shí)驗(yàn)室制法①固體Na2SO3與較濃H2SO4（70%）反應(yīng)Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O；②銅與濃H2SO4混合加熱Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋SO2↑＋2H2O。(4)SO2和CO2的鑒別試劑現(xiàn)象及結(jié)論原理(化學(xué)方程式)品紅溶液使品紅溶液褪色的是SO2；不能使品紅溶液褪色的是CO2——KMnO4溶液使紫色褪去的是SO2，無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO22KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4溴水使橙色褪去的是SO2，無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO2Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液產(chǎn)生白色沉淀的是SO2，無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO23SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4＋2NO↑Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2HNO3FeCl3溶液使棕黃色變?yōu)闇\綠色的是SO2，無(wú)明顯現(xiàn)象的是CO22FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋FeSO4＋4HCl澄清石灰水不能用澄清石灰水鑒別SO2和CO2，原因是二者都能使澄清石灰水變渾濁【特別提醒】(1)SO2只能使紫色的石蕊溶液變紅，但不能使之褪色。(2)SO2的漂白性和還原性的區(qū)別：SO2使品紅溶液退色表現(xiàn)的是SO2的漂白性，加熱后溶液顏色復(fù)原；SO2使酸性高錳酸鉀溶液、溴水、氯水、碘水退色表現(xiàn)的是SO2的還原性，加熱后溶液顏色不復(fù)原。(3)SO2氧化性的表現(xiàn)：SO2通入氫硫酸、硫化鈉溶液中都會(huì)出現(xiàn)淡黃色沉淀，表現(xiàn)了SO2的氧化性。(4)三類漂白劑的區(qū)別類型原理舉例特點(diǎn)備注氧化型將有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)”破壞掉HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等不可逆、持久無(wú)選擇性加合型與有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)”“化合”成無(wú)色物質(zhì)SO2可逆、不持久有選擇性吸附型將有色物質(zhì)吸附而退色活性炭物理變化吸附色素2.三氧化硫(SO3)(1)物理性質(zhì)熔點(diǎn)16.8℃，沸點(diǎn)44.8℃，在常溫下為eq\a\vs4\al(液)態(tài)，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為eq\a\vs4\al(固)態(tài)。(2)化學(xué)性質(zhì)（酸性氧化物）a.與水反應(yīng)：SO3＋H2O===H2SO4(放出大量的熱)b.與氧化鈣反應(yīng)：SO3＋CaO===CaSO4c.與氫氧化鈉反應(yīng)：SO3＋2NaOH===Na2SO4＋H2O3.硫的氧化物的污染與治理(1)來(lái)源：含硫化石燃料的燃燒及金屬礦物的冶煉等。(2)危害：危害人體健康，形成酸雨(pH小于5.6)。(3)治理：燃煤脫硫，改進(jìn)燃燒技術(shù)。(4)硫酸型酸雨的形成途徑有兩個(gè)：途徑1：空氣中飄塵的催化作用，使2SO2＋O22SO3、SO3＋H2O=H2SO4。途徑2：SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O2=2H2SO4。(5)四種常見(jiàn)的SO2尾氣處理方法方法一：鈣基固硫法為防治酸雨，工業(yè)上常用生石灰和含硫的煤混合后燃燒，燃燒時(shí)硫、生石灰、O2共同反應(yīng)生成硫酸鈣，從而使硫轉(zhuǎn)移到煤渣中，反應(yīng)原理為CaO＋SO2CaSO3，2CaSO3＋O22CaSO4，總反應(yīng)方程式為2CaO＋2SO2＋O22CaSO4。方法二：氨水脫硫法該脫硫法采用噴霧吸收法，霧化的氨水與煙氣中的SO2直接接觸吸收SO2，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH3＋SO2＋H2O=(NH4)2SO3，2(NH4)2SO3＋O2=2(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后進(jìn)一步氧化)方法三：鈉堿脫硫法鈉堿脫硫法是用NaOH/Na2CO3吸收煙氣中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH＋SO2=Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2=Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O=2NaHSO3。方法四：雙堿脫硫法先利用燒堿吸收SO2，再利用熟石灰漿液進(jìn)行再生，再生后的NaOH堿液可循環(huán)使用，化學(xué)方程式為①吸收反應(yīng)：2NaOH＋SO2=Na2SO3＋H2O，2Na2SO3＋O2=2Na2SO4。②再生反應(yīng)：Na2SO3＋Ca(OH)2=CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2=CaSO4↓＋2NaOH?？枷?硫及其氧化物的性質(zhì)及應(yīng)用例1．（2023·上海寶山·統(tǒng)考一模）下列關(guān)于硫及其化合物的說(shuō)法正確的是A．硫單質(zhì)易溶于水B．通入溶液中生成沉淀C．可作鋇餐D．濃硫酸可保存在鐵罐中【變式訓(xùn)練1】（2023·上海虹口·統(tǒng)考二模）將足量SO2氣體通入BaCl2溶液中，無(wú)明顯現(xiàn)象。若要觀察到BaSO3沉淀，可再通入A．Cl2 B．NO2 C．H2S D．NH3【變式訓(xùn)練2】（2023·江蘇·統(tǒng)考一模）硫及其化合物有著廣泛的作用。硫元素具有多種化合價(jià)，在一定條件下能發(fā)生相互轉(zhuǎn)化。不同溫度下硫單質(zhì)的狀態(tài)和分子結(jié)構(gòu)不同，S8環(huán)狀分子的結(jié)構(gòu)為。合理應(yīng)用和處理含硫的化合物，在生產(chǎn)生活中有重要意義。下列有關(guān)硫及其化合物的性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是A．硫單質(zhì)呈黃色，可用作橡膠硫化劑B．SO2具有氧化性，可用于漂白草編織物C．Na2SO3具有還原性，可用于處理自來(lái)水中殘留的Cl2D．濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，可用作酯化反應(yīng)的催化劑考向2硫的氧化物的污染與防治例1．（2023·上海靜安·統(tǒng)考二模）自然界與人類活動(dòng)對(duì)硫的循環(huán)均能產(chǎn)生影響。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．火山口溫度過(guò)高，附近的單質(zhì)硫會(huì)被O2直接氧化為SO3B．大氣中的SO2會(huì)形成酸雨，最終以H2SO4進(jìn)入地面或海洋C．工業(yè)排放的SO2尾氣可與CaO和O2反應(yīng)生成CaSO4D．常溫下，濃H2SO4能使鐵片鈍化是由于其具有強(qiáng)氧化性【變式訓(xùn)練】（2023·全國(guó)·高三專題練習(xí)）下列有關(guān)酸雨的說(shuō)法正確的是A．凡是呈酸性的雨水都稱為酸雨B．酸雨的形成只與的排放有關(guān)C．煤的脫硫可以在一定程度上防止酸雨的形成D．為了不形成酸雨，應(yīng)停止使用一切化石燃料考點(diǎn)二硫酸SO32-、SO42-的檢驗(yàn)知識(shí)點(diǎn)1硫酸1.硫酸的物理性質(zhì)(1)純硫酸是一種無(wú)色油狀液體，沸點(diǎn)高（沸點(diǎn)338℃，高沸點(diǎn)酸能用于制備低沸點(diǎn)酸），______揮發(fā)；98%的濃硫酸的密度為1.84g/cm3。(2)溶解性：濃硫酸與水以任意比混溶，溶解時(shí)可放出大量熱。(3)稀釋方法：將______沿器壁慢慢注入______中并不斷攪拌。2.硫酸的化學(xué)性質(zhì)(1)稀硫酸具有酸的通性硫酸是強(qiáng)電解質(zhì)，在水溶液中的電離方程式為H2SO4=2H＋＋SOeq\o\al(2－,4)，具有酸的通性。①指示劑變色：石蕊變紅；酚酞不變色。

②與金屬反應(yīng)：Fe+H2SO4==FeSO4+H2↑；2Al+3H2SO4==Al2(SO4)3+3H2↑

③與堿的反應(yīng)：2NaOH+H2SO4==Na2SO4+2H2O；Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SOeq\o\al(2－,4)=BaSO4↓＋2H2O；④與堿性氧化物反應(yīng)：CuO+H2SO4==CuSO4+H2O；MgO＋2H＋=Mg2＋＋H2O；

⑤與某些鹽的反應(yīng)：BaCl2+H2SO4==BaSO4↓+2HCl；SOeq\o\al(2－,3)＋2H＋=H2O＋SO2↑；3.濃H2SO4的特性1）吸水性與脫水性的區(qū)別濃硫酸吸水是把物質(zhì)本身中含有的自由H2O分子或結(jié)晶水吸收。濃硫酸脫水是把本身不含水的有機(jī)物中的氫元素和氧元素按原子個(gè)數(shù)比2∶1的形式脫去，C12H22O1112C+11H2O。所以，二者的本質(zhì)區(qū)別是物質(zhì)中有沒(méi)有現(xiàn)成的水分子。注意：在濃硫酸作用下，結(jié)晶水合物失去結(jié)晶水屬于濃硫酸的吸水性。利用濃硫酸的吸水性，常用濃硫酸作干燥劑，濃硫酸可以干燥H2、Cl2、O2、SO2、N2、CO2、CO、CH4等氣體，但是它不能用來(lái)干燥堿性氣體（如NH3）和強(qiáng)還原性氣體（如HBr、HI、H2S）。2）強(qiáng)氧化性：在濃硫酸中主要是以硫酸分子的形式存在，體現(xiàn)的是硫酸分子的性質(zhì)。在硫酸分子中，存在+6價(jià)硫，很容易得電子被還原，所以具有很強(qiáng)的氧化性。濃硫酸能將大多數(shù)金屬（如Cu）或非金屬（如C）氧化：

（1）Fe、Al的鈍化常溫下，當(dāng)Fe、Al等金屬遇到濃硫酸時(shí)，會(huì)與濃硫酸發(fā)生反應(yīng)，表面生成一層致密的氧化物薄膜而出現(xiàn)“鈍化”現(xiàn)象。（2）與不活潑金屬和非金屬的反應(yīng)由于濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，故存在與稀硫酸不同的化學(xué)性質(zhì)，能夠與不活潑金屬或非金屬發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中有如下規(guī)律：①反應(yīng)要加熱，否則不反應(yīng)；②還原產(chǎn)物一般是SO2。一般金屬被氧化為高價(jià)態(tài)的硫酸鹽，非金屬被氧化為高價(jià)態(tài)氧化物或含氧酸。③濃硫酸與金屬反應(yīng)時(shí)，既表現(xiàn)酸性又表現(xiàn)強(qiáng)氧化性，而與非金屬反應(yīng)時(shí)，只表現(xiàn)強(qiáng)氧化性。如：Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+2H2O+SO2↑2Ag+2H2SO4(濃)Ag2SO4+SO2↑+2H2OC+2H2SO4(濃)CO2↑+2H2O+2SO2↑S+2H2SO4(濃)3SO2↑+2H2O【歸納總結(jié)】濃H2SO4與金屬反應(yīng)的規(guī)律A.鈍化：常溫下濃硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反應(yīng)進(jìn)一步發(fā)生。B.與活潑金屬(如Zn)反應(yīng)，開(kāi)始產(chǎn)生SO2，硫酸濃度變小后產(chǎn)生H2。C.與不活潑金屬(如Cu)反應(yīng)，開(kāi)始產(chǎn)生SO2(加熱)，濃度變小后，稀硫酸不再與不活潑金屬反應(yīng)。例如：1molCu與含2molH2SO4的濃硫酸充分反應(yīng)，生成的SO2的物質(zhì)的量小于1mol。D.濃硫酸在與金屬的反應(yīng)中既表現(xiàn)強(qiáng)氧化性又表現(xiàn)酸性。濃硫酸在與非金屬的反應(yīng)中只表現(xiàn)強(qiáng)氧化性。④濃硫酸氧化含低價(jià)非金屬元素的化合物H2S+H2SO4(濃)==S↓+SO2↑+2H2O或H2S+3H2SO4(濃)4SO2↑+4H2O2HI+H2SO4(濃)==I2+SO2↑+2H2O2HBr+H2SO4(濃)==Br2+SO2↑+2H2O⑤隨著反應(yīng)的進(jìn)行，濃硫酸濃度變小，一旦變?yōu)橄×蛩?，反?yīng)就停止?！咎貏e提醒】①H2SO4是高沸點(diǎn)、難揮發(fā)性的強(qiáng)酸，利用這一性質(zhì)可以制取HCl和HF：H2SO4(濃)＋NaCleq\o(=====,\s\up7(微熱))NaHSO4＋HCl↑，CaF2＋H2SO4===CaSO4＋2HF↑。②由“量變”引起的“質(zhì)變”：金屬(如Cu、Zn等)與濃H2SO4反應(yīng)時(shí)，要注意H2SO4濃度對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的影響。開(kāi)始階段產(chǎn)生SO2氣體，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，H2SO4的濃度變小，最后變?yōu)橄2SO4，Cu與稀H2SO4不反應(yīng)，Zn與稀H2SO4反應(yīng)生成H2而不是SO2。4.硫酸的用途(1)制取化肥、硫酸鹽、揮發(fā)性酸。(2)消除金屬表面的氧化物。(3)用于精煉石油，制造炸藥、農(nóng)藥、染料等，是實(shí)驗(yàn)室里常用的試劑。5.硫酸的工業(yè)制備(1)工業(yè)制硫酸的流程(2)工業(yè)制硫酸的步驟及反應(yīng)原理三步驟三反應(yīng)黃鐵礦煅燒4FeS2＋11O2eq\o(=,\s\up7(高溫))2Fe2O3＋8SO2SO2的催化氧化2SO2＋O22SO3SO3吸收SO3＋H2O=H2SO4知識(shí)點(diǎn)2SOeq\o\al(2－,3)、SOeq\o\al(2－,4)的檢驗(yàn)1.SOeq\o\al(2－,3)的檢驗(yàn)①向溶液中加入鹽酸，將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中，紅色褪去，發(fā)生的離子反應(yīng)為SOeq\o\al(2－,3)＋2H＋===H2O＋SO2↑。②加入氯化鋇溶液生成白色沉淀，然后向沉淀中加入鹽酸，沉淀溶解并產(chǎn)生具有刺激性氣味的氣體，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為SOeq\o\al(2－,3)＋Ba2＋===BaSO3↓，BaSO3＋2H＋===Ba2＋＋SO2↑＋H2O。2.檢驗(yàn)SOeq\o\al(2－,4)的正確操作方法：被檢液eq\o(――――――→,\s\up7(加足量鹽酸酸化))取清液eq\o(――――――→,\s\up7(滴加BaCl2溶液))有無(wú)白色沉淀產(chǎn)生(判斷有無(wú)SOeq\o\al(2－,4))。先加稀鹽酸的目的是防止COeq\o\al(2－,3)、SOeq\o\al(2－,3)、Ag＋干擾，再加BaCl2溶液，有白色沉淀產(chǎn)生。整個(gè)過(guò)程中可能發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：COeq\o\al(2－,3)＋2H＋===CO2↑＋H2O、SOeq\o\al(2－,3)＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)===BaSO4↓?？枷?考查濃硫酸的性質(zhì)及應(yīng)用例1．（2023·上海浦東新·統(tǒng)考二模）將蘸有濃硫酸的溫度計(jì)置于空氣中，片刻后，溫度計(jì)讀數(shù)升高，說(shuō)明濃硫酸具有A．吸水性 B．脫水性 C．強(qiáng)酸性 D．氧化性【變式訓(xùn)練】（2023·全國(guó)·高三專題練習(xí)）用如圖所示裝置進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)：將①中濃硫酸溶液滴入②中。預(yù)測(cè)的現(xiàn)象與結(jié)論相符的是選項(xiàng)②預(yù)測(cè)②中現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論A濃鹽酸產(chǎn)生大量氣體硫酸的酸性比鹽酸強(qiáng)B銅片銅片溶解，產(chǎn)生氣泡，底部產(chǎn)生灰白色粉末濃硫酸的酸性和強(qiáng)氧化性CCuSO4?5H2O固體由藍(lán)色變?yōu)榘咨珴饬蛩峋哂形?，發(fā)生物理變化D蔗糖固體由白色變?yōu)楹谏＞d狀，并有刺激性氣體放出濃硫酸具有脫水性、氧化性考向2考查SOeq\o\al(2－,3)、SOeq\o\al(2－,4)的檢驗(yàn)例2．（2023·福建·校聯(lián)考三模）下列操作能實(shí)現(xiàn)相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖沁x項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牟僮鞑襟E及現(xiàn)象A驗(yàn)證淀粉水解生成葡萄糖將淀粉和稀硫酸混合水浴加熱一段時(shí)間；待溶液冷卻后，加入NaOH溶液，調(diào)pH至堿性，再加入新制的，加熱，有磚紅色沉淀產(chǎn)生B證明某鈉鹽為或向某鈉鹽中滴加濃鹽酸，并將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中，品紅溶液褪色C除去乙醇中混有的少量乙酸向混合液中加入飽和溶液，分液D證明氧化性：將硫酸酸化的滴入溶液中，再滴入KSCN溶液，溶液變紅【變式訓(xùn)練1】（2023·北京海淀·人大附中?？既＃┫铝杏蓪?shí)驗(yàn)現(xiàn)象所得結(jié)論不正確的是A．向溶液中滴加氫硫酸，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀，證明具有氧化性B．向酸性溶液中加入粉末，紫色褪去，證明中含F(xiàn)e(Ⅱ)C．向某溶液中滴加鹽酸酸化的氯化鋇溶液，有白色沉淀生成，證明溶液存在D．向溶液中加入幾滴氯水振蕩，再加萃取，下層呈紫色，上層無(wú)色，證明還原性【變式訓(xùn)練2】（2023·河北·模擬預(yù)測(cè)）某無(wú)色透明溶液，可能含有下列離子：、、、、、、，現(xiàn)做實(shí)驗(yàn)如下：①取少量原溶液滴加石蕊試液呈紅色；②取少量原溶液，加入過(guò)量的NaOH溶液，有白色沉淀生成；③取少量原溶液，加入過(guò)量氯化鋇溶液，有白色沉淀生成，靜置分層；取靜置后的上層清液，加入硝酸銀溶液，有不溶于稀硝酸的白色沉淀生成。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．溶液中一定存在的離子是、、B．溶液中一定不存在的離子是、、C．②中生成白色沉淀的離子方程式為D．根據(jù)③現(xiàn)象可知原溶液中一定含有考點(diǎn)三不同價(jià)態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化知識(shí)點(diǎn)1不同價(jià)態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化1.硫的價(jià)類二維圖(1)相同價(jià)態(tài)硫的轉(zhuǎn)化通過(guò)酸、堿反應(yīng)實(shí)現(xiàn)。如：寫(xiě)出②、③、④反應(yīng)的化學(xué)方程式：②H2SO3＋2NaOH=Na2SO3＋2H2O；③Na2SO3＋H2SO4=Na2SO4＋H2O＋SO2↑；④SO2＋Na2SO3＋H2O=2NaHSO3。(2)相鄰價(jià)態(tài)的同種元素的微粒間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，如S和H2S、S和SO2、SO2和濃硫酸之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(3)當(dāng)硫元素的化合價(jià)升高或降低時(shí)，一般升高或降低到其相鄰的價(jià)態(tài)，即臺(tái)階式升降?？捎萌鐖D表示：2.理清硫元素的化合價(jià)與氧化性、還原性之間的關(guān)系（即硫及其化合物的價(jià)類二維圖）3.構(gòu)建硫及其化合物轉(zhuǎn)化網(wǎng)絡(luò)知識(shí)點(diǎn)2氧族元素的其它知識(shí)歸納1．硫代硫酸鈉(Na2S2O3)(1)制備①硫化堿法，即將Na2S和Na2CO3以物質(zhì)的量之比為2∶1配成溶液，然后通入SO2，發(fā)生的反應(yīng)為2Na2S＋Na2CO3＋4SO2=3Na2S2O3＋CO2。②亞硫酸鈉法，使沸騰的Na2SO3溶液同硫粉反應(yīng)，其反應(yīng)的方程式為Na2SO3＋SNa2S2O3。(2)性質(zhì)①中等強(qiáng)度還原劑，可被碘氧化成連四硫酸鈉(Na2S4O6)，該反應(yīng)常用來(lái)定量測(cè)定碘的含量，反應(yīng)的離子方程式為I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)（用于直接碘量法和間接碘量法測(cè)定物質(zhì)的濃度或含量）。②可被氯、溴等氧化為SOeq\o\al(2－,4)，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O=Na2SO4＋H2SO4＋8HCl（用作紡織工業(yè)上的脫氯劑）。③可與酸反應(yīng)，離子方程式為2H＋＋S2Oeq\o\al(2－,3)=S↓＋SO2↑＋H2O（用于探究速率與濃度、溫度的關(guān)系）。2．焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)(1)制備：NaHSO3過(guò)飽和溶液結(jié)晶脫水而成，2NaHSO3=Na2S2O5＋H2O。(2)性質(zhì)①與酸反應(yīng)放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl=2NaCl＋2SO2↑＋H2O。②強(qiáng)還原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O=2NaHSO4＋4HI。3．過(guò)二硫酸鈉(Na2S2O8)、連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)(1)過(guò)二硫酸鈉中S為＋6價(jià)，含有1個(gè)過(guò)氧鍵(—O—O—)，性質(zhì)與過(guò)氧化氫相似，具有氧化性。作為氧化劑參與反應(yīng)時(shí)，過(guò)氧鍵斷裂，過(guò)氧鍵中的氧原子由－1價(jià)變?yōu)椋?價(jià)，硫原子化合價(jià)不變。如S2Oeq\o\al(2－,8)＋2I－eq\o(=,\s\up7(Cu2＋))2SOeq\o\al(2－,4)＋I(xiàn)2，5S2Oeq\o\al(2－,8)＋2Mn2＋＋8H2O=10SOeq\o\al(2－,4)＋2MnOeq\o\al(－,4)＋16H＋。過(guò)二硫酸鈉不穩(wěn)定，受熱分解生成Na2SO4、SO3和O2。(2)連二亞硫酸鈉中S為＋3價(jià)，是強(qiáng)還原劑，能將I2、Cu2＋、Ag＋還原，能被空氣中的氧氣氧化。在無(wú)氧條件下，用鋅粉還原亞硫酸氫鈉可制得連二亞硫酸鈉。4．硒及其化合物的性質(zhì)(1)單質(zhì)硒及其氫化物在空氣中燃燒可得到SeO2。(2)SeO2的氧化性比SO2強(qiáng)，屬于中等強(qiáng)度的氧化劑，可氧化H2S、NH3等：SeO2＋2H2S=Se＋2S＋2H2O；3SeO2＋4NH3=3Se＋2N2＋6H2O。(3)亞硒酸可作氧化劑，能氧化SO2，H2SeO3＋2SO2＋H2O=2H2SO4＋Se，但遇到強(qiáng)氧化劑時(shí)表現(xiàn)還原性，可被氧化成硒酸，H2SeO3＋Cl2＋H2O=H2SeO4＋2HCl。5．碲及其化合物的性質(zhì)(1)碲在空氣或純氧中燃燒生成TeO2。(2)TeO2是不揮發(fā)的白色固體，微溶于水，易溶于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿，如TeO2＋2NaOH=Na2TeO3＋H2O。(3)TeO2(H2TeO3)具有氧化性和還原性：H2TeO3＋2SO2＋H2O=2H2SO4＋Te；H2TeO3＋Cl2＋H2O=H2TeO4＋2HCl。(4)硒和碲的一切化合物均有毒。6.O3和H2O2的性質(zhì)及應(yīng)用1)臭氧(O3)(1)組成：臭氧的分子式為O3，與O2互為同素異形體。(2)化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定性O(shè)3不穩(wěn)定，容易分解，分解的化學(xué)方程式為2O3=3O2；在放電條件下空氣中的O2可以轉(zhuǎn)化為O3，反應(yīng)的化學(xué)方程式為3O2eq\o(=,\s\up7(放電))2O3強(qiáng)氧化性O(shè)3容易使淀粉－KI溶液變藍(lán)色，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2KI＋O3＋H2O=I2＋2KOH＋O2漂白性O(shè)3具有強(qiáng)氧化性，能使有色物質(zhì)褪色，可用作殺菌消毒劑(3)臭氧層可以吸收來(lái)自太陽(yáng)的紫外線，是人類和其他生物的“保護(hù)傘”。2)過(guò)氧化氫(H2O2)(1)結(jié)構(gòu)電子式：，結(jié)構(gòu)式：H—O—O—H。(2)化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定性易分解，加熱、加催化劑都能使分解速率加快：2H2O2eq\o(=,\s\up7(MnO2))2H2O＋O2↑弱酸性相當(dāng)于二元弱酸，H2O2H＋＋HOeq\o\al(－,2)，HOeq\o\al(－,2)H＋＋Oeq\o\al(2－,2)強(qiáng)氧化性a.用10%的H2O2溶液漂白羽毛及絲織品b．氧化Fe2＋、SOeq\o\al(2－,3)等還原性物質(zhì)：H2O2＋2Fe2＋＋2H＋=2Fe3＋＋2H2O、H2O2＋Na2SO3=Na2SO4＋H2Oc．使?jié)駶?rùn)的淀粉－KI試紙變藍(lán)：H2O2＋2I－＋2H＋=I2＋2H2O弱還原性遇強(qiáng)氧化劑時(shí)作還原劑：2KMnO4＋5H2O2＋3H2SO4=K2SO4＋2MnSO4＋5O2↑＋8H2O考向1考查不同價(jià)態(tài)含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系例1．（2023·江蘇南通·統(tǒng)考三模）硫循環(huán)在生態(tài)系統(tǒng)的諸多領(lǐng)域具有重要意義。在指定條件下，下列選項(xiàng)所示的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化能實(shí)現(xiàn)的是

A．工業(yè)制酸： B．火山噴發(fā)：C．尾氣吸收： D．酸雨侵蝕：【變式訓(xùn)練1】（2023·廣東江門(mén)·統(tǒng)考一模）在價(jià)類二維圖中融入“杠桿模型”，可直觀辨析部分物質(zhì)轉(zhuǎn)化及其定量關(guān)系。下圖中的字母分別代表硫及其常見(jiàn)化合物，相關(guān)推斷不合理的是A．a(chǎn)溶液與b溶液反應(yīng)過(guò)程中有淡黃色沉淀生成B．硫酸型酸雨的形成過(guò)程涉及b到c的轉(zhuǎn)化C．g陰離子的中心原子的雜化軌道類型為sp3D．d在加熱下與強(qiáng)堿溶液反應(yīng)生成e和f，且n(e)：n(f)=1：2【變式訓(xùn)練2】（2023·廣東汕頭·金山中學(xué)校考一模）與硫及其化合物相關(guān)的轉(zhuǎn)化如圖所示，下列有關(guān)圖中的循環(huán)的說(shuō)法一定正確的是A．常溫時(shí)，濃H2SO4與Fe生成XB．X一定是SO2C．S既是氧化產(chǎn)物，也是還原產(chǎn)物D．工業(yè)生產(chǎn)中，用98.3%的濃硫酸吸收SO3考向2考查不同價(jià)態(tài)含硫物質(zhì)轉(zhuǎn)化的實(shí)驗(yàn)探究例2．（2023·浙江紹興·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè)）探究硫及其化合物的性質(zhì)，下列方案設(shè)計(jì)、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是實(shí)驗(yàn)方案現(xiàn)象結(jié)論A往溶液中通入無(wú)明顯現(xiàn)象弱酸不能制強(qiáng)酸B向固體中加入較濃硫酸產(chǎn)生無(wú)色有刺激性氣味氣體濃硫酸體現(xiàn)強(qiáng)氧化性C將某固體溶于水后，加足量稀鹽酸酸化的溶液產(chǎn)生白色沉淀該固體中一定含有或D盛有等體積等濃度溶液的兩支試管分別置于冷水和熱水浴中，一段時(shí)間后，同時(shí)加入等體積等濃度的稀硫酸熱水浴中產(chǎn)生乳白色渾濁更快其他條件相同時(shí)，該