電化學部分練習題及答案

電化學部分練習題一、選擇題1．在極譜分析中，通氮氣除氧后，需靜置溶液半分鐘，其目的是()A．防止在溶液中產生對流傳質B．有利于在電極表面建立擴散層C．使溶解的氣體逸出溶液D．使汞滴周期恒定2．在下列極譜分析操作中哪一項是錯誤的?（）A．通N2除溶液中的溶解氧B．加入表面活性劑消除極譜極大C．恒溫消除由于溫度變化產生的影響D．在攪拌下進行減小濃差極化的影響3．平行極譜催化波電流比其擴散電流要大，是由于()A．電活性物質形成配合物,強烈吸附于電極表面B．電活性物質經化學反應而再生,形成了催化循環(huán)C．改變了電極反應的速率D．電極表面狀態(tài)改變,降低了超電壓4．確定電極為正負極的依據是（）A．電極電位的高低B．電極反應的性質C．電極材料的性質D．電極極化的程度5．催化電流和擴散電流的區(qū)別可以通過電流隨汞柱高度和溫度的變化來判斷，催化電流的特征是()A．電流不隨汞柱高度變化,而隨溫度變化較大B．電流不隨汞柱高度變化,而隨溫度變化較小C．電流不隨汞柱高度變化也不隨溫度而變化D．電流隨汞柱高度變化,隨溫度變化也較大6．在1mol/LKCl支持電解質中,Tl+和Pb2+的半波電位分別為-0.482V和-0.431V,若要同時測定兩種離子應選下列哪種極譜法?()A．方波極譜法B．經典極譜法C．單掃描極譜法D．催化極譜法7．極譜定量測定的溶液濃度大于10-2mol/L時，一定要定量稀釋后進行測定，是由于()A．滴汞電極面積較小B．溶液濃度低時,才能使電極表面濃度易趨于零C．濃溶液殘余電流大D．濃溶液雜質干擾大8．在單掃描極譜圖上，某二價離子的還原波的峰電位為-0.89V，它的半波電位應是()A．-0.86VB．-0.88VC．-0.90VD．-0.92V9．金屬配離子的半波電位一般要比簡單金屬離子半波電位負，半波電位的負移程度主要決定于()A．配離子的濃度B．配離子的穩(wěn)定常數C．配位數大小D．配離子的活度系數10.某有機化合物在滴汞上還原產生極譜波Ｒ＋nＨ+＋nｅ-ＲＨn請問其E1/2()A．與Ｒ的濃度有關B．與Ｈ+的濃度有關C．與ＲＨn的濃度有關D．與誰都無關11．若要測定1.0×10－7mol/LZn2+，宜采用的極譜方法是（）A．直流極譜法B．單掃描極譜法C．循環(huán)伏安法D．脈沖極譜法12．循環(huán)伏安法在電極上加電壓的方式是（）A．線性變化的直流電壓B．鋸齒形電壓C．脈沖電壓D．等腰三角形電壓13．電解時，由于超電位存在，要使陽離子在陰極上析出，其陰極電位要比可逆電極電位（）A．更正B．更負C．者相等D．無規(guī)律14．pH玻璃電極產生的不對稱電位來源于()A．內外玻璃膜表面特性不同B．內外溶液中H+濃度不同C．內外溶液的H+活度系數不同D．內外參比電極不一樣15．平行催化波的靈敏度取決于()A．電活性物質的擴散速度B．電活性物質速度C．電活性物質的濃度D．電極周圍反應層中與電極反應相偶合的化學反應速度16．在直接電位法中的指示電極，其電位與被測離子的活度的關系為()A．無關B．成正比C．與其對數成正比D．符合能斯特公式17．在庫侖分析中，為了提高測定的選擇性，一般都是采用()A．大的工作電極B．大的電流C．控制電位D．控制時間18．用氯化銀晶體膜離子選擇電極測定氯離子時，如以飽和甘汞電極作為參比電極，應選用的鹽橋為：()A．KNO3B．KClC．KBrD．KI19．電解分析的理論基礎是（）A．電解方程式Ｂ．法拉第電解定律C．Fick擴散定律D．（A）、(B）、（C）都是其基礎20．氟離子選擇電極在使用前需用低濃度的氟溶液浸泡數小時，其目的（）A．清洗電極B．檢查電極的好壞C．活化電極D．檢查離子計能否使用21.在極譜分析中各種電極過程可以用電流與汞柱高度的關系來判斷,當電極過程中伴隨有表面吸附電流時與汞柱高度的關系是()A．h1/2B．h0C．hD．h22．電池，Ca（液膜電極）│Ca2+(a=1.35×10-2mol/L)||SCE的電動勢為0.430V,則未知液的pCa是()A．-3.55B．0.84C．4.58D．7.2923．為了提高溶出伏安法的靈敏度，在微電極上電積富集的時間()A．越長越好B．越短越好C．一定時間D．根據實驗來確定24．在CuSO4溶液中，用鉑電極以0.100A的電流通電10min，在陰極上沉積的銅的質量是多少毫克[Ar(Cu)=63.54]()A．60.0B．46.7C．39.8D．25．使pH玻璃電極產生鈉差現象是由于()A．玻璃膜在強堿性溶液中被腐蝕B．強堿溶液中Na+濃度太高C．強堿溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+D．大量的OH-占據了膜上的交換點位26．庫侖分析與一般滴定分析相比（）A．需要標準物進行滴定劑的校準B．很難使用不穩(wěn)定的滴定劑C．測量精度相近D．不需要制備標準溶液，不穩(wěn)定試劑可以就地產生27．用2.00A的電流，電解CuSO4的酸性溶液，計算沉積400mg銅，需要多少秒?Ar(Cu)=63.54()A．2.4B．9.0C．304D．28．電位法測定時，溶液攪拌的目的（）A．縮短電極建立電位平衡的時間B．加速離子的擴散，減小濃差極化C．讓更多的離子到電極上進行氧化還原反應D．破壞雙電層結構的建立29．氟化鑭單晶膜氟離子選擇電極的膜電位的產生是由于()A．氟離子在晶體膜表面氧化而傳遞電子B．氟離子進入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結構C．氟離子穿透晶體膜而使膜內外氟離子產生濃度差而形成雙電層結構D．氟離子在晶體膜表面進行離子交換和擴散而形成雙電層結構30．在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，用銀離子選擇電極，采用直接電位法測得的活度是 ()A．Ag+B．Ag(NH3)+C．Ag(NH3)2+D．Ag+Ag(NH3)++Ag(NH3)2+31．常規(guī)脈沖極譜法，在設定的直流電壓上，在滴汞電極的汞滴生長末期施加一個()A．方波電壓B．鋸齒波電壓C．矩形脈沖電壓，其振幅隨時間增加D．矩形脈沖電壓32．微庫侖分析與庫侖滴定相比，前者主要特點是（）A．是利用電生滴定劑來滴定被測物質B．是利用電生滴定劑來滴定被測物質，而且在恒流情況下工作C．是利用電生滴定劑來滴定被測物質，不同之處是電流不是恒定的D．是利用電生滴定劑來滴定被測物質，具有一對工作電極和一對指示電極33．下列說法中，正確的是氟電極的電位()A．試液中氟離子濃度的增高向正方向變化B．隨試液中氟離子活度的增高向正方向變化C．與試液中氫氧根離子的濃度無關D．上述三種說法都不對34．用離子選擇電極標準加入法進行定量分析時，對加入標準溶液的要求為()A．積要大，其濃度要高B．體積要小，其濃度要低C．體積要大，其濃度要低D．體積要小，其濃度要高二、填空題1．循環(huán)伏安圖中，第二次循環(huán)掃描所得的圖形與第一次相比有不同，出現了新的峰，這是由于______________________________，所以該法較易獲得_____________________的信息，對研究有機物和生物物質的氧化還原機理很有用。2．用銀離子滴定S2-離子的滴定體系中，應選用__________指示電極。3．在三電極電解系統中，參比電極_______電流流過，因此它的電極電位在電解過程中_____________________。4．pH玻璃電極的鈉差是由于_________________________________引起的誤差。5．在極譜分析中,定性分析的依據是____________，而定量分析的依據是____________。6．氧化還原電位滴定法中常用的指示電極為____________電極。7．庫侖分析也是電解，但它與普通電解不同，測量的是電解過程中消耗的_________________因此，它要求____________________為先決條件。8．試液中的O2,在滴汞電極上分兩步還原而出現兩個極譜波：第一個反應:_________________________________第二個反應:_________________________________它干擾測定，因此需除O2。9．電極的極化現象發(fā)生在有__________通過電極時，根據產生的原因不同，它可以分為______________和______________。10．Br-離子選擇電極有Cl-離子干擾時，選擇系數可寫作：______________。11．雙指示電極安培滴定法中，在電解池上外加電壓約___________伏特，當用不可逆體系滴定可逆體系時，滴定曲線為______________形狀，滴定終點在____________處。12．由Ag2S和AgX(X-=Cl-,Br-,-)以及Ag2S和MS(M2+=Cu2+,Pb2+,Cd2+)粉末壓片制成的離子選擇電極，膜內電荷的傳遞者是__________，它們的檢出下限與____________有關。13．在極譜滴定中，在設定電解池電壓下，用在指示電極上不還原的物質滴定可還原物質，滴定曲線為_______________形狀，滴定終點的體積在_____________________處。14．在電位分析中，攪拌溶液是為了______________________；濃度越低，電極響應的時間_______________________。15．在擴散電流(Ilkovic)方程的各因素中，受汞柱高影響的是____________________，受溫度影響的是____________，受溶液組分影響的是________________。16．極譜測定時，若溶液是堿性或中性，應加入少量_____________來除O2，發(fā)生的反應為_________________________________________。17．用AgBr-Ag2S混晶膜制成的離子選擇性電極，一般用作測定______________，其膜電位公式為_____________________________。18．經典極譜分析中底液一般包括：(1)_______________，(2)_______________。19．在極譜分析中，改變汞柱高度，得到極譜波高與汞柱高的平方根呈正比，此時受___________所控制。20．極譜波與電位滴定曲線分別表示____________________________的關系曲線和____________________________的關系曲線。21．在控制電位電解分析過程中，電流隨時間___________。22．在電位分析中，溶液攪拌是為了___________________________________________；而電解和庫化分析中是為了____________________________________________。23．在Ilkovic電流公式中,不受溫度影響的參數是_____________________________。24．庫侖分析的先決條件是___________。電解H2SO4或NaOH溶液時，電解產物在陰極上為_________，在陽極上為________。25．能夠引起電解質電解的最低外加電壓稱為_____________電壓。26．用庫侖滴定法測定某試液中H+的濃度，在Pt陰極上產生OH-，其反應為___________，Pt陽極上的反應為__________________，它干擾測定，需將兩電極_________________。27．離子選擇電極中，晶體膜電極，其膜電位的產生是由于溶液中待測離子_______________，而膜相中的晶格缺陷上的離子_________________，因而在兩相界面上建立雙電層結構。28．在極譜分析中,若溶液中有微量重金屬離子存在,引起殘余電流較大,此時可采用底液__________除去雜質。這種方法稱為________________，是電重量分析法用于_______________的一個例子。29．某電極對干擾離子的=0.0050（A，B均為一價離子），干擾離子是溶液主體為0.10mol/L，被測離子濃度為0.02mol/L~0.04mol/L，由于干擾產生的誤差的百分范圍為____________。30．脈沖極譜法由于疊加的方型脈沖延時較長，在脈沖后期作電流信號采樣時不但可消除______電流的干擾，還可以消除________________電流的干擾。31．在永停法指示終點的庫侖分析中，電極面積較大的一對稱為____________，其作用是_____________________。兩根大小相同的鉑絲電極稱為________________，加上小電壓后，它們的區(qū)別是____________________________。32．庫侖滴定分析法，實際上是一種___________________________電解分析法。33．氫離子玻璃膜選擇電極對鈉離子的選擇性系數為,這說明該電極對氫離子的敏感程度是對鈉離子的_________________。34．在恒電位下,由于充電電流隨時間按______________關系衰減，電解電流按__________關系衰減，前者衰減比后衰減_____________，因此方波極譜可消除充電電流的干擾。35．恒電流電解的優(yōu)點是_____________________，缺點是__________________，為此常加入_______________來改善。36．用pH計測定某溶液pH時，其信號源是__________________________________；傳感器是_______________________________。37．離子選擇電極的電位選擇系數其數值與A,B離子的濃度和實驗條件以及測定方法有關，因此,不能直接用它的值作分析測定時的干擾_________________，但可用它判斷離子選擇電極在已知干擾離子存在時的_____________________________。38．滴汞電極的汞滴周期一般控制在3s左右，不能太快，其原因是___________________，電流不再受______________________控制。39．法拉第電解定律是庫侖分析法的理論基礎。它表明物質在電極上析出的質量與通過電解池的電量之間的關系。其數學表達式為_____________。40．殘余電流主要是由____________________和________________________________組成。41．庫侖分析法可以分為_____________________法和____________________法兩種。庫侖分析的先決條件是_________________，它的理論依據為__________________。42．pH玻離電極在使用前必須用_____________浸泡。43．在恒電流電解分析時，為了防止干擾，需加入去極劑，以________________________；在恒電流庫侖分析中，需加入輔助電解質，除具有相同的目的外，它_____________。44．用NaOH滴定H2C2O4的滴定體系中，45．溶出伏安法的操作步驟，通常分為二步，第一步是_______________，目的__________第二步是______________________________________。46．氫氧氣體庫侖計，使用時應與控制電位的電解池裝置_____聯，通過測量水被電解后產生的___________________的體積，可求得電解過程中_____________________。47．化學電池的陰極上發(fā)生___________反應。48．溶出伏安法若溶出時的工作電極發(fā)生____________反應，則為___________溶出伏安法；發(fā)生______________反應，則為____________溶出伏安法。49．控制電位庫侖分析的先決條件是____________________________________.50．碘化銀離子選擇電極的電位隨碘離子濃度的增大而____________，隨銀離子濃度的增大而__________，隨氰離子濃度的增大而____________。三、計算題1．已知下列半電池反應及其標準電極電位：HgY2-+2e-=Hg+YE1=+0.21VHg2++2e-=HgE2=+0.845V計算配合物生成反應的穩(wěn)定常數K的對數值。(25℃)Hg2++Y4-=HgY2-2．為測定防蟻制品中砷的含量，稱取試樣3.00g，溶解后用肼將As（Ⅴ）還原為As(Ⅲ）。在弱堿介質中由電解產生的I2來滴定As（Ⅲ），電流強度為50.00mA，經過15min6s達到終點，計算試樣中As2O3的質量分數。(As2O3的相對分子質量為197.8)3．將被測離子濃度為2.3×10－3mol/L的電解液15mL進行極譜電解，設電解過程中擴散電流強度不變，汞流速度為1.20mg/s，滴汞周期為3.00s，擴散系數為1.31×10-5cm24．當以SHE（標準氫電極）為參比電極時，指出測定下述物質時，該用何種指示電極？排出組成的化學電池形式，推導出pX和E的關系式。(1)pI2，已知([I-]=1.0×10-4mol/L,E(I2/2I-)=0.621V(2)pC2O4，已知Ksp(Ag2Cr2O4)=3.5×10-11,E(Ag+/Ag)=0.799V5．電解分析過程中，鹵素離子將在銀陽極上發(fā)生如下反應而沉積出來：Ag+X-＝AgX+e-,能否通過電解將濃度為0.05mol/L的Br-和Cl-分開（以10-6mol/L作為定量除盡其中一種離子的判斷根據）？如能分離，應控制陽極電位在什么范圍(vsSCE)？(已知：Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.0×10-13，E(Ag+/Ag)=0.779V)6．以0.05mol/LAgNO3溶液為滴定劑，銀絲為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，用電位滴定法測得某水樣中Cl－的濃度。已知25oC時銀電極的標準電極電位為＋0.799（VS.SHE），飽和甘汞電極的電位為+0.242V，氯化銀的Ksp為1.80×10－10。試計算滴定終點時電位計的讀數為多少？7．在100mL含亞砷酸鹽的碳酸氫鈉緩沖溶液中，用電解碘化物產生的碘進行庫侖滴定，通過電解池的恒定電流為1.50mA，經4min27s到達滴定終點。計算試液中亞砷酸鹽的濃度并寫出滴定反應式。8．一電池可由以下幾種物質組成：銀電極，未知Ag+溶液，鹽橋，飽和KCl溶液，Hg2Cl2，Hg。（1）把上列材料排成電池。（2）哪一電極是參比電極？哪一電極是指示電極？鹽橋的作用是什么？鹽橋內應充什么電解質？（3）若銀電極的電位比Hg的正，在25溶液中Ag＋的濃度為多少？（EθAg+,Ag=0.7994）9．若1.21×10－3mol/LM＋在滴汞電極上還原，測得其擴散電流為6.72間為3.93s，汞的流速為1.37mg/s，計算該金屬離子在試液中的擴散系數和擴散電流常數。10.在1mol/LHCl電解質中，某金屬離子的極譜還原波是可逆的，(1)用經典極譜法測得如下數據：電極電位，E(vsSCE)/V擴散電流，i/μA-0.5152.0-0.5394.0-0.5616.0平均極限擴散電流為10.0A，計算此還原波的1/2和n。(2)汞柱高度為64cm時，平均極限擴散電流id=10.0A；當汞柱高度升到81cm平均極限擴散電流id為多少？11．在0.1mol/LKCl底液中，5.00×10－3mol/LCd2＋的擴散電流為50.0管中的流速為18滴/min，10滴汞重3.82×10－2g（1）Cd2＋在KCl溶液中的擴散系數（2）若使用另一根毛細管，汞滴的滴落時間t為3.00s，10滴汞重為4.20×10－2g計算其擴散電流的id值。12．用極譜法測定未知鉛溶液。取25.00mL的未知試液，測得擴散電流為1.86同樣實驗條件下，加入2.12×10－3mol/L的鉛標準溶液5.00mL，測得其混合液的擴散電流為5.2713．某一金屬離子的濃度為4.00×10－3mol/L，在滴汞電極上反應為：M2++Hg+2e-M(Hg)若該離子的擴散系數為8.00×10－6cm21.50mg/s，試計算擴散電流的大小。14．在0.5mol/LNaOH溶液中CrO42－在滴汞電極上還原得一極譜波。當CrO42－濃度為2.00×10－3mol/L，m2/3t1/6為2.00mg2/3s-1/2，在－1.10V（vsSCE）時，測得擴散電流為23.2A，在極譜波上－0.84V（vsSCE）處測得的電流為4.45若CrO42－在該溶液中的擴散系數為1.00×10－5cm2波電位（殘余電流可忽略）。15．在1mol/LNaOH介質中，4.00×10-3mol/LTeO32－在滴汞電極上還原產生一個可逆極譜波。汞在毛細管中的流速為1.50mg/s，汞滴落下的時間為3.15s，測得其擴散電流為61.9A。若TeO32－的擴散系數為0.75×10－5cm四、問答題1．用鹽橋來降低液接電位時，對選用的電解質有什么要求，為什么？2．用極譜分析法怎樣測定可逆電極反應的反應電子數？3．根據測量電化學電池的電學參數不同,將電化學分析方法可以分為哪幾類不同的方法？電化學部分練習題參考答案一、選擇題12345678910BDBAAABBBB11121314151617181920DDBADDCADC21222324252627282930CDDDBDDABA3132333435CCDD二、填空題1．電極反應的產物發(fā)生了氧化還原，有關電極反應2．Ag電極3．無；保持恒定4．溶液的pH大于10,強堿溶液中Na+濃度太高5．半波電位，極限擴散電流6．鉑7．電量；100％的電流效率8．O2＋2H＋＋2e-H2O2H2O2＋2H+＋2e-2H2O9．電流；濃差極化；電化學極化。10．K,K11．0.2；拋物線；直線交點處。12．Ag＋；各自的溶度積Ksp。13．；兩直線交點對應的體積。14．加速電位響應的平衡,越長.15．m2/3t1/6除n以外的其它各項,但主要是DD(與溶液的粘度有關)16.無水Na2SO3；2SO32－＋O22SO42－17.Br-；Em=k-Slga18.(1)支持電解質(2)極大抑制劑19.擴散20.電流--滴汞電極電位，電極電位--滴定體積21．迅速下降22．加速溶液與電極表面的離子達到平衡；減少濃差極化。23．電極反應電子數24．要求電流效率100%；陰極上H2；陽極上O2。25．分解電壓26．27．能擴散進入膜相的缺陷空穴；也能進入溶液相。28．先電解的方法；汞陰極分離法；分離干擾離子。29．1.2％～2.5