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文檔簡介

ICS13.030.20

05

CCSZCPCIF

中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準

T/CPCIFXXXX—20XX

有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸

By-producthydrofluoricacidinorganicfluorinechemicalproduction

(征求意見稿)

20XX-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實施

中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布

有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸

警告:按GB12268—2012第6章的規(guī)定,本產(chǎn)品屬于第8類腐蝕性物質(zhì),次要危險性為第6類6.1

項毒性物質(zhì)。操作時應小心謹慎!如濺到皮膚或眼睛上應立即用水沖洗,嚴重者應立即就醫(yī)。使用本文

件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適

當?shù)陌踩徒】荡胧?,并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、包裝、運輸及

貯存。

本文件適用于有機氟化工生產(chǎn)過程中過量的氟化氫經(jīng)水吸收產(chǎn)生的氫氟酸。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。

凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格及試驗方法

GB/T7744工業(yè)氫氟酸

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB12268-2012危險貨物品名表

GB12463危險貨物運輸包裝通用技術條件

GB15603常用危險化學品貯存通則

GB/T30902無機化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)

HG/T3696.1無機化工產(chǎn)品化學分析用標準溶液、制劑及制品的制備第1部分:標準滴定溶液

的制備

HG/T3696.2無機化工產(chǎn)品化學分析用標準溶液、制劑及制品的制備第2部分:雜質(zhì)標準溶液

的制備

HG/T3696.3無機化工產(chǎn)品化學分析用標準溶液、制劑及制品的制備第3部分:制劑及制品的

制備

HJ/T83水質(zhì)可吸附有機鹵素(AOX)的測定離子色譜法

HJ501水質(zhì)總有機碳的測定燃燒氧化-非分散紅外吸收法

JT/T617(所有部分)危險貨物道路運輸規(guī)則

1

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義。

4產(chǎn)品分類

產(chǎn)品按氫氟酸(HF)的含量分為Ⅰ型和Ⅱ型兩個規(guī)格。

5要求

副產(chǎn)氫氟酸應符合表1的要求。

表1副產(chǎn)氫氟酸指標

指標

項目

Ⅰ型Ⅱ型

外觀無色透明液體

氟化氫含量(HF),w/%≥3020

氯化氫含量(HCl),w/%≤5.0

灼燒殘渣,w/%≤0.05

氟硅酸(以H2SiF6計),w/%≤2.0

總有機碳TOC,mg/L≤200

可吸附有機鹵素(AOX)1),mg/L≤1000

總鐵(Fe),mg/L≤10

總鉛(Pb),mg/L≤10

總銅(Cu),mg/L≤100

總鋅(Zn),mg/L≤100

金屬離子

總鎳(Ni),mg/L≤5

總錳(Mn),mg/L≤15

總鉻(Cr),mg/L≤15

總銻(Sb),mg/L≤15

注1):可吸附有機鹵素可能包括的物質(zhì)二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、五氯丙烷、

氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳(1,1-二氟乙烷、六氟丙烯、一氯二氟乙烷、二氟一氯甲烷、八氟

異丁烯甲基醚)等。

2

6試驗方法

6.1通則

本文件所用試劑和水,在沒有注明其他要求時,均指分析純試劑和GB/T6682中規(guī)定的三級

水或相當純度的水。試驗中所用的標準滴定溶液、雜質(zhì)標準溶液、制劑及制品,在沒有注明其他要求時,

均按HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的規(guī)定制備。

6.2外觀

在自然光下,目視觀察。

6.3氫氟酸和氯化氫含量的測定

6.3.1方法概述

以酚酞為指示劑,用氫氧化鈉標準溶液滴定測定總酸度,然后以鉻酸鉀為指示劑,用硝酸銀標準溶

液測得Cl離子含量,通過計算得到HF含量和HCl含量。

6.3.2試劑和材料

6.3.2.1氫氧化鈉標準滴定溶液:c(NaOH)=1.0mol/L;

6.3.2.2硝酸銀標準滴定溶液:c(AgNO3)=0.1mol/L;

6.3.2.3酚酞指示劑:10g/L;

6.3.2.4鉻酸鉀指示劑:50g/L;

6.3.2.5硝酸溶液:1+10。

6.3.4分析步驟

準確稱取1.0g(稱準至0.0002g)樣品,置于預先加有20ml水的250ml聚乙烯燒杯中,加入3滴

酚酞指示液,用氫氧化鈉標準溶液滴定至溶液出現(xiàn)淺粉紅色保持15s不消失為終點,讀取氫氧化鈉標準

滴定溶液總滴定體積V1;樣品再用硝酸溶液滴定至無色,加1ml鉻酸鉀溶液,用硝酸銀標準溶液滴定

至磚紅色,讀取滴定體積V2。

注:試樣中總酸度大于30%時,加20ml水改為加碎冰冷卻,以防止樣品揮發(fā)。

6.3.5結(jié)果計算

氫氟酸(以HF計)的質(zhì)量分數(shù)w1按下式計算:

C1V1C2V2M13

w1=10100

m

氯化氫(以HCl計)的質(zhì)量分數(shù)w2按下式計算:

C2V2M23

w2=10100

m

式中:

C1——氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度,mol/L;

C2——硝酸銀標準滴定溶液的濃度,mol/L;

V1——氫氧化鈉標準滴定溶液的體積,mL;

V2——硝酸銀標準滴定溶液的體積,mL;

m——試樣的質(zhì)量,g;

M1——氟化氫的摩爾質(zhì)量,單位為g/mol(M1=20.01);

3

M2——氯化氫的摩爾質(zhì)量,單位為g/mol(M2=36.45)。

6.3.6允許差

兩次平行測定結(jié)果之差不大于0.4%,取兩次平行測定結(jié)果的算術平均值為報告結(jié)果。

6.4灼燒殘渣的測定

按照GB/T7744的規(guī)定進行

6.5氟硅酸的測定

按照GB/T7744的規(guī)定進行。

6.6總有機碳(TOC)的測定

按HJ501的規(guī)定進行。

6.7可吸附有機鹵素(AOX)的測定

按HJ/T83的規(guī)定進行。

6.8金屬離子的測定

6.8.1方法概述

按GB/T30902的規(guī)定,采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES)以標準曲線法檢測金屬離子含

量。

6.8.2試劑和材料

6.8.2.1混合標準溶液:1mL溶液含鐵(Fe)、鉛(Pb)、鎳(Ni)、錳(Mn)、鉻(Cr)、銻(Sb)

0.1mg,含銅(Cu)、鋅(Zn)1mg。用移液管各取10mL按照HG/T3696.2配制的標準溶液,置于同

一個100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。

6.8.2.2混合標準使用溶液:1mL溶液含鐵(Fe)、鉛(Pb)、鎳(Ni)、錳(Mn)、鉻(Cr)、銻(Sb)

各10ug,含銅(Cu)、鋅(Zn)各100ug。用移液管移取10mL的混合標準溶液,置于同一個100mL

容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。該混合標準使用溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。

6.8.2.3水:電導率(25℃)不大于0.0055ms/m(18.23MΩ*cm)的純水。

6.8.3儀器設備

6.8.3.1電感合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES):配有耐氫氟酸的進樣系統(tǒng)和鉑錐。

6.8.3.2微量移液器:100uL~1000uL。

6.8.3.3容量瓶:容積為100ml,材質(zhì)為四氟乙烯—全氟烷氧乙烯基醚共聚物(PFA)。

6.8.4試驗步驟

4

6.8.4.1標準曲線

以純水為基體,分別置于5個100mL的PFA的容量瓶中,依次加入0.00mL、0.20mL、0.50mL、

1.00mL、1.50mL、2.0mL混合標準使用溶液,用純水稀釋至刻度,搖勻;按照儀器操作規(guī)程,調(diào)節(jié)好儀器

條件,以標準溶液濃度和譜線強度為橫縱坐標,建立標準曲線,線性相關系數(shù)不低于0.999。

6.8.4.2樣品溶液制備

根據(jù)樣品中所含金屬離子濃度的不同,移取1mL樣品置于100mL容量瓶中,加水至約90mL,冷

卻至室溫,用水稀釋至刻度,搖勻。

6.8.4.3試驗

按照儀器操作規(guī)程,調(diào)節(jié)好儀器工作條件,樣品溶液直接進樣分析,從標準曲線查出對應樣品溶液

中金屬離子含量。樣品中金屬離子含量以濃度w3計,單位以mg/L表示,按下式計算:

w3=C×100

式中:

C——從標準曲線上查得樣品溶液中的金屬離子含量,單位為毫克每升(mg/L);

取平行測定結(jié)果的算數(shù)平均值為測定結(jié)果,兩次平行測定結(jié)果的絕對差值與算術平均值之比不大于

20%。

7檢驗規(guī)則

7.1檢驗項目

表1中規(guī)定的外觀、氟化氫和氯化氫含量為產(chǎn)品出廠檢驗項目,應逐批進行檢驗。其余所有項目均

為型式檢驗項目,應每年進行一次。

7.2組批

產(chǎn)品按批檢驗。以每一貯槽為一批。

7.3取樣

7.3.1從槽車或貯槽采樣時,宜采用GB/T6680規(guī)定的適宜的耐酸取樣器自上、中、下三處采取等量

的有代表性的樣品。也可將槽車或貯槽內(nèi)的副產(chǎn)氫氟酸混勻后于采樣口采取有代表性樣品,進行檢測。

7.3.2副產(chǎn)氫氟酸用塑料桶包裝時,按GB/T6678規(guī)定的采樣單元數(shù)隨機采樣,拆開包裝,宜采用GB/T

6680規(guī)定的適宜的耐酸取樣器自上、中、下三處采取等量的有代表性的樣品。

5

7.3.3將采取的樣品混勻,分裝于兩個清潔、干燥的塑料瓶中,密封。每瓶樣品量不少于500ml。一

瓶用于檢驗,一瓶作備檢。樣品瓶上應貼上標簽,并注明:樣品名稱、取樣時間、地點、批號和取樣者

等。

7.4判定規(guī)則

產(chǎn)品質(zhì)量合格判定,采用GB/T8170中“修約值比較法”。檢驗結(jié)果均符合本標準要求即為合格,若

有一項不符合要求,應重新自該批產(chǎn)品的包裝件中取樣,對不合格項目進行復檢,重新檢驗項目的結(jié)果

仍不合格,則判整批產(chǎn)品不合格。

7.5合格證

每批出廠的產(chǎn)品都附有一定格式的產(chǎn)品質(zhì)量分析證書,內(nèi)容包括:產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名稱、批號、

檢驗日期。

7.6仲裁

當供需雙方對產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生異議時,應由有資質(zhì)的檢驗機構仲裁檢驗。

8標志、包裝、運輸、貯存

8.1標志

副產(chǎn)氫氟酸在包裝上有明顯、牢固的標志,內(nèi)容包括產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名廠址、批號以及生產(chǎn)日期、

強腐蝕性標志。

8.2包裝

副產(chǎn)氫氟酸應裝在耐酸性物質(zhì)腐蝕的容器中,包裝類別應符合GB12268-2012中表1的規(guī)定,

包裝容器應符合GB12463的要求。

8.3運輸

副產(chǎn)氫氟酸的運輸應符合危險貨物運輸安全監(jiān)督管理的相關規(guī)定及JT/T617(所有部分)的要

求。運輸過程中應防止曝曬和猛烈撞擊。嚴禁與堿類、活性金屬粉末、玻璃制品同車混運。

8.4貯存

副產(chǎn)氫氟酸的貯存應符合GB15603的規(guī)定。

——————————

6

《有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》

編制說明

(征求意見稿)

《有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》標準編制組

二〇二三年六月

《有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明

目錄

1.工作簡況....................................................................1

1.1.任務來源...............................................................1

1.2.編制目的...............................................................2

1.3.工作過程...............................................................2

1.4.任務分工..............................................錯誤!未定義書簽。

2.現(xiàn)狀分析....................................................................4

2.1.有機氟化工現(xiàn)狀.........................................................4

2.2.有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸產(chǎn)生環(huán)節(jié)...................................4

2.3.副產(chǎn)物特性.............................................................4

2.3.1.成分組成.............................................................4

2.3.2.資源特性.............................................................4

2.3.3.危險特性.............................................................4

2.4.有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸處理及綜合利用現(xiàn)狀.........................5

3.副產(chǎn)氫氟酸市場需求分析......................................................5

4.標準制定原則和主要內(nèi)容......................................................5

4.1.編制原則...............................................................5

4.2.編制內(nèi)容...............................................................6

4.2.1.范圍..............................................................6

4.2.2.內(nèi)容..............................................................6

4.2.3.產(chǎn)品分類..........................................................6

4.2.4.技術要求及指標說明.................................................6

4.2.5.試驗方法..........................................................7

5.國內(nèi)外先進標準以及采標情況..................................................8

6.重大分歧意見的處理過程及依據(jù)................................................8

7.無廢止現(xiàn)行有關標準的建議....................................................8

8.涉及知識產(chǎn)權或?qū)@挠嘘P說明................................................8

9.其他應予以說明的事項........................................................8

I

1.工作簡況

1.1.任務來源

20世紀50年代至今,我國氟化工行業(yè)發(fā)展迅速,裝置規(guī)模不斷擴大,產(chǎn)品

品級逐步增多,形成了氟烷烴、含氟聚合物、無機氟化物及含氟精細化學品四大

類氟化工產(chǎn)品體系。國內(nèi)擁有山東東岳、浙江巨化、中化藍天、上海三愛富、江

蘇梅蘭等一批氟材料生產(chǎn)骨干企業(yè)及上千家中小型企業(yè),主要分布在江浙沿海及

內(nèi)蒙地區(qū)。氟化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中會伴隨著大量的氟化氫、氯化氫、有機氟化物

等廢氣、高濃度含氟廢水、含氟高沸物廢液和含氟污泥等“三廢”排放,污染環(huán)

境。如何資源化利用氟化工“三廢”已成為制約氟化工行業(yè)進一步發(fā)展的關鍵因

素之一。

其中,有機氟化工生產(chǎn)過程由于氟氯交換反應的反生,會產(chǎn)生大量的副產(chǎn)氫

氟酸,如R-134a生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生10%-30%質(zhì)量分數(shù)的氫氟酸水溶液,在R-227

生產(chǎn)中會有副產(chǎn)的40%質(zhì)量分數(shù)的氫氟酸水溶液。副產(chǎn)氫氟酸可用于化工生產(chǎn)、

玻璃刻蝕、金屬表面處理等,這部分氫氟酸部分企業(yè)作為廢水處理,既加大了氟

資源的流失,也加大了含氟廢水的處理難度,增加了企業(yè)生產(chǎn)成本,同時也是影

響環(huán)保的主要因素之一。

此外,由于螢石資源的不可再生性,當前螢石資源比較緊張,特別是近幾年

來,無論是螢石的采購與質(zhì)量,難度都非常大,無水氟化氫及其后續(xù)產(chǎn)品的成本

級級攀升。為此,如何做好副產(chǎn)氟化氫的綜合利用是生產(chǎn)企業(yè)重點關注的問題,

也是清潔生產(chǎn)工藝和節(jié)能減排大環(huán)境的共同需求。

2022年12月,浙江省化工研究院有限公司、中化藍天集團有限公司等單位

提交了編制《有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》團體標準的立項申請,中國石油

和化學工業(yè)聯(lián)合會審查、批準立項,列入2022年第二批團體標準編制計劃(中

石化聯(lián)質(zhì)發(fā)(2023)07號)。

1

《有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明

1.2.編制目的

危險廢物資源化利用與無害化處置行業(yè)屬于環(huán)境保護與資源節(jié)約綜合利用

類行業(yè),是我國國民經(jīng)濟發(fā)展的鼓勵類行業(yè)。但由于危險廢物成分比較復雜,加

之綜合利用單位運營管理水平和技術水平不高,對危險廢物組成及特性難以實現(xiàn)

全面準確掌握,導致綜合利用過程污染防治措施不到位,極有可能會產(chǎn)生“二次

污染”。部分危險廢物綜合利用單位僅考慮產(chǎn)品能否滿足相關性能需求,對產(chǎn)品

使用過程是否會對環(huán)境造成不利影響研究分析不足,導致其綜合利用產(chǎn)品造成污

染的現(xiàn)象時有發(fā)生。綜合利用不當產(chǎn)生的環(huán)境風險很可能通過綜合利用產(chǎn)品間接

表現(xiàn)出來,其中含另外一部分產(chǎn)品由于含有的雜質(zhì)與綜合利用單位的其他原料會

發(fā)生反應,出售方未在產(chǎn)品質(zhì)量檢測報告中告知主要的雜質(zhì)及禁忌物,易引發(fā)安

全風險。同時,標準的缺失也阻礙了危險廢物綜合利用的市場化,導致產(chǎn)品出路

不暢。

目前氟化工行業(yè)缺少出廠前的副產(chǎn)物控制指標,給中間儲運、下游綜合利用

帶來一定安全和環(huán)境隱患,不利于行業(yè)產(chǎn)生數(shù)量統(tǒng)計,也不利于企業(yè)對下游處置

企業(yè)的合理選擇以及處置工藝的合理配置。因此,行業(yè)急需出臺規(guī)范有機氟化工

生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的技術要求。

有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的資源化利用是氟化工行業(yè)實現(xiàn)綠色發(fā)展

的瓶頸之一。本標準的編制目的是促進氟化工企業(yè)對生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的無害

化處理的規(guī)范化,并規(guī)范生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸的商品屬性,為進入市場交易提供

科學的依據(jù)。

1.3.工作過程

(1)標準啟動會議

2023年2月28日,中國化工環(huán)保協(xié)會在江蘇常熟組織召開了課題啟動會,

成立了標準制定工作組,參會的生產(chǎn)企業(yè)代表就標準討論稿進行了深入討論,初

步確定了副產(chǎn)氫氟酸的技術要求、指標項目及相關參數(shù),同時初步確定了相應的

試驗方法等內(nèi)容。并根據(jù)討論結(jié)果,標準起草工作小組提出了工作方案及工作進

度。標準起草單位及有關單位根據(jù)工作方案會議的安排,開展標準驗證試驗等工

2

《有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明

作。

本次會議形成的主要意見如下:

①深入調(diào)研行業(yè)副產(chǎn)氫氟酸指標水平;

②因為為生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸,而生產(chǎn)過程涵蓋的有機物種類較多,建議系統(tǒng)

梳理,考察增加特征污染物比如總有機碳、金屬離子等指標的可行性。

(2)標準起草階段

2023年3-6月,工作組重點研究有機氟化工行業(yè)副產(chǎn)的指標設置,并多次

召開線上討論會,推動標準編制工作,完成了部分氟化工企業(yè)的調(diào)研;

2023年6月13日,中國化工環(huán)保協(xié)會在山東淄博召開了第二次工作組會議。

標準歸口單位匯總了資料,并對資料及相關試驗驗證結(jié)果進行了分析,確定了《有

機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》團體標準主要內(nèi)容,在此基礎上提出標準征求意

見稿初稿。

本次會議形成意見如下:

①調(diào)整產(chǎn)品分類為:產(chǎn)品按氫氟酸(HF)含量分為I(30%)型、II(20%)

型兩個規(guī)格,刪除III(10%)型規(guī)格產(chǎn)品。

②根據(jù)生產(chǎn)出來氫氟酸過程中接觸到的不銹鋼容器或管道中存在的重金屬,

刪除汞砷等金屬指標要求,調(diào)整重金屬要求為:銅(Cu),鋅(Zn),鎳(Ni),

錳(Mn),鉻(Cr),銻(Sb)。并根據(jù)GB5085.3-2007《危險廢物鑒別標準浸

出毒性鑒別》確定指標。

③增加氟硅酸含量要求。增加氟硅酸的檢測方法。

④增加可吸附有機鹵素(AOX)指標。

⑤標準起草單位確定調(diào)研表,標準參與單位填寫本單位數(shù)據(jù)后反饋。將根據(jù)

各單位檢測結(jié)果確定各項指標的最終要求。

(2)標準征求意見階段

2023年6月下旬至7月上旬旬,中國化工環(huán)保協(xié)會組織行業(yè)內(nèi)主要生產(chǎn)企

業(yè)就標準的指標設置及各單位時間生產(chǎn)進行了調(diào)研。

2023年7月中下旬,標準工作組組將完善后的標準征求意見稿提交。

3

《有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明

2.現(xiàn)狀分析

2.1.有機氟化工現(xiàn)狀

有機氟材料具有優(yōu)異的熱氧穩(wěn)定性、耐化學腐蝕性、耐老化性、不粘性、電

絕緣性以及極小的摩擦系數(shù)等性能,現(xiàn)已廣泛應用于航空、航天、航海、化工、

石油、汽車、機械、電子信息、生物醫(yī)學材料、建筑、環(huán)保等眾多行業(yè)和領域。

但是由于天然含氟有機分子非常稀少,因此絕大部分所需要的有機含氟物質(zhì)須人

工合成,這也催生了氟化工工業(yè)的快速發(fā)展。氟化工行業(yè)主要可以分為無機氟化

工和有機氟化工。無機氟主要包括氟化鹽、含氟特氣等,眾多廣泛用于新能源及

半導體行業(yè)。有機氟指的是氟化工產(chǎn)品中含有氟元素的碳氫化合物,主要包括含

氟制冷劑、含氟聚合物以及含氟精細化學品三大類,其中含氟制冷劑是當前的主

要應用,含氟聚合物有氟樹脂、氟橡膠和氟涂料等,產(chǎn)品處于增長階段,應用領

域逐步拓寬,含氟精細化學品主要包括農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料中間體等,產(chǎn)品產(chǎn)量相

對較小,但附加值相對較高。

2.2.有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸產(chǎn)生環(huán)節(jié)

有機氟化工生產(chǎn)過程中的液相粗品經(jīng)水洗塔與稀酸液進行逆流洗滌后,上層

水洗酸由水洗塔塔頂排至水洗酸儲槽,即為生產(chǎn)過程的副產(chǎn)氫氟酸。

2.3.副產(chǎn)物特性

2.3.1.成分組成

本產(chǎn)品主要成分為水、氫氟酸(HF)、氯化氫(HCl),金屬離子在

GB5085.3-2007《危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別》的要求限值。

2.3.2.資源特性

有機氟化工生產(chǎn)過程的副產(chǎn)氫氟酸相較于工業(yè)級氫氟酸產(chǎn)品單位氫氟酸含

量的價格較低,且若作為廢水處理,既加大了氟資源的流失,也加大了含氟廢水

的處理難度,增加了企業(yè)生產(chǎn)成本,因此資源屬性較強。

2.3.3.危險特性

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《有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明

本產(chǎn)品主要成分為水、氫氟酸(HF)和氯化氫(HCl),具有較強腐蝕性,

應參照工業(yè)級氫氟酸產(chǎn)品的要求進行危險管控。

2.4.有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸處理及綜合利用現(xiàn)狀

經(jīng)調(diào)研,行業(yè)內(nèi)大多數(shù)的氟化工企業(yè)都對生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸進行回收利

用,建立的各自企標,但由于行業(yè)內(nèi)目前還沒有統(tǒng)一的本產(chǎn)品質(zhì)量控制標準以及

處置、污染控制技術規(guī)范,各有機氟化工企業(yè)的加工處理工藝不同,加工處理后

產(chǎn)物的組分含量等都有一定的差異,安全和環(huán)境風險也未做統(tǒng)一的評判。因此,

行業(yè)急需出臺規(guī)范有機氟化工企業(yè)副產(chǎn)氫氟酸的指標和技術要求,既滿足下游綜

合利用企業(yè)的要求,又可實現(xiàn)安全的儲存運輸,進而促進有機氟化工副產(chǎn)氫氟酸

的綜合利用,實現(xiàn)資源化,對于促進有機氟化工產(chǎn)業(yè)的綠色可持續(xù)發(fā)展具有重要

意義。

3.副產(chǎn)氫氟酸市場需求分析

根據(jù)多家副產(chǎn)氫氟酸企業(yè)的調(diào)研,副產(chǎn)氫氟酸能增加下游應用企業(yè)的利潤空

間,因此現(xiàn)階段市場上副產(chǎn)氫氟酸供不應求,主要下游應用于專用清洗酸和無機

氟化鹽的生產(chǎn)等,且由于應用于無機氟化鹽的生產(chǎn)的利潤太少,因此大部分副產(chǎn)

氫氟酸均應用于專用清洗酸?,F(xiàn)階段市場上副產(chǎn)氫氟酸的下游應用只關注氫氟酸

(HF)和氯化氫(HCl)的含量,按照氫氟酸(HF)和氯化氫(HCl)的含量來最

終確定價格,基本原則為氫氟酸含量越高,氯化氫含量越低,價格越貴。

4.標準制定原則和主要內(nèi)容

4.1.編制原則

依據(jù)《中華人民共和國標準化法》第九條、第十條、第十一條“制定標準應

當有利于合理利用國家資源,推廣科學技術成果,提高經(jīng)濟效益,并符合使用要

求;有利于產(chǎn)品的通用互換,做到技術上先進,經(jīng)濟上合理;制定標準應當做到

有關標準的協(xié)調(diào)配套;制定標準應當有利于促進對外經(jīng)濟技術合作和對外貿(mào)易”

的精神制定本標準。

本標準的編制嚴格按照GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分:標準

5

《有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)氫氟酸》編制說明

的結(jié)構和編寫規(guī)則》進行編寫,力求依據(jù)科學、定義準確、表述明確、與時俱進。

同時,在標準制定過程中,相關指標的設定遵循兩個原則:一是安全性原則,

核心就是副產(chǎn)氫氟酸的成份與含量要符合環(huán)境和安全原則,這是制定本標準的底

線;二是指標設定兼顧必要性原則,要與下游通用需求與行業(yè)生產(chǎn)實際相結(jié)合,

并不強調(diào)指標越多越嚴格越好,即要實現(xiàn)安全環(huán)保,也要與技術可行性、經(jīng)濟性

相統(tǒng)一。

4.2.編制內(nèi)容

4.2.1.范圍

根據(jù)最終評審的專家意見修改確定。本文件規(guī)定了有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)

氫氟酸(以下簡稱副產(chǎn)氫氟酸)的產(chǎn)品分類、要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、

包裝、運輸及貯存。本文件適用于有機氟化工生產(chǎn)過程副產(chǎn)的氫氟酸。注:該產(chǎn)

品主要用于特種材料專用清洗酸、無機氟化鹽的生產(chǎn)等。

4.2.2.內(nèi)容

(1)規(guī)范性引用文件:列出標準中引用到的國家標準及行業(yè)標準,主要是各組分

的檢測方法等;

(2)術語和定義:解釋在本標準中使用的專業(yè)術語,本標準沒有需要界定的術

語和定義。

(3)產(chǎn)品分類:規(guī)定產(chǎn)品的分類

(4)要求:規(guī)定產(chǎn)品的性狀和技術要求;

(5)試驗方法:規(guī)定產(chǎn)品性能要求的測試方法;

(6)檢驗規(guī)則:規(guī)定產(chǎn)品檢驗的項目和檢驗規(guī)則;

(7)標志、包裝、運輸及貯存

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