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PAGE10-第1節(jié)共價(jià)鍵模型發(fā)展目標(biāo)體系構(gòu)建1.相識(shí)原子間通過原子軌道重疊形成共價(jià)鍵,了解共價(jià)鍵具有飽和性和方向性。2.知道依據(jù)原子軌道的重疊方式,共價(jià)鍵可分為σ鍵和π鍵等類型;知道共價(jià)鍵可分為極性和非極性共價(jià)鍵。3.共價(jià)鍵的鍵能、鍵長和鍵角可以用來描述鍵的強(qiáng)弱和分子的空間結(jié)構(gòu)。一、共價(jià)鍵的形成與特征1.共價(jià)鍵的形成(1)氫分子中H—H鍵的形成當(dāng)兩個(gè)氫原子(核外電子的自旋方向相反)相互接近到肯定距離時(shí),兩個(gè)1s軌道發(fā)生重疊,電子在兩原子核之間出現(xiàn)的概率增大,每個(gè)氫原子的原子核都會(huì)同時(shí)對自身和對方的1s軌道上的電子產(chǎn)生吸引作用,體系的能量達(dá)到最低狀態(tài)。(2)共價(jià)鍵的概念原子間通過共用電子形成的化學(xué)鍵稱為共價(jià)鍵。(3)共價(jià)鍵的本質(zhì)當(dāng)成鍵原子相互接近時(shí),由于電子在兩個(gè)原子核之間出現(xiàn)的概率增大,使得它們同時(shí)受到兩個(gè)原子核的吸引,從而導(dǎo)致體系能量降低,形成化學(xué)鍵。即:高概率地出現(xiàn)在兩個(gè)原子核之間的電子與兩個(gè)原子核之間的電性作用是共價(jià)鍵的本質(zhì)。微點(diǎn)撥:共價(jià)鍵的本質(zhì)是電性作用,但這種電性作用是不能用經(jīng)典的靜電理論來說明的,它是通過量子力學(xué)用原子軌道的重疊來說明的。(4)共價(jià)鍵的形成條件①形成共價(jià)鍵的條件:電負(fù)性相同或差值小的非金屬元素原子之間形成的化學(xué)鍵。②形成共價(jià)鍵的微粒:共價(jià)鍵成鍵的微粒是原子。既可以是相同元素的原子,也可以是不同元素的原子。(5)共價(jià)鍵的表示方法人們經(jīng)常用一條短線表示由一對共用電子所形成的共價(jià)鍵。共價(jià)單鍵:如H—H鍵、Cl—Cl鍵、O—H鍵等。共價(jià)雙鍵:如O=O鍵、C=O鍵等。共價(jià)三鍵:如N≡N鍵等。2.共價(jià)鍵的特征(1)飽和性:一個(gè)原子中的一個(gè)未成對電子與另一個(gè)原子中的一個(gè)未成對電子配對成鍵后,一般來說就不能再與其他原子的未成對電子配對成鍵了,即每個(gè)原子所能形成共價(jià)鍵的總數(shù)或以共價(jià)鍵連接的原子數(shù)目是肯定的,這稱為共價(jià)鍵的飽和性。明顯,共價(jià)鍵的飽和性確定了各種原子形成分子時(shí)相互結(jié)合的數(shù)量關(guān)系。如氨分子的結(jié)構(gòu)可表示為。(2)方向性:共價(jià)鍵將盡可能沿著電子出現(xiàn)概率最大的方向形成,即共價(jià)鍵具有方向性。除s軌道是球形對稱外,其他原子軌道都具有肯定的空間取向。在形成共價(jià)鍵時(shí),原子軌道重疊得多,電子在核間出現(xiàn)的概率大,所形成的共價(jià)鍵就堅(jiān)固。共價(jià)鍵的方向性確定著分子的空間結(jié)構(gòu)。二、共價(jià)鍵的類型1.σ鍵與π鍵σ鍵:原子軌道以“頭碰頭”方式相互重疊導(dǎo)致電子在核間出現(xiàn)的概率增大而形成的共價(jià)鍵。π鍵:原子軌道以“肩并肩”方式相互重疊導(dǎo)致電子在核間出現(xiàn)的概率增大而形成的共價(jià)鍵。2.極性鍵和非極性鍵按兩原子核間的共用電子對是否偏移可將共價(jià)鍵分為極性鍵和非極性鍵。形成元素電子對偏移原子電性非極性鍵同種元素因兩原子電負(fù)性相同,共用電子對不偏移兩原子均不顯電性極性鍵不同元素電子對偏向電負(fù)性大的原子電負(fù)性較大的原子顯負(fù)電性三、鍵參數(shù)1.鍵長兩個(gè)成鍵原子的原子核間的距離(簡稱核間距)叫作該化學(xué)鍵的鍵長。一般而言,化學(xué)鍵的鍵長愈短,化學(xué)鍵就愈強(qiáng),鍵就愈堅(jiān)固。鍵長是影響分子空間結(jié)構(gòu)的因素之一。鍵長的數(shù)值可以通過晶體X射線衍射試驗(yàn)進(jìn)行測定,也可以通過理論計(jì)算求得。2.鍵角在多原子分子中,兩個(gè)化學(xué)鍵的夾角叫作鍵角。鍵角也常用于描述多原子分子的空間結(jié)構(gòu)。例如,二氧化碳分子中兩個(gè)碳氧鍵(C=O)的夾角為180°,所以二氧化碳分子呈直線形;水分子中兩個(gè)氫氧鍵(H—O)的夾角為104.5°,所以水分子不呈直線形而呈角形;氨分子中每兩個(gè)氮?dú)滏I(N—H)的夾角均為107.3°,所以氨分子呈三角錐形。3.鍵能在1×105_Pa、298_K條件下,斷開1_mol_AB(g)分子中的化學(xué)鍵,使其分別生成氣態(tài)A原子和氣態(tài)B原子所汲取的能量稱為A—B鍵的鍵能,常用EA—B表示。鍵能的大小可以定量地表示化學(xué)鍵的強(qiáng)弱。鍵能愈大,斷開時(shí)須要的能量就愈多,這個(gè)化學(xué)鍵就愈堅(jiān)固;反之,鍵能愈小,斷開時(shí)須要的能量就愈少,這個(gè)化學(xué)鍵就愈不堅(jiān)固。1.推斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)(1)共價(jià)鍵只存在于共價(jià)化合物中。 (×)(2)金屬元素和非金屬元素間肯定不能形成共價(jià)鍵。 (×)(3)非極性鍵只存在于單質(zhì)分子中。 (×)(4)離子化合物中既可能含有極性鍵也可能含有非極性鍵。 (√)2.下列不屬于共價(jià)鍵成鍵因素的是()A.共用電子在兩原子核之間高概率出現(xiàn)B.成鍵原子的原子軌道在空間重疊C.成鍵后體系能量降低,趨于穩(wěn)定D.兩原子核體積大小要適中D[成鍵原子的原子軌道在空間重疊,形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵后體系能量降低,共用電子在兩原子核之間高概率出現(xiàn)是共價(jià)鍵的成鍵因素,A、B、C正確;成鍵原子的原子核體積的大小對共價(jià)鍵的形成沒有影響,D錯(cuò)誤。]3.下列關(guān)于共價(jià)鍵的說法不正確的是()A.H2S分子中兩個(gè)共價(jià)鍵的鍵角接近90°的緣由是共價(jià)鍵有方向性B.N2分子中有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵C.兩個(gè)原子形成共價(jià)鍵時(shí)至少有1個(gè)σ鍵,可能還有其他鍵D.在雙鍵中,σ鍵的鍵能小于π鍵的鍵能D[共價(jià)鍵是原子之間通過共用電子對形成的,所以共價(jià)鍵有方向性和飽和性,A正確;N2分子中存在NN鍵,則有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,B正確;σ鍵是原子軌道以“頭碰頭”方式形成的,兩個(gè)原子之間只能形成一個(gè)σ鍵,C正確;σ鍵是原子軌道以“頭碰頭”方式重疊形成的,π鍵是原子軌道以“肩并肩”方式重疊形成的,σ鍵原子軌道重疊程度大于π鍵,因此σ鍵的鍵能大于π鍵的鍵能,D錯(cuò)誤。]σ鍵與π鍵(素養(yǎng)養(yǎng)成——宏觀辨識(shí)與微觀探析)如圖所示表示成鍵的兩種方式。1.哪種成鍵方式電子云重疊程度大?提示:頭碰頭。2.σ鍵與π鍵哪個(gè)更堅(jiān)固?提示:σ鍵。1.σ鍵(1)σ鍵:形成共價(jià)鍵的未成對電子的原子軌道實(shí)行“頭碰頭”的方式重疊,這種共價(jià)鍵叫σ鍵。(2)σ鍵的類型:依據(jù)成鍵電子原子軌道的不同,σ鍵可分為s-sσ鍵、s-pσ鍵、p-pσ鍵。①s-sσ鍵:兩個(gè)成鍵原子均供應(yīng)s原子軌道形成的共價(jià)鍵,如H2分子中σ鍵的形成過程:②s-pσ鍵:兩個(gè)成鍵原子分別供應(yīng)s軌道和p軌道形成的共價(jià)鍵,如HCl分子中σ鍵的形成過程:③p-pσ鍵:兩個(gè)成鍵原子均供應(yīng)p原子軌道形成的共價(jià)鍵,如Cl2分子中σ鍵的形成過程:(3)σ鍵的特征①以形成化學(xué)鍵的兩原子核的連線為軸做旋轉(zhuǎn)操作,共價(jià)鍵電子云圖形不變,這種特征稱為軸對稱。②形成σ鍵的原子軌道重疊程度較大,故σ鍵有較強(qiáng)的穩(wěn)定性。(4)σ鍵的存在:共價(jià)單鍵為σ鍵;共價(jià)雙鍵和共價(jià)三鍵中存在σ鍵(通常含一個(gè)σ鍵)。2.π鍵(1)π鍵:形成共價(jià)鍵的未成對電子的原子軌道,實(shí)行“肩并肩”的方式重疊,這種共價(jià)鍵叫π鍵。(2)p-pπ鍵的形成過程(3)π鍵的特征①每個(gè)π鍵的電子云由兩塊組成,分別位于由兩原子核構(gòu)成平面的兩側(cè),假如以它們之間包含原子核的平面為鏡面,它們互為鏡像,這種特征稱為鏡面對稱。②形成π鍵時(shí)原子軌道重疊程度比形成σ鍵時(shí)小,π鍵沒有σ鍵堅(jiān)固。(4)π鍵的存在:π鍵通常存在于雙鍵或三鍵中?!纠?】下列關(guān)于σ鍵和π鍵的理解不正確的是()A.σ鍵能單獨(dú)形成,而π鍵肯定不能單獨(dú)形成B.σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn),π鍵肯定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)C.雙鍵中肯定有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵,三鍵中肯定有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵D.氣體單質(zhì)中肯定存在σ鍵,可能存在π鍵D[共價(jià)單鍵中只含σ鍵,共價(jià)雙鍵和共價(jià)三鍵中含π鍵和σ鍵,所以π鍵肯定不能單獨(dú)形成,A正確;σ鍵為軸對稱,π鍵為鏡面對稱,則σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn),π鍵肯定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn),B正確;雙鍵中肯定有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵,三鍵中肯定有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵,C正確;稀有氣體是單原子分子,分子中不存在共價(jià)鍵,也就不存在σ鍵,所以氣體單質(zhì)中不肯定存在σ鍵,D錯(cuò)誤。]要正確理解共價(jià)鍵須要從物質(zhì)分類、形成元素以及成鍵方式等多方面來分析,尤其是一些特例,在平常的學(xué)習(xí)中應(yīng)多留心,留意在理解的基礎(chǔ)上記憶這些特別的例子,以便快速精確進(jìn)行有關(guān)概念的辨析。如大多數(shù)銨鹽是只含有非金屬元素的離子化合物[少數(shù)銨鹽含有金屬元素,如NH42Cr2O7],稀有氣體單質(zhì)不存在化學(xué)鍵。1.下列物質(zhì)的分子中既有σ鍵又有π鍵的是()①HCl②H2O③N2④H2O2⑤C2H4⑥C2H2A.①②③ B.③④⑤⑥C.①③⑥ D.③⑤⑥D(zhuǎn)[當(dāng)兩個(gè)原子間能形成多個(gè)共用電子對時(shí),先形成一個(gè)σ鍵,另外的原子軌道只能形成π鍵。HCl中只有一個(gè)H—Clσ鍵;H2O中含有兩個(gè)H—Oσ鍵;H2O2中含有兩個(gè)H—Oσ鍵和一個(gè)O—Oσ鍵;N2中含有三個(gè)共價(jià)鍵:一個(gè)為σ鍵,兩個(gè)為π鍵;C2H4中,碳原子與碳原子之間有兩個(gè)共價(jià)鍵,一個(gè)為σ鍵,一個(gè)為π鍵,另外有四個(gè)C—Hσ鍵;C2H2中,碳原子與碳原子之間有三個(gè)共價(jià)鍵,一個(gè)為σ鍵,兩個(gè)為π鍵,另外有兩個(gè)C—Hσ鍵。]2.下列說法中正確的是()A.由分子組成的物質(zhì)中肯定存在共價(jià)鍵B.由非金屬元素組成的化合物肯定是共價(jià)化合物C.已知乙炔的結(jié)構(gòu)簡式為H—C≡C—H,則乙炔中存在2個(gè)σ鍵(C—H)和3個(gè)π鍵(C≡C)D.兩個(gè)非金屬元素原子間不行能形成離子鍵D[由分子組成的物質(zhì)也可能是稀有氣體,稀有氣體為單原子分子,不存在化學(xué)鍵,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由非金屬元素組成的化合物如NH4Cl,則是離子化合物,B項(xiàng)錯(cuò)誤;共價(jià)單鍵都為σ鍵,而共價(jià)三鍵中有1個(gè)為σ鍵,另外2個(gè)為π鍵,故乙炔(H—C≡C—H)中有2個(gè)C—Hσ鍵,C≡C鍵中有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵,C項(xiàng)錯(cuò)誤;兩個(gè)非金屬元素原子間不行能得失電子形成離子鍵,只能通過共用電子對形成共價(jià)鍵,D項(xiàng)正確。]鍵參數(shù)(素養(yǎng)養(yǎng)成——宏觀辨識(shí)與微觀探析)1.鍵長、鍵角、鍵能對分子有什么影響?提示:①鍵長越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定,分子的化學(xué)性質(zhì)就越穩(wěn)定。②鍵長和鍵角共同確定分子的空間結(jié)構(gòu)。2.H—F鍵的鍵能:565kJ·mol-1,H—Cl鍵的鍵能:431kJ·mol-1,H—I鍵的鍵能:297kJ·mol-1;從上述數(shù)據(jù)分析三種分子中哪一種最穩(wěn)定?提示:H—F鍵的鍵能最大,HF最穩(wěn)定。1.鍵參數(shù)鍵參數(shù)概念對分子的影響鍵能在1×105Pa、298K條件下,斷開1molAB(g)分子中的化學(xué)鍵,使其分別生成氣態(tài)A原子和氣態(tài)B原子所汲取的能量稱為A—B鍵的鍵能(單位:kJ·mol-1)鍵能越大,鍵越堅(jiān)固,含該鍵的分子越穩(wěn)定鍵長兩個(gè)成鍵原子的原子核間的距離(單位:nm)鍵長越短,鍵能越大,鍵越堅(jiān)固鍵角分子中相鄰鍵之間的夾角(單位:度)與分子的空間結(jié)構(gòu)有親密聯(lián)系2.共價(jià)鍵的鍵能與化學(xué)反應(yīng)熱(1)化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì):化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)就是反應(yīng)物分子內(nèi)舊化學(xué)鍵的斷裂和生成物中新化學(xué)鍵的形成。(2)化學(xué)反應(yīng)過程有能量改變:反應(yīng)物和生成物中化學(xué)鍵的強(qiáng)弱確定著化學(xué)反應(yīng)過程中的能量改變。(3)放熱反應(yīng)和吸熱反應(yīng)①放熱反應(yīng):舊鍵斷裂消耗的總能量小于新鍵形成放出的總能量。②吸熱反應(yīng):舊鍵斷裂消耗的總能量大于新鍵形成放出的總能量。(4)反應(yīng)熱(ΔH)與鍵能的關(guān)系ΔH=反應(yīng)物的鍵能總和-生成物的鍵能總和。留意:ΔH<0時(shí),為放熱反應(yīng);ΔH>0時(shí),為吸熱反應(yīng)?!纠?】從試驗(yàn)測得不同物質(zhì)中氧氧鍵的鍵長和鍵能的數(shù)據(jù):氧氧鍵數(shù)據(jù)Oeq\o\al(2-,2)Oeq\o\al(-,2)O2Oeq\o\al(+,2)鍵長/10-12149128121112鍵能/(kJ·mol-1)xyz=494w=628其中x、y的鍵能數(shù)據(jù)尚未測定,但可依據(jù)規(guī)律性推導(dǎo)鍵能的大小依次為w>z>y>x。該規(guī)律性是()A.成鍵的電子數(shù)越多,鍵能越大B.鍵長越長,鍵能越小C.成鍵所用的電子數(shù)越少,鍵能越大D.成鍵時(shí)電子對越偏移,鍵能越大B[視察表中數(shù)據(jù)發(fā)覺,O2與Oeq\o\al(+,2)的鍵能大者鍵長短,Oeq\o\al(2-,2)中O—O鍵鍵長比Oeq\o\al(-,2)中的長,所以鍵能要小。按鍵長(O—O)由短而長的依次為Oeq\o\al(+,2)<O2<Oeq\o\al(-,2)<Oeq\o\al(2-,2),鍵能則應(yīng)為w>z>y>x。]1.下列說法能說明BF3分子中的4個(gè)原子位于同一平面上的是()A.隨意兩個(gè)B—F鍵間的夾角都相等B.3個(gè)B—F鍵鍵能相等C.3個(gè)B—F鍵鍵長相等D.隨意兩個(gè)B—F鍵間的夾角都是120°D[鍵參數(shù)中,鍵能和鍵長是用于推斷共價(jià)鍵穩(wěn)定性的依據(jù),而鍵角是推斷分子立體構(gòu)型的依據(jù)。3個(gè)B—F鍵間的夾角均為120°時(shí),正好構(gòu)成一個(gè)以B原子為中心的平面結(jié)構(gòu),因此BF3中4個(gè)原子共平面。]2.化學(xué)反應(yīng)可視為舊鍵的斷裂和新鍵的形成過程。化學(xué)鍵的鍵能是形成化學(xué)鍵時(shí)釋放的能量。已知白磷和P4O6的分子結(jié)構(gòu)如圖所示,現(xiàn)供應(yīng)以下化學(xué)鍵的鍵能(kJ·mol-1):P—P:198;P—O:360;O=O:498。反應(yīng)P4(白磷)+3O2=P4O6的反應(yīng)熱ΔH為()A.-1638kJ·mol-1 B.+1638kJ·mol-1C.-126kJ·mol-1 D.+126kJ·mol-1A[反應(yīng)中的鍵能包括:斷裂1molP4和3molO2分子中共價(jià)鍵汲取的能量和形成1molP4O6中共價(jià)鍵放出的能量。由各物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)知1molP4含6molP—P鍵,3molO2含3molO=O鍵,1molP4O6含12molP—O鍵,化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH=反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能。故ΔH=(198kJ·mol-1×6+498kJ·mol-1×3)-360kJ·mol-1×12=-1638kJ·mol-1。]1.共價(jià)鍵是有飽和性和方向性的,下列關(guān)于共價(jià)鍵這兩個(gè)特征的敘述中不正確的是()A.共價(jià)鍵的飽和性是由成鍵原子的未成對電子數(shù)確定的B.共價(jià)鍵的方向性是由成鍵原子的軌道的方向性確定的C.共價(jià)鍵的方向性確定了分子的空間結(jié)構(gòu)D.共價(jià)鍵的方向性與原子軌道的重疊程度有關(guān)D[共價(jià)鍵的方向性與原子軌道的伸展方向有關(guān)。]2.依據(jù)氫原子和氟原子的核外電子排布,下列對F2和HF分子中形成的共價(jià)鍵描述正確的是()A.兩者都為s-sσ鍵B.兩者都為p-pσ鍵C.前者為p-pσ鍵,后者為s-pσ鍵D.前者為s-sσ鍵,后者為s-pσ鍵C[H原子的核外電子排布式為1s1,F(xiàn)原子的核外電子排布式為1s22s22p5,形成共價(jià)鍵時(shí),F(xiàn)為2p電子參加成鍵,H為1s電子參加成鍵,則F2分子中形成的共價(jià)鍵為p-pσ鍵,HF分子中形成的共價(jià)鍵為s-pσ鍵,C正確。]3.鍵長、鍵角和鍵能是描述共價(jià)鍵的三個(gè)重要參數(shù),下列敘述正確的是()A.鍵角是描述分子空間結(jié)構(gòu)的重要參數(shù)B.因?yàn)镠—O鍵的鍵能小于H—F鍵的鍵能,所以O(shè)2、F2與H2反應(yīng)的實(shí)力漸漸減弱C.水分子可表示為H—O—H,分子中的鍵角為180°D.H—O鍵的鍵能為467kJ·mol-1,即18gH2O分解成H2和O2時(shí),消耗的能量為2×467kJA[H—O鍵、H—F鍵的鍵能依次增大,意味著形成這些鍵時(shí)放出的能量依次增大,化學(xué)鍵越來越穩(wěn)定,O2、F2與H2反應(yīng)的實(shí)力漸漸增加,B項(xiàng)錯(cuò)誤;水分子呈角形,鍵角為104.5°,C項(xiàng)錯(cuò)誤;H—O鍵的鍵能為467kJ·mol-1,指的是斷開1molH—O鍵形成氣態(tài)氫原子和氣態(tài)氧原子所需汲取的能量為467kJ,18gH2O即1molH2O中含2molH—O鍵,斷開時(shí)需汲取2×467kJ的能量形成氣態(tài)氫原子和氣態(tài)氧原子,再進(jìn)一步形成H2和O2時(shí),還會(huì)釋放出一部分能量,D項(xiàng)錯(cuò)誤。]4.?dāng)嚅_1mol化學(xué)鍵形成氣態(tài)原子所須要的能量用E表示。結(jié)合表中信息推斷下列說法不正確的是()共價(jià)鍵H—HF—FH—FH—ClH—IE/(kJ·mol-1)436157568432298A.432kJ·mol-1>E(H—Br)>298kJ·mol-1B.表中最穩(wěn)定的共價(jià)鍵是H—F鍵C.鍵的極性:H—F>H—Cl>H—ID.H2(g)+F2(g)=2HF(g)ΔH=+25kJ·mol-1D[鍵長越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定,鍵長可以通過原子半徑進(jìn)行比較,同主族元素從上到下原子半徑漸漸增大,則H—Br鍵的鍵能在H—Cl鍵和H—I鍵之間,A正確;鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定,表中H—F鍵的鍵能最大,因此H—F鍵最穩(wěn)定,B正確;元素非金屬性越強(qiáng),得電子實(shí)力越強(qiáng),電子對越偏向此元素,形成共價(jià)鍵的極性越強(qiáng),即極性:H—F>H—Cl>H—I,C正確;依據(jù)反應(yīng)熱和鍵能的關(guān)系,ΔH=(436+157-2×568)kJ·mol-1=-543kJ·mol-1,D錯(cuò)誤。]5.A、B、C、D、E、F為6種短周期主族元素,它們的核電荷數(shù)依次遞增。已知B原子核外最外層電子數(shù)是次外層電子數(shù)的兩倍,電子總數(shù)
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