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PAGEPAGE8醛一、選擇題(每小題5分,共55分)1.下列說(shuō)法正確的是(B)A.含有醛基的有機(jī)物確定屬于醛B.飽和一元脂肪醛的分子式符合CnH2nO的通式C.烴的含氧衍生物在常溫下均是液體D.醛和烯烴使溴水褪色的原理相同解析:只有醛基和烴基相連的有機(jī)物屬于醛,像甲酸、葡萄糖等的分子結(jié)構(gòu)中含有醛基,但都不是醛,A項(xiàng)錯(cuò)誤。甲醛在常溫下是氣體,C項(xiàng)錯(cuò)誤。醛使溴水褪色是發(fā)生了氧化反應(yīng),而烯烴使溴水褪色是發(fā)生了加成反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。2.下列物質(zhì)可用于消毒、殺菌的是(D)①苯酚②高錳酸鉀③福爾馬林④雙氧水⑤次氯酸A.只有①③⑤ B.只有②③④⑤C.只有①②④ D.全部解析:本題考查的是一些常見(jiàn)物質(zhì)的性質(zhì)。苯酚可用于環(huán)境消毒;福爾馬林是甲醛水溶液,有殺菌、防腐性能,常用于浸制生物標(biāo)本;高錳酸鉀、次氯酸及雙氧水有強(qiáng)氧化性,可用于消毒、殺菌。故正確答案為D。3.不能由醛或酮加氫還原制得的醇是(D)A.CH3CH2OH B.CH3CH2CH(OH)CH3C.(CH3)3CCH2OH D.(CH3)3COH解析:依據(jù)醛、酮加成反應(yīng)特點(diǎn)進(jìn)行推斷。醛加氫生成的醇有2個(gè)α-H,酮加氫生成的醇有1個(gè)α-H,沒(méi)有α-H的醇不行能由醛或酮加成生成。4.結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的有機(jī)物,不能發(fā)生的反應(yīng)是(B)A.還原反應(yīng) B.消去反應(yīng)C.氧化反應(yīng) D.加聚反應(yīng)解析:有機(jī)物結(jié)構(gòu)中含有醛基,能發(fā)生氧化反應(yīng)(如銀鏡反應(yīng)等)和還原反應(yīng)(也屬于加成反應(yīng));含有碳碳雙鍵,可發(fā)生加成反應(yīng)、加聚反應(yīng)和氧化反應(yīng);含有羥基,能發(fā)生氧化反應(yīng),但題給結(jié)構(gòu)不能發(fā)生消去反應(yīng);含有氯原子,可發(fā)生水解(取代)反應(yīng),但題給結(jié)構(gòu)不能發(fā)生消去反應(yīng)。5.從香莢蘭豆中提取的有機(jī)物A用來(lái)合成人工香料,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列關(guān)于物質(zhì)A的說(shuō)法正確的是(D)A.A的分子式是C8H10O3 B.A分子中含有酯基C.A只能發(fā)生取代反應(yīng) D.A能與NaOH溶液反應(yīng)解析:本題考查了有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。由物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,物質(zhì)A的分子式應(yīng)為C8H8O3,故A錯(cuò)。由物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,物質(zhì)A的分子中含有的官能團(tuán)為酚羥基、醚鍵、醛基,故B錯(cuò)。物質(zhì)A的分子中含有的官能團(tuán)為酚羥基、醚鍵、醛基,酚羥基、醛基能發(fā)生氧化反應(yīng),酚羥基能發(fā)生微弱電離,酚羥基也能與堿發(fā)生中和反應(yīng),故C錯(cuò),D正確。6.對(duì)有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)敘述錯(cuò)誤的是(D)A.既能發(fā)生氧化反應(yīng)又能發(fā)生還原反應(yīng)B.與足量H2發(fā)生加成反應(yīng),可消耗2molH2C.能發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物D.能使Br2的水溶液褪色,1mol該物質(zhì)恰好與1molBr2反應(yīng)7.下列說(shuō)法中不正確的是(B)A.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)不確定是醛B.乙醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng),表明乙醛具有氧化性C.有些醇不能發(fā)生氧化反應(yīng)生成對(duì)應(yīng)的醛D.福爾馬林是35%~40%的甲醛水溶液,可用于浸泡生物標(biāo)本8.已知烯烴在確定條件下被氧化時(shí),碳碳雙鍵斷裂,如RCH=CHR′,可氧化成RCHO和R′CHO。下列烯烴分別氧化時(shí),產(chǎn)物中可能有乙醛的是(A)A.CH3CH=CH(CH2)3CH3 B.CH2=CH(CH2)3CH3C.CH2=CH—CH=CH2 D.CH3CH2CH=CHCH2CH3解析:要有乙醛產(chǎn)生,則反應(yīng)物中應(yīng)具有CH3CH=的結(jié)構(gòu)。9.某有機(jī)物的分子式為C5H10O,它能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和加成反應(yīng)。若將其跟H2加成,則所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能是(B)解析:利用解除法解答。醛催化加氫后生成的醇中確定含有—CH2OH結(jié)構(gòu)。10.下列各化合物中,能發(fā)生酯化、還原、加成、消去四種反應(yīng)的是(A)11.在2HCHO+NaOH(濃)→HCOONa+CH3OH中,HCHO(甲醛)(D)A.僅被氧化 B.未被氧化,未被還原C.僅被還原 D.既被氧化,又被還原解析:在有機(jī)反應(yīng)中,有機(jī)物去氫原子或加氧原子的反應(yīng)是氧化反應(yīng),有機(jī)物去氧原子或加氫原子的反應(yīng)是還原反應(yīng)。二、非選擇題(共45分)12.(9分)芳香醛廣泛在于植物中,這類物質(zhì)性質(zhì)活潑,是合成染料、香料及藥品的重要中間體,具有較大的工業(yè)價(jià)值。已知:①芳香醛在堿的作用下,可以發(fā)生自身氧化還原反應(yīng),生成相應(yīng)的醇和羧酸鹽。②不飽和碳碳鍵上連有羥基不穩(wěn)定。③化合物A、B、C、D、E、F之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。其中,化合物A含有醛基,E和F互為同分異構(gòu)體,F(xiàn)能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣。A生成F的過(guò)程中,A物質(zhì)只有醛基參加反應(yīng),經(jīng)紅外光譜分析,F(xiàn)物質(zhì)中含有兩種常見(jiàn)的含氧官能團(tuán)。依據(jù)題目描述的信息,回答下列問(wèn)題:(1)寫(xiě)出C和D生成E的反應(yīng)方程式:(2)A生成B和C的反應(yīng)類型是①⑤(填序號(hào),下同),C和D生成E的反應(yīng)類型是④。①氧化反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④酯化反應(yīng)⑤還原反應(yīng)解析:化合物A含有醛基,依據(jù)其分子式為C7H6O可知A為苯甲醛。苯甲醛在堿的作用下,發(fā)生自身氧化還原反應(yīng),生成的B和C分別為苯甲酸鹽和苯甲醇,B用HCl酸化,生成的D為苯甲酸,D和C發(fā)生酯化反應(yīng)生成的E為苯甲酸苯甲酯;依據(jù)“F能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣”“A物質(zhì)只有醛基參加反應(yīng)”“F與E(酯)互為同分異構(gòu)體”和“不飽和碳碳鍵上連有羥基不穩(wěn)定”的提示,可知(5)G物質(zhì)是苯甲醛的同系物,分子式是C9H10O,除苯環(huán)外還有3個(gè)碳,故G物質(zhì)苯環(huán)上含有的兩個(gè)取代基可能是—CHO和—CH2CH3或—CH2CHO和—CH3,兩個(gè)取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系,則符合條件的同分異構(gòu)體共有6種。13.(8分)有機(jī)物甲的分子式為C3H7Br,在相宜的條件下能發(fā)生如下轉(zhuǎn)化:Beq\o(→,\s\up17(Cu),\s\do15(與氧氣共熱))Aeq\o(→,\s\up17(NaOH溶液),\s\do15(△))甲eq\o(→,\s\up17(NaOH醇溶液),\s\do15(△))Deq\o(→,\s\up17(加聚),\s\do15())E(1)若B能發(fā)生銀鏡反應(yīng),試回答下列問(wèn)題:確定有機(jī)物甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH3CH2CH2Br;用化學(xué)方程式表示下列轉(zhuǎn)化過(guò)程:甲→ACH3CH2CH2Br+NaOHeq\o(→,\s\up17(H2O),\s\do15(△))CH3CH2CH2OH+NaBr;B與銀氨溶液的反應(yīng)CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up17(△))CH3CH2COONH4+3NH3+2Ag↓+H2O。(2)若B不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),試回答下列問(wèn)題。確定有機(jī)物甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH3CHBrCH3;用化學(xué)方程式表示下列轉(zhuǎn)化過(guò)程:解析:甲為鹵代烴。從反應(yīng)條件看,甲→A為鹵代烴水解,生成醇,甲→D為鹵代烴的消去反應(yīng),生成烯烴。B能否發(fā)生銀鏡反應(yīng)確定了A中羥基的位置,從而確定了甲的結(jié)構(gòu)。14.(8分)有機(jī)物A在確定條件下可發(fā)生以下轉(zhuǎn)化:其中B可發(fā)生銀鏡反應(yīng),C是跟石灰石反應(yīng)產(chǎn)生能使澄清石灰水變渾濁的氣體。(1)A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和名稱依次是CH3CH2OH,__乙醇、CH3CHO,乙醛、CH3COOH,乙酸。(2)寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式:①A→B的化學(xué)方程式為2CH3CH2OH+O2eq\o(→,\s\up17(催化劑),\s\do15(△))2CH3CHO+2H2O;②B→C的化學(xué)方程式為2CH3CHO+O2eq\o(→,\s\up17(催化劑),\s\do15(△))2CH3COOH;③B→A的化學(xué)方程式為CH3CHO+H2eq\o(→,\s\up17(催化劑),\s\do15(△))CH3CH2OH。解析:據(jù)題意知A、B、C為烴的衍生物:Aeq\o(→,\s\up17(氧化))Beq\o(→,\s\up17(氧化))C,說(shuō)明A為醇,B為醛,C為羧酸,且三者碳原子數(shù)相同。醇在濃硫酸存在時(shí)加熱至170℃產(chǎn)生的氣體與溴水加成得1,2-二溴乙烷,則A為乙醇,B為乙醛,C為乙酸。15.(10分)某化學(xué)愛(ài)好小組的同學(xué)在乙醛溶液中加入溴水,溴水褪色。分析乙醛的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),同學(xué)們認(rèn)為溴水褪色的緣由有三種可能(請(qǐng)補(bǔ)充完整):①溴在不飽和鍵上發(fā)生加成反應(yīng)。②溴與甲基上的氫原子發(fā)生取代反應(yīng)。③乙醛具有還原性,被溴水氧化。為確定此反應(yīng)的機(jī)理,同學(xué)們作了如下探究:(1)向反應(yīng)后的溶液中加入硝酸銀溶液,若有沉淀產(chǎn)生,則上述第①種可能被解除。(2)有同學(xué)提出通過(guò)檢測(cè)反應(yīng)后溶液的酸堿性作進(jìn)一步驗(yàn)證,就可確定該反應(yīng)原委是何種反應(yīng)原理。此方案是否可行?不行行,理由是②③反應(yīng)都有酸生成。(3)若反應(yīng)物Br2與生成物Br-的物質(zhì)的量之比是1∶2,則乙醛與溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CHO+Br2+H2O→CH3COOH+2HBr。解析:乙醛具有較強(qiáng)的還原性,能被弱氧化劑(銀氨溶液、新制的氫氧化銅懸濁液)氧化,溴具有較強(qiáng)的氧化性,因此乙醛可能被溴氧化。(1)向反應(yīng)后的溶液中加入AgNO3溶液,若有沉淀產(chǎn)生,則說(shuō)明反應(yīng)生成了能電離出Br-的電解質(zhì),即HBr,而CH3CHO與Br2加成不行能生成HBr。(2)②③反應(yīng)中都有酸性物質(zhì)生成,不能通過(guò)檢測(cè)反應(yīng)后溶液酸堿性的方法來(lái)確定反應(yīng)機(jī)理。(3)因?yàn)镃H3CHO可被弱氧化劑氧化為C
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