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第8~9講反應(yīng)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)一、化學(xué)反應(yīng)速率1、反應(yīng)的平均速率(1)v永遠(yuǎn)為________值(表示方向的描述:________/________)(2)該表達(dá)式中表示的為________速率(3)純固體、純液體速率表達(dá)方式不同(4)v與系數(shù)成________。例:_______v(H2)=_______v(N2)例1:用活性炭還原法可以處理氮氧化物。某研究小組向某密閉容器中加入一定量的活性炭和NO,發(fā)生反應(yīng)。在T℃時(shí),反應(yīng)進(jìn)行到不同時(shí)間測(cè)得各物質(zhì)的濃度(mol/L)如下:時(shí)間濃度物質(zhì)01020304050NO1.000.680.500.500.600.60N200.160.250.250.300.30CO200.160.250.250.300.30則0~10min內(nèi),NO的平均反應(yīng)速率v(NO)=________________。2、影響反應(yīng)速率的因素:有效碰撞理論(能力比較:_________________)活化能活化分子百分?jǐn)?shù)單位體積內(nèi)活化分子數(shù)有效碰撞c/pT催化劑二、基元反應(yīng)、復(fù)雜反應(yīng)例:,反應(yīng)幾乎沒有__________,瞬間平衡一步到位,稱為__________反應(yīng)。而的實(shí)際機(jī)理是__________進(jìn)行的,每一步都稱為一個(gè)__________反應(yīng)存在__________的微粒稱為__________,反應(yīng)活性__________,壽命__________;而總反應(yīng)稱為__________反應(yīng)三、反應(yīng)的微觀歷程1、過渡態(tài)理論AB+C→[A…B…C]→A+BC例1:例2:【萬惡之源】(2019新課標(biāo)I)固體界面上強(qiáng)酸的吸附和離解是多相化學(xué)在環(huán)境、催化、材料科學(xué)等領(lǐng)域研究的重要課題。如圖為少量HCl氣體分子在253K冰表面吸附和溶解過程的示意圖,下列敘述錯(cuò)誤的是()A.冰表面第一層中,HCl以分子形式存在B.冰表面第二層中,H+濃度為5×10-3mol·L-1(設(shè)冰的密度為0.9g·cm-3)C.冰表面第三層中,冰的氫鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)保持不變D.冰表面各層之間,均存在可逆反應(yīng)練習(xí):(2020眉山二診)費(fèi)托合成是以合成氣(CO和H2的混合氣體)為原料在催化劑和適當(dāng)條件下合成烯烴()以及烷烴(CH4、、等,用表示)的工藝過程。(2)費(fèi)托合成產(chǎn)物碳原子分布遵循ASF分布規(guī)律。碳鏈增長(zhǎng)因子α是描述產(chǎn)物分布的重要參數(shù),不同數(shù)值對(duì)應(yīng)不同的產(chǎn)物分布。ASF分布規(guī)律如圖,若要控制的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.48~0.57,則需控制碳鏈增長(zhǎng)因子α的范圍是_______________。(3)近期,我國(guó)中科院上海高等研究院在費(fèi)托合成烴的催化劑上取得重大進(jìn)展,讓李政老師為了選這道題打字累個(gè)半死。如圖所示,Co2C作催化劑的規(guī)律是:選擇球形催化劑時(shí),主要產(chǎn)物是________________,選擇平行六面體催化劑時(shí),主要產(chǎn)物是______________________________?!究偨Y(jié)】微觀變化類題型:從選項(xiàng)入手,翻譯圖/表信息;依據(jù)題意作答。(政哥畫外音:“依據(jù)題意作答”的意思就是“見人說人話,見鬼說鬼話”……)2、雙峰圖與快慢反應(yīng)使用催化劑前,反應(yīng)活化能為________使用催化劑后,反應(yīng)活化能為________使用催化劑后,反應(yīng)熱________兩步反應(yīng)中,決速步為________反應(yīng)的催化劑為________反應(yīng)的中間產(chǎn)物為________例1:(2021山東)標(biāo)記的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中發(fā)生水解,部分反應(yīng)歷程可表示為:能量變化如圖所示。已知為快速平衡,下列說法正確的是()A.反應(yīng)II、Ⅲ為決速步B.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在C.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在D.反應(yīng)I與反應(yīng)IV活化能的差值等于圖示總反應(yīng)的焓變【總結(jié)】1、反應(yīng)速率由________反應(yīng)決定(決速步)2、催化劑:_______________;中間產(chǎn)物:_______________練習(xí):(2020福建一模)已知注:方柜內(nèi)包含微粒種類及數(shù)目、微粒的相對(duì)總能量(括號(hào)里的數(shù)字或字母,單位:eV)。其中,TS表示過渡態(tài)、*表示吸附在催化劑上的微粒。①反應(yīng)歷程中,生成甲醇的決速步驟的反應(yīng)方程式為____________________________;②相對(duì)能量E=_____________(保留兩位小數(shù)),已知。例2:(2020新課標(biāo)I)銠的配合物離子可催化甲醇羰基化,反應(yīng)過程如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.CH3COI是反應(yīng)中間體B.甲醇羰基化反應(yīng)為CH3OH+CO=CH3CO2HC.反應(yīng)過程中Rh的成鍵數(shù)目保持不變D.存在反應(yīng)CH3OH+HI=CH3I+H2O【總結(jié)】循環(huán)“大餅”類題型:找單入單出(單入__________單出__________)練習(xí)1:(2022山東)在NO催化下,丙烷與氧氣反應(yīng)制備丙烯的部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.含N分子參與的反應(yīng)一定有電子轉(zhuǎn)移B.由NO生成HONO的反應(yīng)歷程有2種C.增大NO的量,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率不變D.當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時(shí),最終生成的水減少練習(xí)2:(2020山東)1,3-丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步:第一步H+進(jìn)攻1,3-丁二烯生成碳正離子():第二步進(jìn)攻碳正離子完成1,2-加成或1,4-加成。反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如圖所示。已知在0℃和40℃時(shí),1,2-加成產(chǎn)物與1,4-加成產(chǎn)物的比例分別為70:30和15:85。下列說法正確的是()A.1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定B.與0℃相比,40℃時(shí)1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率增大C.從0℃升至40℃,1,2-加成正反應(yīng)速率增大,1,4-加成正反應(yīng)速率減小D.從0℃升至40℃,1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度3、催化劑的性質(zhì)活性:對(duì)反應(yīng)速率提升的能力,受自身成分、粒徑、溫度、壓強(qiáng)等條件影響選擇性:對(duì)特定反應(yīng)/提升_________產(chǎn)物產(chǎn)率的能力使催化劑明顯失效稱為催化劑________,故反應(yīng)氣體一般需要________處理例1:①②寫出工業(yè)上制備環(huán)氧乙烷使用銀催化劑的原理:________________________________。練習(xí):用催化劑Fe3(CO)12/ZSM-5催化CO2加氫合成乙烯的反應(yīng),所得產(chǎn)物含CH4、C3H6、C4H8等副產(chǎn)物,反應(yīng)過程如圖。在其他條件相同時(shí),催化劑中添加不同Na、K、Cu助劑(助劑也起催化作用),經(jīng)過相同時(shí)間后測(cè)得CO2轉(zhuǎn)化率和各產(chǎn)物的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)如下表。助劑CO2轉(zhuǎn)化率(%)各產(chǎn)物在所有產(chǎn)物中的占比C2H4C3H6其他Na42.535.939.624.5K27.275.622.81.6Cu9.880.712.56.8由以上信息可知:在催化劑中添加不同的助劑可改變反應(yīng)的_________性,欲提高單位時(shí)間內(nèi)乙烯的產(chǎn)量,在Fe3(CO)12/ZSM-5中添加_________助劑效果最好?!疽c(diǎn)1】反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率_________產(chǎn)物產(chǎn)率_________例2:有研究者在催化劑(Cu-Zn-Al-O和Al2O3)、壓強(qiáng)為5.0MPa的條件下,由H2和CO直接制備甲醚,結(jié)果如圖所示。290℃前,CO轉(zhuǎn)化率和甲醚產(chǎn)率的變化趨勢(shì)不一致的原因是________________________?!疽c(diǎn)2】催化劑是否影響轉(zhuǎn)化率/產(chǎn)率?___________的轉(zhuǎn)化率/產(chǎn)率無影響,___________、___________的轉(zhuǎn)化率/產(chǎn)率有影響例3:(2021蘇州模擬)在恒壓、H2和CO2的起始濃度一定的條件下,李政老師用不同Mg含量的催化劑Ni/xMg(x值越大表示Mg含量越大)催化反應(yīng)相同時(shí)間,測(cè)得不同溫度下反應(yīng):的CO2的轉(zhuǎn)化率如圖所示。下列說法正確的是()A.反應(yīng)的B.延長(zhǎng)W點(diǎn)的反應(yīng)時(shí)間可提高CO2的轉(zhuǎn)化率C.相同條件下催化劑中Mg的含量越高催化效率越高D.使用合適的催化劑可以提高CO2的轉(zhuǎn)化率練習(xí):(2022江蘇)乙醇-水催化重整可獲得H2。其主要反應(yīng)為在1.0×105Pa、時(shí),若僅考慮上述反應(yīng),平衡時(shí)CO2和CO的選擇性及H2的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示。已知CO的選擇性,下列說法正確的是()A.圖中曲線①表示平衡時(shí)H2產(chǎn)率隨溫度的變化B.升高溫度,平衡時(shí)CO的選擇性增大C.一定溫度下,增大可提高乙醇平衡轉(zhuǎn)化率D.一定溫度下,加入CaO(s)或選用高效催化劑,均能提高平衡時(shí)H2產(chǎn)率四、瞬時(shí)速率與速率方程示例:已知反應(yīng)的反應(yīng)速率隨濃度的變化如圖。試驗(yàn)編號(hào)123450.1000.2000.3000.1000.1000.1000.1000.1000.2000.3000.00760.01530.02270.01510.0228試推導(dǎo)其反應(yīng)速率v=______________1、速率方程的表示【質(zhì)量作用定律】基元反應(yīng)的反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度冪之積成正比【人話版】對(duì)于反應(yīng)_____________注意:1、方程中的物質(zhì)可以代入_________________;2、結(jié)論只滿足速率方程中的_____________指數(shù)和物質(zhì)系數(shù)相等的反應(yīng);3、非基元反應(yīng)(復(fù)雜反應(yīng))不一定適用結(jié)論,需額外讀取信息、提取關(guān)系。例:(2017江蘇)溫度為T1時(shí),在三個(gè)容積均為1L的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng):(正反應(yīng)吸熱)。實(shí)驗(yàn)測(cè)得:,,k正、k逆為速率常數(shù),受溫度影響。v、K、Q定量結(jié)論試推導(dǎo):達(dá)平衡時(shí):,則若,,則K=__________若,,則__________若,,則________(x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))練習(xí)1:(2021廣州二模)已知的反應(yīng)速率,,該反應(yīng)的平衡常數(shù),則x=__________,y=___________。練習(xí)2:N2O4與NO2轉(zhuǎn)換的方程式為,上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率,逆反應(yīng)速率,其中k正、k逆為速率常數(shù),則Kp為_____________(以k正、k逆表示)。練習(xí)3:N2O4與NO2之間存在反應(yīng)。將一定量的N2O4放入恒容密閉容器中,在一定條件下,該反應(yīng)N2O4、NO2的消耗速率與自身壓強(qiáng)間存在關(guān)系:,,其中k1、k2是與反應(yīng)溫度有關(guān)的常數(shù)。則一定溫度下,k1、k2與平衡常數(shù)Kp的關(guān)系是k1=____________。2、速率常數(shù)與Arrhenius公式Arrhenius經(jīng)驗(yàn)公式:;可推得速率常數(shù)A—比例系數(shù)Ea—活化能R—常數(shù)T—開氏溫度定性結(jié)論:1、根據(jù)Arrhenius公式,活化能___________,反應(yīng)速率受溫度影響__________;2、速率常數(shù)k與__________、__________有關(guān),與__________無關(guān)。3、一般地,升高溫度,k數(shù)值__________,v__________。例1:(2022T8學(xué)校第一次聯(lián)考)將CH4和CO2兩種引發(fā)溫室效應(yīng)的氣體轉(zhuǎn)化為合成氣(H2和CO),可以實(shí)現(xiàn)能量綜合利用,對(duì)環(huán)境保護(hù)具有十分重要的意義。已知甲烷二氧化碳干式重整涉及以下反應(yīng):a. 平衡常數(shù)為Kp1b. 平衡常數(shù)為Kp2c. 平衡常數(shù)為Kp3以上三個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)K與溫度T之間存在函數(shù)關(guān)系:,,其中m、n、p為常數(shù),則的數(shù)值范圍是___________(填序號(hào))。A. B. C. D.>2例2:(2022T8學(xué)校第二次聯(lián)考)甲醇催化可制取丙烯,反應(yīng)為:,反應(yīng)的Arrhenius經(jīng)驗(yàn)公式的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如圖中曲線所示,已知Arrhenius經(jīng)驗(yàn)公式為(其中Ea為活化能,k為速率常數(shù),R和C為常數(shù))。(1)該反應(yīng)的活化能Ea=__________kJ·mol-1。(2)當(dāng)使用更高效催化劑時(shí),在圖中畫出Rlnk與關(guān)系的示意圖。3、速率方程的應(yīng)用例1:(2021福建)每組實(shí)驗(yàn)過程中,反應(yīng)物濃度變化很小,忽略其對(duì)反應(yīng)速率測(cè)定的影響。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表所示:實(shí)驗(yàn)編號(hào)V/mLt/sNaNO2溶液NH4Cl溶液醋酸水14.0V14.08.03342V24.04.0V315038.04.04.04.083412.04.04.00.038①V1=____________,②V3=____________。②該反應(yīng)的速率方程為,k為反應(yīng)速率常數(shù)。利用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算得m=________________。*拓展例題2:只需一步完成的反應(yīng)稱為基元反應(yīng),基元反應(yīng)的速率方程為,其中k為速率常數(shù);非基元反應(yīng)由多個(gè)基元反應(yīng)組成,其速率方程可由反應(yīng)機(jī)理推定。反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理如下:第一步:(快速平衡)第二步:(快速平衡)第三步:(慢反應(yīng))H2(g)與I2(g)反應(yīng)生成HI(g)的速率方程為v=________。(用含k1、k-1、k2…的代數(shù)式表示)五、熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)的綜合考查1、反應(yīng)濃度與時(shí)間的關(guān)系(思考:這里的“級(jí)”是什么意思?)(1)零級(jí)反應(yīng):反應(yīng)速率與濃度________的反應(yīng),常見于________;此類反應(yīng)半衰期與濃度____________。(2)一、二、三級(jí)反應(yīng):反應(yīng)速率與濃度________的反應(yīng),常見于________;此類反應(yīng)半衰期與濃度___________。*一個(gè)好用的定性理解方式:“食堂排隊(duì)打飯”例:在一定條件下,N2O分解的部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表:反應(yīng)時(shí)間/min010203040500.1000.0900.0800.0700.0600.050反應(yīng)時(shí)間/min607080901000.0400.0300.0200.0100.000下列說法正確的是()A.N2O分解的反應(yīng)方程式為B.N2O濃度越大,分解速率越大C.N2O初始濃度越大,半衰期越長(zhǎng)(注:半衰期指任一濃度N2O消耗一半時(shí)所需的相應(yīng)時(shí)間)D.反應(yīng)相同時(shí)間,N2O初始濃度越大,轉(zhuǎn)化率越大練習(xí):(2021遼寧)某溫度下,降冰片烯在鈦雜環(huán)丁烷催化下聚合,反應(yīng)物濃度與催化劑濃度及時(shí)間關(guān)系如圖。已知反應(yīng)物消耗一半所需的時(shí)間稱為半衰期,下列說法錯(cuò)誤的是()A.其他條件相同時(shí),催化劑濃度越大,反應(yīng)速率越大B.其他條件相同時(shí),降冰片烯濃度越大,反應(yīng)速率越大C.條件①,反應(yīng)速率為0.012mol·L-1·min-1D.條件②,降冰片烯起始濃度為3.0mol·L-1時(shí),半衰期為62.5min2、熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)的競(jìng)爭(zhēng)(龜兔賽跑模型)例1:李政老師利用FeCl3溶液的氧化性吸收煙氣中的SO2(1)該反應(yīng)的離子方程式是________________________________(反應(yīng)a)。為驗(yàn)證該反應(yīng),同學(xué)們將SO2通入0.05mo/LFeCl3溶液中,溶液很快由黃色變?yōu)榧t褐色;將溶液長(zhǎng)時(shí)間放置后,最終變?yōu)闇\綠色。關(guān)于紅褐色液體,以下是同學(xué)們的分析推測(cè)與實(shí)驗(yàn)。分析推測(cè)實(shí)驗(yàn)步驟甲:生成了Fe(OH)3膠體乙:經(jīng)查閱資料,可能發(fā)生反應(yīng):(反應(yīng)b)i.制備Fe(OH)3膠體并檢驗(yàn)ii.分別向Fe(OH)3膠體和該紅褐色液體中加入適量鐵粉,振蕩后前者不變色,后者變?yōu)闇\綠色(2)利用膠體的__________(填性質(zhì))可以檢驗(yàn)步驟i中是否得到了Fe(OH)3膠體。(3)根據(jù)反應(yīng)b,說明步驟ii中液體顏色變化的原因:_____________________________。(用離子方程式及必要的文字說明)。(4)經(jīng)討論后得出結(jié)論:FeCl3溶液和SO2反應(yīng)過程中,反應(yīng)a、b在體系中共存。請(qǐng)從化學(xué)反應(yīng)速率和反應(yīng)限度的角度分析,SO2通入FeCl3溶液中產(chǎn)生上述現(xiàn)象的原因是_____________________________________。課后復(fù)習(xí)提綱0、本節(jié)課為無條件必聽課程,以下是課程要求,請(qǐng)按要求復(fù)習(xí)掌握課程內(nèi)容:1、理解平均速率的計(jì)算方式、影響因素2、深刻理解反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)機(jī)理基本概念,能看懂反應(yīng)微觀歷程、理解催化劑性質(zhì)3、掌握并熟練應(yīng)用速率方程及其衍生知識(shí),能解決大多數(shù)的基本題型4、初步了解熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)的綜合考查方法
第10~11講平衡的定性分析一、定性分析平衡移動(dòng)瞬時(shí)方向——勒夏特列原理內(nèi)容:改變影響平衡的一個(gè)因素(如_________、________及參加反應(yīng)的物質(zhì)的_________),平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)?!钭⒁猓浩胶庖苿?dòng)原理適用于所有平衡體系,但僅可用來判斷____________。例1:升高溫度,平衡_________向移動(dòng)增大壓強(qiáng),平衡_________向移動(dòng)壓縮體積,平衡_________向移動(dòng)恒容加He加壓,平衡_________恒容加入NO2,平衡_________向移動(dòng),最終NO2的百分比_________恒容加入N2O4,平衡_________向移動(dòng),最終NO2的百分比_________【又是一些迷思】搞定這些問題!就算聽十遍都沒懂,那也背下來!切記!改變條件,平衡移動(dòng)的方向和最終達(dá)到新平衡的結(jié)果_________!例2:恒容體系,有氣體A參加的可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,向體系中再加入A氣體,則平衡向_________方向移動(dòng),達(dá)到新平衡后,A的轉(zhuǎn)化率將_________。 例3:0.1mo/L的醋酸溶液,加入冰醋酸,平衡________向移動(dòng),達(dá)到新平衡后,醋酸的電離度________加入水,平衡________向移動(dòng),達(dá)到新平衡后,醋酸的電離度________加入醋酸鈉固體少許,平衡________向移動(dòng),達(dá)到新平衡后,醋酸的電離度________例4:0.1mol/L的醋酸鈉溶液,加入醋酸鈉固體,平衡________向移動(dòng),達(dá)到新平衡后,水解程度________加入NaOH固體,平衡________向移動(dòng),達(dá)到新平衡后,水解程度________例5:,向水中加入碳酸鈣粉末,達(dá)到平衡狀態(tài)后,再加入碳酸鈣粉末,平衡________,離子濃度________加入水,平衡________向移動(dòng),重新平衡后,離子濃度________加入CaCl2粉末后,平衡________向移動(dòng),重新平衡后,_____________例6:,平衡常數(shù)表達(dá)式為K=_____________同溫度下,增大壓強(qiáng),平衡_________向移動(dòng),重新平衡后,CO2的濃度________例7:,達(dá)到平衡后加入CCl4振蕩靜置,平衡_________向移動(dòng)加入FeCl2固體,平衡________向移動(dòng)加入和平衡時(shí)相同的FeCl2溶液,平衡________平衡移動(dòng)的本質(zhì):Q與K大小關(guān)系Q>K,v正_________v逆,平衡________向移動(dòng)Q=K。v正_________v逆,達(dá)平衡,K=________Q<K。v正_________v逆,平衡________向移動(dòng)☆二、定性判斷平衡移動(dòng)最終結(jié)果1、正確理解反應(yīng)的“充分程度”例:恒溫恒容體系中,起始投入SO2和O2反應(yīng),O2轉(zhuǎn)化率↑SO3體積分?jǐn)?shù)↑平均相對(duì)分子質(zhì)量↑若向該體系中起始投入SO3,則SO3轉(zhuǎn)化率↑___________,平均相對(duì)分子質(zhì)量↑_________2、條件(c/p/T)改變的兩種效果(整體變化)☆對(duì)于任意平衡體系,我們只需要關(guān)注兩個(gè)部分:__________和__________(1)溫度影響條件吸放熱反應(yīng)速率充分程度Kn生α反描述T↑△H>0△H>0例:已知某反應(yīng)K(300℃)>K(500℃),則該反應(yīng)△H________0已知某反應(yīng)△H>0,T1<T2,則K1________K2(2)壓強(qiáng)影響條件氣體系數(shù)和v充分程度Kn生α反描述p↑左<右左>右左=右例:反應(yīng),若增大壓強(qiáng)后,重新平衡時(shí)C的體積分?jǐn)?shù)不變,則B的狀態(tài)為____________________例:。向密閉容器中充入反應(yīng)物,測(cè)得平衡時(shí)混合物中CH3OH的體積分?jǐn)?shù)在不同壓強(qiáng)下隨溫度的變化如圖所示。判斷:p1__________p2△H_________0【經(jīng)典神坑】已知反應(yīng),不同容器體積、不同溫度下,平衡時(shí)測(cè)定B物質(zhì)的濃度(mol/L)關(guān)系如下表所示:1L2L4L100℃1.000.560.30200℃1.120.590.31300℃1.210.620.32判斷:△H________0,m+n_______p☆總結(jié):任意平衡體系改變外界條件時(shí),關(guān)注兩個(gè)部分的大小關(guān)系可直接分析結(jié)果:①氣體系數(shù)和左右關(guān)系(左?右);②反應(yīng)吸放熱(△H?0)。之后利用口訣,當(dāng)場(chǎng)念兩句詩直接得出結(jié)果:(反應(yīng)結(jié)果)大于又快又充分,小于欲速而不達(dá)3、多平衡綜合判斷類問題例:(2020山東)探究CH3OH合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的主要反應(yīng)如下:I. II. Ⅲ. 不同壓強(qiáng)下,按照投料,實(shí)驗(yàn)測(cè)定CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化關(guān)系如下圖所示。已知:CO2的平衡轉(zhuǎn)化率CH3OH的平衡產(chǎn)率其中縱坐標(biāo)表示CO2平衡轉(zhuǎn)化率的是圖________(填“甲”或“乙”);壓強(qiáng)p1、p2、p3由大到小的順序?yàn)開_________________;圖乙中T1溫度時(shí),三條曲線幾乎交于一點(diǎn)的原因是______________________________________________________________。練習(xí):(2021江蘇T8聯(lián)考)在二氧化碳加氫制甲烷的反應(yīng)體系中,主要發(fā)生反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:反應(yīng)I: 反應(yīng)II: 反應(yīng)III: 向恒壓、密閉容器中通入1molCO2和4molH2,平衡時(shí)CH4、CO、CO2的物質(zhì)的量隨溫度的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.反應(yīng)I的平衡常數(shù)可表示為B.圖中曲線B表示CO的物質(zhì)的量隨溫度的變化C.提高CO2轉(zhuǎn)化為CH4的轉(zhuǎn)化率,需要研發(fā)在低溫區(qū)高效的催化劑D.的三、等效平衡思想簡(jiǎn)介很多同學(xué)不能理解等效平衡到底在學(xué)什么,對(duì)這塊內(nèi)容只有模糊的印象。實(shí)際上,等效平衡確實(shí)沒有特別具體的內(nèi)容,更多的是一種感覺與思想。大家在一輪復(fù)習(xí)過程中掌握基本概念、達(dá)到等效平衡的方式、不等效平衡的分析思想即可,為二輪復(fù)習(xí)中的綜合題打基礎(chǔ)。1、基本概念同一化學(xué)平衡過程,采用不同的投料方式,只要最終達(dá)到相同的效果,稱為等效平衡。思考:(1)何為“同一化學(xué)平衡過程”??jī)蓚€(gè)體系必須完全一樣嗎?(2)如何理解定義中的“效果”二字?(3)與平衡移動(dòng)的關(guān)系?2、達(dá)到等效平衡的方式——恒溫恒容體系恒溫恒容,等_________等效例:恒溫恒容的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),起始向容器中加入下列物質(zhì),完成下列對(duì)比。2SO2+O2平衡移動(dòng)方向①210②002③10.51(1)達(dá)平衡時(shí)的各物質(zhì)百分含量、總壓、n、c、平均相對(duì)分子量對(duì)比·c(SO2/O2/SO3):①②③·φ(SO2/O2/SO3):①②③·容器內(nèi)氣體壓強(qiáng):①②③·若起始投料為a、b、c,平衡后φ(SO3)與①相同,則a、b、c滿足______________(2)達(dá)平衡時(shí)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率、吸放熱對(duì)比·反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率:α1α2·反應(yīng)吸收或放出的熱量:Q1Q2·若反應(yīng)起始投料分別為420和004,則______________·投料③達(dá)平衡時(shí)的α3、Q3:3、達(dá)到等效平衡的方式——恒溫恒壓體系恒溫恒壓,等_________等效例:恒溫恒壓……balabala2SO2+O2①210②420③abc·φ(SO2/O2/SO3):①②·若③平衡后φ(SO3)與①相同,則a、b、c滿足_________________·反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率:α1α2·反應(yīng)吸收或放出的熱量:Q1Q2☆等效平衡總結(jié):投料對(duì)比一邊倒,恒容______________恒壓______________,______________4、真實(shí)的考題——不等效平衡思想不等效平衡是等效平衡模塊最為重要的內(nèi)容,但并不是說任意兩個(gè)不等效的平衡都可以作為研究對(duì)象。我們一般從一個(gè)反應(yīng)入手,分析其整體、局部變化。(1)局部變化——帶動(dòng)效應(yīng)恒容體系中,A(g)+B(g)=C(g),達(dá)到平衡后,再充入A,則________________例:恒溫恒容的密閉容器中發(fā)生反應(yīng);CO+2H2①120②220③n20·CO轉(zhuǎn)化率:①②·H2轉(zhuǎn)化率:①②·c(CH3OH):①②·吸放熱:Q1Q2116·若H2恒為2mol,改變CO的用量,平衡后CH3OH體積分?jǐn)?shù)隨nCO改變的圖像(2)整體變化——倍增減效應(yīng)CO+2H2①120②240③002例:恒溫恒容……·c(CH3OH):2c1c2·c(CO/H2):2c1c2·p總:2p1p2·φ(CH3OH):φ1φ2M1M2反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率:α1α2α1+α3_______1吸放熱:Q1Q2Q1+Q3/2_______116☆總結(jié):2倍比問題(3)整體變化——不同裝置恒容vs恒壓:絕熱vs正常:例:在如圖所示的三個(gè)容積相同的容器①②③中進(jìn)行如下反應(yīng):,,若起始溫度相同,分別向三個(gè)容器中加入1molCO和2molH2,達(dá)到平衡時(shí)各容器中CH3OH的體積分?jǐn)?shù)大小順序?yàn)椋篲______________(4)整體變化二聚反應(yīng)例1:恒溫恒容的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)放熱,采取一定措施,下列量如何變化?方面顏色升溫壓縮體積再加NO2再加N2O4再加He☆總結(jié):二聚反應(yīng)問題——只看________程度例2:如圖,李政老師用50mL或更大些的注射器吸入約20mLNO2和N2O4的混合氣體(使注射器的活塞達(dá)到I處)。吸入氣體后,將細(xì)管端用橡皮塞加以封閉。然后把注射器的活塞往外拉到Ⅱ處,再迅速推入。從Ⅱ到I,管內(nèi)混合氣體顏色的變化是?練習(xí):已知反應(yīng):2NO2(紅棕色)(無色)。將一定量的NO2充入注射器中并密封,改變活塞位置的過程中,氣體透光率隨時(shí)間的變化如圖所示(氣體顏色越深,透光率越?。?。下列說法不正確的是()A.b點(diǎn)達(dá)到平衡狀態(tài)B.b點(diǎn)與a點(diǎn)相比,c(NO2)、c(N2O4)均減小C.d點(diǎn):v(正)<v(逆)D.若在c點(diǎn)將溫度降低,其透光率將增大四、平衡綜合分析-1:長(zhǎng)難句與定性分析思想1、書寫勒夏特列原理的標(biāo)準(zhǔn)模板例1:(2020新課標(biāo)1)當(dāng)SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時(shí),在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa壓強(qiáng)下,SO2平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖所示。反應(yīng)在5.0MPa、550℃時(shí)的__________,判斷的依據(jù)是___________________________。影響α的因素有_________________________。例2:(2021八省湖北)甲烷和水蒸氣催化制氫主要有如下兩個(gè)反應(yīng):①②系統(tǒng)中H2的含量,在700℃左右出現(xiàn)峰值,試從化學(xué)平衡的角度解釋出現(xiàn)峰值的原因:①低于700℃,______________________________________________________;②高于700℃,______________________________________________________。2、復(fù)雜信息的定性分析初探例1:(2022遼寧)工業(yè)合成氨是人類科學(xué)技術(shù)的一項(xiàng)重大突破,目前已有三位科學(xué)家因其獲得諾貝爾獎(jiǎng),其反應(yīng)為:回答下列問題:(1)合成氨反應(yīng)在常溫下_____________(填“能”或“不能”)自發(fā)。(2)__________溫(填“高”或“低”,下同)有利于提高反應(yīng)速率,_________溫有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率,綜合考慮催化劑(鐵觸媒)活性等因素,工業(yè)常采用400~500℃。針對(duì)反應(yīng)速率與平衡產(chǎn)率的矛盾,我國(guó)科學(xué)家提出了如下解決方案。(3)使用M-LiH復(fù)合催化劑。下列說法正確的是_______________。a.300℃時(shí),復(fù)合催化劑比單一催化劑效率更高b.同溫同壓下,復(fù)合催化劑有利于提高氨的平衡產(chǎn)率c.溫度越高,復(fù)合催化劑活性一定越高(4)某合成氨速率方程為:,根據(jù)表中數(shù)據(jù),_______;實(shí)驗(yàn)1mnpq22mnp2q3mn0.1p10q4m2np2.828q在合成氨過程中,需要不斷分離出氨的原因?yàn)開____________。a.有利于平衡正向移動(dòng)b.防止催化劑中毒c.提高正反應(yīng)速率例2:(2022甲卷)金屬鈦(Ti)在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途。目前生產(chǎn)鈦的方法之一是將金紅石(TiO2)轉(zhuǎn)化為TiCl4,再進(jìn)一步還原得到鈦。(1)TiO2轉(zhuǎn)化為TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃時(shí)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式及其平衡常數(shù)如下:(i)直接氯化:;,(ii)碳氯化:;,②碳氯化的反應(yīng)趨勢(shì)遠(yuǎn)大于直接氯化,其原因是_________________________________。③對(duì)于碳氯化反應(yīng):增大壓強(qiáng),平衡__________移動(dòng)(填“向左”“向右”或“不”);溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率__________(填“變大”“變小”或“不變”)(2)在1.0×105Pa,將TiO2、C、Cl2以物質(zhì)的量比1:2.2:2進(jìn)行反應(yīng)。體系中氣體平衡組成比例(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨溫度變化的理論計(jì)算結(jié)果如圖所示。②圖中顯示,在200℃平衡時(shí)TiO2幾乎完全轉(zhuǎn)化為TiCl4,但實(shí)際生產(chǎn)中反應(yīng)溫度卻遠(yuǎn)高于此溫度,其原因是_______________________________________________________。(3)TiO2碳氯化是一個(gè)“氣—固—固”反應(yīng),有利于TiO2—C“固—固”接觸的措施是___________________________________________________。3、多因素間的“矛盾分析”模型例1:(2020新課標(biāo)I)研究表明,SO2催化氧化的反應(yīng)速率方程為:式中:k為反應(yīng)速率常數(shù),隨溫度t升高而增大;α為SO2平衡轉(zhuǎn)化率,為某時(shí)刻SO2轉(zhuǎn)化率,n為常數(shù)。在時(shí),將一系列溫度下的k、值代入上述速率方程,得到v~t曲線,如圖所示。曲線上v最大值所對(duì)應(yīng)溫度稱為該下反應(yīng)的最適宜溫度。時(shí),v逐漸提高;后,v逐漸下降。原因是___________________________________________________。例2:(2021湖北)恒溫剛性密閉容器中通入氣體分壓比為的混合氣體,已知某反應(yīng)條件下只發(fā)生如下反應(yīng)(k、k’為速率常數(shù))反應(yīng)II:k反應(yīng)III:k’實(shí)驗(yàn)測(cè)得丙烯的凈生成速率方程為,可推測(cè)丙烯的濃度隨時(shí)間的變化趨勢(shì)為________________________,其理由是_________________________?!羁偨Y(jié):只要存在影響體系的多變量,就存在競(jìng)爭(zhēng);分析該體系時(shí),需控制單一變量原則。課后復(fù)習(xí)提綱0、本節(jié)課為無條件必聽課程,以下是課程要求,請(qǐng)按要求復(fù)習(xí)掌握課程內(nèi)容:1、了解勒夏特列原理,會(huì)應(yīng)用勒夏特列原理判斷平衡移動(dòng)的瞬時(shí)方向2、熟練掌握并應(yīng)用“兩句詩”判斷平衡移動(dòng)結(jié)果,并初步應(yīng)用于綜合題的定性分析3、理解等效平衡原理,掌握等效平衡、不等效平衡的思想4、初步理解平衡綜合分析-1(長(zhǎng)難句與定性分析思想),為綜合題打基礎(chǔ)
第12~13講平衡的定量分析一、化學(xué)平衡計(jì)算-2:定量分析思想的綜合應(yīng)用對(duì)于反應(yīng):考查物理量名稱對(duì)應(yīng)字母原始表達(dá)式注意事項(xiàng)平均反應(yīng)速率vv=看準(zhǔn)對(duì)應(yīng)物質(zhì)和量綱即可反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率αα=反應(yīng)不一定平衡,只要開始,就有轉(zhuǎn)化率。達(dá)到平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率叫平衡轉(zhuǎn)化率產(chǎn)物產(chǎn)率一般直接是中文產(chǎn)率=理論產(chǎn)量為原料中最少的那種100%轉(zhuǎn)化時(shí)對(duì)應(yīng)的產(chǎn)物量體積分?jǐn)?shù)/物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)氣相、液相反應(yīng)均可以使用物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),計(jì)算n總時(shí)注意統(tǒng)一即可氣體分壓該原理就是“道爾頓分壓定律”恒容體系反應(yīng)初末壓強(qiáng)比無反應(yīng)不一定平衡,任意時(shí)刻均可計(jì)算(反應(yīng)物)投料比無只是一個(gè)比值,非具體投料摩爾數(shù),注意題目中定義投料比的形式和命名(如水碳比、氨碳比等)濃度商代入任意時(shí)刻的c值即可平衡常數(shù)K表達(dá)式同Q,代入平衡時(shí)濃度值分壓平衡常數(shù)Kp代入平衡時(shí)的氣體分壓值物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù)Kx代入平衡時(shí)各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)一般給信息用于多相反應(yīng),代入無量綱數(shù)值計(jì)算1、平衡四段式例1:(2018新課標(biāo)Ⅱ)CH4-CO2催化重整不僅可以得到合成氣(CO和H2),還對(duì)溫室氣體的減排具有重要意義。已知CH4-CO2催化重整反應(yīng)為:某溫度下,在體積為2L的容器中加入2molCH4、1molCO2以及催化劑進(jìn)行重整反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率是50%,計(jì)算其平衡常數(shù)。練習(xí):(2019新課標(biāo)III)Deacon發(fā)明的直接氧化法為:。下圖為剛性容器中,進(jìn)料濃度比分別等于1:1、4:1、7:1時(shí)HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的關(guān)系,可知反應(yīng)平衡常數(shù)K(300℃)______K(400℃)。設(shè)HCl初始濃度為c0,根據(jù)進(jìn)料濃度比的數(shù)據(jù)計(jì)算K(400℃)。例2:(2020新課標(biāo)Ⅱ)容器中通入等物質(zhì)的量的乙烷和氫氣,在等壓下(p)發(fā)生反應(yīng),乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率為α。計(jì)算反應(yīng)的分壓平衡常數(shù)Kp。(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))?!窘?jīng)典神坑】工業(yè)上通常在高溫條件下,用CO來催化還原煙氣中的NO,方程式為:。恒定溫度下,向某恒容密閉容器中通入物質(zhì)的量之比為1:1的NO、CO,此時(shí)容器壓強(qiáng)為。一段時(shí)間后達(dá)到平衡,N2的體積分?jǐn)?shù)為25%,計(jì)算該溫度下的分壓平衡常數(shù)Kp。(用含的式子表示)練習(xí):(2020新課標(biāo)I)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品。接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:。將組成(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))為2m%SO2(g)、m%O2(g)和q%N2(g)的氣體通入反應(yīng)器,在溫度t、壓強(qiáng)p條件下進(jìn)行反應(yīng)。平衡時(shí),若SO2轉(zhuǎn)化率為α,計(jì)算SO3的分壓與分壓平衡常數(shù)Kp。(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。練習(xí):(2018新課標(biāo)III)對(duì)于反應(yīng),采用大孔弱堿性陰離子交換樹脂催化劑,在323K和343K時(shí)SiHCl3轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的結(jié)果如圖所示。3①43K時(shí)反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率a=________%。平衡常數(shù)K343K=_______(保留2位小數(shù))。③比較a、b處反應(yīng)速率大?。簐a_______vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反應(yīng)速率,,分別為正、逆向反應(yīng)速率常數(shù),x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),計(jì)算a處的________(保留1位小數(shù))。2、分壓定律與基本量計(jì)算復(fù)習(xí):(1)分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(2)壓強(qiáng)對(duì)平衡的影響實(shí)質(zhì):_____________________________例1:(2021河北)105℃時(shí),將足量的某碳酸氫鹽(MHCO3)固體置于真空恒容容器中,存在如下平衡:上述反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)體系的總壓為46kPa。保持溫度不變,開始時(shí)在體系中先通入一定量的CO2(g),再加入足量MHCO3(s),欲使平衡時(shí)體系中水蒸氣的分壓小于5kPa,CO2(g)的初始?jí)簭?qiáng)應(yīng)大于_______kPa。例2:(2021廣東)CH4與CO2重整是CO2利用的研究熱點(diǎn)之一。該重整反應(yīng)體系主要涉及以下反應(yīng):a.b.c.d.e.設(shè)為相對(duì)壓力平衡常數(shù),其表達(dá)式寫法:在濃度平衡常數(shù)表達(dá)式中,用相對(duì)分壓代替濃度。氣體的相對(duì)分壓等于其分壓(單位為kPa)除以。反應(yīng)a、c、e的隨(溫度的倒數(shù))的變化如圖所示。(1)反應(yīng)a、c、e中,屬于吸熱反應(yīng)的有____________(填字母)。(2)反應(yīng)c的相對(duì)壓力平衡常數(shù)表達(dá)式為____________。(3)在圖中A點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度下、原料組成為、初始總壓為100kPa的恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),體系達(dá)到平衡時(shí)H2的分壓為40kPa。計(jì)算CH4的平衡轉(zhuǎn)化率,寫出計(jì)算過程。3、守恒法與二元一次方程組例1:(2020山東)探究CH3OH合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的主要反應(yīng)如下:I.II.III.一定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),容器中CH3OH(g)為amol,CO為bmol,計(jì)算此時(shí)H2O(g)的濃度、反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)(用含a、b、V的代數(shù)式表示)。例2:(2018新課標(biāo)I)F.Daniels等曾利用測(cè)壓法在剛性反應(yīng)器中研究了25℃時(shí)N2O5(g)分解反應(yīng):其中NO2二聚為N2O4的反應(yīng)可以迅速達(dá)到平衡,體系的總壓強(qiáng)p隨時(shí)間t的變化如下表所示(t=∞時(shí),N2O5(g)完全分解):t/min0408016026013001700∞p/kPa35.840.342.545.949.261.262.363.125℃時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=________kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),計(jì)算結(jié)果保留1位小數(shù))。例3:(2021八省湖北)甲烷和水蒸氣催化制氫主要有如下兩個(gè)反應(yīng):①②恒定壓強(qiáng)為100kPa時(shí),將的混合氣體投入反應(yīng)器中,平衡時(shí),各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示。已知:投料比為的混合氣體,p=100kPa。計(jì)算600℃時(shí),CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)①平衡常數(shù)的計(jì)算式。例4:(2022廣州一模)以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的反應(yīng)如下:I.II.III.回答下列問題:(1)Kp為分壓平衡常數(shù),各反應(yīng)的lnKp隨的變化如左圖所示。計(jì)算反應(yīng)Ⅲ的_______kJ·mol-1,其對(duì)應(yīng)的曲線為_________(填“a”或“c”)(2)在5MPa下,按照投料,平衡時(shí),CO和CH3OH在含碳產(chǎn)物中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)及CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如右圖。①圖中代表CH3OH的曲線為_________(填“m”或“n”)。②解釋150~250℃范圍內(nèi)CO2轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低的原因_____________________________________________________________________。③下列說法錯(cuò)誤的是________(填字母)。A.H2的平衡轉(zhuǎn)化率始終低于CO2的B.溫度越低,越有利于工業(yè)生產(chǎn)CH3OHC.加入選擇性高的催化劑,可提高CH3OH的平衡轉(zhuǎn)化率D.150~400℃范圍內(nèi),溫度升高,H2O的平衡產(chǎn)量先減小后增大④270℃時(shí)CO的分壓為___________,反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)為___________(列出算式)。☆總結(jié):化學(xué)平衡計(jì)算練習(xí):(2022乙卷)油氣開采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣普遍含有的硫化氫,需要回收處理并加以利用?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①②③計(jì)算H2S熱分解反應(yīng)④的________kJ·mol-1。(2)較普遍采用的H2S處理方法是克勞斯工藝。即利用反應(yīng)①和②生成單質(zhì)硫。另一種方法是,利用反應(yīng)④高溫?zé)岱纸釮2S。相比克勞斯工藝,高溫?zé)岱纸夥椒ǖ膬?yōu)點(diǎn)是____________,缺點(diǎn)是_____________________。(3)在1470K、100kPa反應(yīng)條件下,將的混合氣進(jìn)行H2S熱分解反應(yīng)。平衡時(shí)混合氣中H2S與H2的分壓相等,H2S平衡轉(zhuǎn)化率為________,平衡常數(shù)Kp=______kPa。(4)在1373K、100kPa反應(yīng)條件下,對(duì)于分別為4:1、1:1、1:4、1:9、1:19的混合氣,熱分解反應(yīng)過程中H2S轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化如圖所示。①越小,H2S平衡轉(zhuǎn)化率_________,理由是____________________________。②對(duì)應(yīng)圖中曲線________,計(jì)算其在0~0.1s之間,H2S分壓的平均變化率為__________kPa·s-1。二、平衡綜合分析-2:原理識(shí)別與定量推導(dǎo)例1:(2020山東學(xué)業(yè)考試)聚乙烯醇生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量副產(chǎn)物乙酸甲酯,其催化醇解反應(yīng)可用于制備甲醇和乙酸已酯,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:已知,其中v正、v逆為正、逆反應(yīng)速率,k正、k逆為速率常數(shù),x為各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。(1)反應(yīng)開始時(shí),已醇和乙酸甲酯按物質(zhì)的量之比1:1投料,測(cè)得348K、343K、338K三個(gè)溫度下乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率(α)隨時(shí)間(t)的變化關(guān)系如圖所示。該醇解反應(yīng)的_________0(填“>”或“<”)在曲線①、②、③中,值最大的曲線是___________;A、B、C、D四點(diǎn)中,v正最大的是__________v逆最大的是__________。例2:(2022山東)利用γ-丁內(nèi)酯(BL)制備1,4-丁二醇(BD),反應(yīng)過程中伴有生成四氫呋喃(THF)和1-丁醇(BuOH)的副反應(yīng),涉及反應(yīng)如圖:已知:①反應(yīng)I為快速平衡,可認(rèn)為不受慢反應(yīng)II、Ⅲ的影響;②因反應(yīng)I在高壓H2氛圍下進(jìn)行,故H2壓強(qiáng)近似等于總壓。回答下列問題:(1)以5.0×10-3molBL或BD為初始原料,在493K、3.0×103kPa的高壓H2氛圍下,分別在恒壓容器中進(jìn)行反應(yīng)。達(dá)平衡時(shí),以BL為原料,體系向環(huán)境放熱XkJ;以BD為原料,體系從環(huán)境吸熱YkJ。忽略副反應(yīng)熱效應(yīng),反應(yīng)I焓變(493K,3.0×103kPa)=___________kJ·mol-1。(2)初始條件同上。表示某物種i的物質(zhì)的量與除H2外其他各物種總物質(zhì)的量之比,xBL和xBD隨時(shí)間t變化關(guān)系如圖甲所示。實(shí)驗(yàn)測(cè)得X<Y,則圖中表示xBL變化的曲線是________;反應(yīng)I平衡常數(shù)Kp=________kPa-2(保留兩位有效數(shù)字)。以BL為原料時(shí),t1時(shí)刻xH2O=__________,BD產(chǎn)率=________(保留兩位有效數(shù)字)。(3)為達(dá)平衡時(shí)xBD與xBL的比值。(493K,2.5×103kPa)、(493K,3.5×103kPa)、(513K,2.5×103kPa)三種條件下,以5.0×10-3molBL為初始原料,在相同體積的剛性容器中發(fā)生反應(yīng),隨時(shí)間t變化關(guān)系如圖乙所示。因反應(yīng)在高壓H2氛圍下進(jìn)行,可忽略壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響。曲線a、b、c中,最大的是_________(填代號(hào));與曲線b相比,曲線c達(dá)到所需時(shí)間更長(zhǎng),原因是_______________。例3:(2021乙卷)(2)氯鉑酸鋇(BaPtCl6)固體加熱時(shí)部分分解為BaCl2、Pt和Cl2,376.8℃時(shí)平衡常數(shù)。在一硬質(zhì)玻璃燒瓶中加入過量BaPtCl6,抽真空后,通過一支管通入碘蒸氣(然后將支管封閉)。在376.8℃,碘蒸氣初始?jí)簭?qiáng)為20.0kPa。376.8℃平衡時(shí),測(cè)得燒瓶中壓強(qiáng)為32.5kPa,則PICl=________kPa,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=__________(列出計(jì)算式即可)。(3)McMorris測(cè)定和計(jì)算了在136~180℃范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp:;;得到和為線性關(guān)系,如圖所示:①由圖可知,NOCl分解為NO和Cl2反應(yīng)的________0(填大于或“小于”)。②反應(yīng)的K=________(用Kp1、Kp2表示);該反應(yīng)的△H________0(填“大于或小于”),寫出推理過程。例4:(2022濰坊一模)碘及其化合物有著多方面的用途,用化學(xué)反應(yīng)原理研究碘及其化合物有重要意義。(1)一碘甲烷(CH3I)熱裂解可制取乙烯等低碳烯烴化工原料。一碘甲烷(CH3I)熱裂解時(shí)主要反應(yīng)有:反應(yīng)I:反應(yīng)II:反應(yīng)III:實(shí)驗(yàn)測(cè)得,反應(yīng)I、Ⅱ的隨溫度的變化如圖1所示,在體積為1L的密閉容器中,起始投料1molCH3I(g),反應(yīng)溫度對(duì)平衡體系中乙烯、丙烯和丁烯物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的影響如圖2所示。①298K時(shí),反應(yīng);________kJ·mol-1。②當(dāng)體系溫度高于600K時(shí),乙烯的物質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨溫度升高而顯著增加的可能原因是__________________________________________________________________。③若維持體系溫度為715K,計(jì)算CH3I(g)的平衡轉(zhuǎn)化率、反應(yīng)I以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)Kx。(2)研究HI的分解與合成對(duì)提高反應(yīng)I中CH3I(g)的平衡轉(zhuǎn)化率有重要意義。T℃,將amolI2(g)和amolH2(g)置于已抽成真空的特制1L密閉容器中,40min時(shí)體系達(dá)到平衡,體系中存在如下反應(yīng)關(guān)系:I.II.III.IV.①計(jì)算___________。②實(shí)驗(yàn)測(cè)得平衡體系總壓強(qiáng)為5.0×107Pa,HI的分壓為3.6×107Pa,H2的分壓為7.2×106Pa,已知該反應(yīng)的正反應(yīng)速率為,逆反應(yīng)速率為,其中k正、k逆為速率常數(shù),x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),若k正=bmin-1,計(jì)算在t=40min時(shí),v正=__________min-1(用含b的代數(shù)式表示)。例5:(2021山東)2-甲氧基-2-甲基丁烷(TAME)常用作汽油添加劑。在催化劑作用下,可通過甲醇與烯烴的液相反應(yīng)制得,體系中同時(shí)存在如圖反應(yīng):回答下列問題:(1)反應(yīng)I、II、III以物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)Kx與溫度T變化關(guān)系如左圖所示。據(jù)圖判斷,A和B中相對(duì)穩(wěn)定的是____________(用系統(tǒng)命名法命名);的數(shù)值范圍是_____________(填標(biāo)號(hào))。A. B. C.0~1 D.>1(2)為研究上述反應(yīng)體系的平衡關(guān)系,向某反應(yīng)容器中加入1.0molTAME,控制溫度為353K,測(cè)得TAME的平衡轉(zhuǎn)化率為α。已知反應(yīng)III的平衡常數(shù)Kx3=9.0,則平衡體系中B的物質(zhì)的量為_______mol,反應(yīng)I的平衡常數(shù)Kx1=_________。同溫同壓下,再向該容器中注入惰性溶劑四氫呋喃稀釋,反應(yīng)I的化學(xué)平衡將____________(填“正向移動(dòng)”“逆向移動(dòng)”或“不移動(dòng)”)。平衡時(shí),A與CH3OH物質(zhì)的量濃度之比___________。(3)為研究反應(yīng)體系的動(dòng)力學(xué)行為,向盛有四氫呋喃的另一容器中加入一定量A、B和CH3OH??刂茰囟葹?53K,A、B物質(zhì)的量濃度c隨反應(yīng)時(shí)間t的變化如右圖所示。代表B的變化曲線為__________(填“X”或“Y”):t=100s時(shí),反應(yīng)的正反應(yīng)速率v正__________逆反應(yīng)速率v逆(填“>”“<”或“=”)。課后復(fù)習(xí)提綱0、本節(jié)課為無條件必聽課程,以下是課程要求,請(qǐng)按要求復(fù)習(xí)掌握課程內(nèi)容:1、掌握并熟練運(yùn)用化學(xué)平衡計(jì)算-2,會(huì)利用四段式、分壓定律、守恒法解決一般的平衡綜合計(jì)算題2、理解復(fù)雜信息的識(shí)別與推導(dǎo)方法,遇到難題時(shí)“不懼怕”、敢動(dòng)手分析
第14~15講速率平衡綜合圖像題一、常規(guī)圖像題分析方法1、單變量全過程單一變量全過程圖像,重點(diǎn)關(guān)注圖像變化趨勢(shì)、交點(diǎn)拐點(diǎn)、坐標(biāo)軸意義例1:在一定溫度不同壓強(qiáng)下,可逆反應(yīng),生成物Z在反應(yīng)混合物中的體分?jǐn)?shù)(φ)與反應(yīng)時(shí)間(t)的關(guān)系如圖所示,正確的是()(已知)練習(xí):,則________0例2:(2021河北)室溫下,某溶液初始時(shí)僅溶有M和N且濃度相等,同時(shí)發(fā)生以下兩個(gè)反應(yīng):①M(fèi)+N=X+Y②M+N=X+Z反應(yīng)①的速率可表示為v1=k1c2(M),反應(yīng)②的速率可表示為v2=k2c2(M)(k1、k2為速率常數(shù))。反應(yīng)體系中組分M、Z的濃度隨時(shí)間變化情況如圖。下列說法錯(cuò)誤的是()A.0~30min時(shí)間段內(nèi),Y的平均反應(yīng)速率為6.67×10-3mol·L-1·min-1B.反應(yīng)開始后,體系中Y和Z的濃度之比保持不變C.如果反應(yīng)能進(jìn)行到底,反應(yīng)結(jié)束時(shí)62.5%的M轉(zhuǎn)化為ZD.反應(yīng)①的活化能比反應(yīng)②的活化能大例3:(2021廣東)反應(yīng)X=2Z經(jīng)歷兩步:①X→Y;②Y→2Z。反應(yīng)體系中X、Y、Z的濃度c隨時(shí)間t的變化曲線如圖所示,下列說法不正確的是()A.a為隨t的變化曲線B.t1時(shí),C.t2時(shí),Y的消耗速率大于生成速率D.t3后,例4:(2021八省重慶)MTP是一類重要的藥物中間體,可以由TOME經(jīng)環(huán)化后合成。其反應(yīng)式為:為了提高TOME的轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)進(jìn)行時(shí)需及時(shí)從溶液體系中移出部分甲醇。TOME的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖所示。設(shè)TOME的初始濃度為amol·L-1,反應(yīng)過程中液體體積變化忽略不計(jì)。下列說法正確的是()A.X、Y兩點(diǎn)溫度不同,MTP的物質(zhì)的量濃度不相等B.X、Z兩點(diǎn)的瞬時(shí)速率大小為v(X)<v(Z)C.若Z點(diǎn)處于化學(xué)平衡,則210°C時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)D.190°C時(shí),0~150min之間的MTP的平均反應(yīng)速率為例5:(2022廣東)恒容密閉容器中,在不同溫度下達(dá)平衡時(shí),各組分的物質(zhì)的量(n)如圖所示。下列說法正確的是()A.該反應(yīng)的△H<0B.a為n(H2O)隨溫度的變化曲線C.向平衡體系中充入惰性氣體,平衡不移動(dòng)D.向平衡體系中加入BaSO4,H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大例6:(2022湖南)向體積均為1L的兩恒容容器中分別充入2molX和1molY發(fā)生反應(yīng):,其中甲為絕熱過程,乙為恒溫過程,兩反應(yīng)體系的壓強(qiáng)隨時(shí)間的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()ΔH>0 B.氣體的總物質(zhì)的量:na<ncC.a點(diǎn)平衡常數(shù):K>12 D.反應(yīng)速率:va正<vb正2、單變量,中途外加操作單一變量中途外加操作,關(guān)注拐點(diǎn)變化原因與平衡變化結(jié)果,而非瞬時(shí)移動(dòng)方向v-t圖:恒容:?jiǎn)我籧改變,圖像________,T、p改變,圖像________恒壓:加入反應(yīng)物/分離生成物,圖像________________催化劑:加入正催化劑后,v正、v逆同幅度增加,圖像________c-t圖:加入/分離某種物質(zhì)(c變),圖像________T變化,圖像________________p變化,圖像________________n-t圖:加入/分離某種物質(zhì)(n變),圖像________T、p變化,圖像________________例1:對(duì)于反應(yīng)△H<0,填寫改變的條件。t1時(shí),______________________________,t2時(shí),______________________________,t3時(shí),______________________________,t4時(shí),______________________________,例2:(2021湖南)已知:,向一恒溫恒容的密閉容器中充入1molA和3molB發(fā)生反應(yīng),t1時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài)I,在t2時(shí)改變某一條件,t3時(shí)重新達(dá)到平衡狀態(tài)Ⅱ,正反應(yīng)速率隨時(shí)間的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.容器內(nèi)壓強(qiáng)不變,表明反應(yīng)達(dá)到平衡B.t2時(shí)改變的條件:向容器中加入CC.平衡時(shí)A的體積分?jǐn)?shù)D.平衡常數(shù)例3:在某密閉恒容容器中發(fā)生反應(yīng):。反應(yīng)體系2min時(shí)達(dá)到平衡后,各物質(zhì)的濃度在不同條件下的變化如圖所示(第12min到16min的X濃度變化曲線未標(biāo)出),下列說法不正確的是()A.反應(yīng)方程式中n=1B.12~14min內(nèi),用Y表示的平均速率為0.005mol·L-1·min-1C.在6~10min內(nèi),反應(yīng)吸收的熱量為0.015QkJD.第12min時(shí),Z曲線發(fā)生變化的原因是移走一部分Z3、多變量全過程多變量全過程圖像,分析變化原因必須控制單一變量例1:在密閉容器中發(fā)生反應(yīng),在溫度為T1、T2平衡體系中NO2的體積分?jǐn)?shù)隨壓強(qiáng)變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.反應(yīng)溫度:T1>T2B.a、b兩點(diǎn)的平衡常數(shù):Kb>KaC.a、c兩點(diǎn)的平衡常數(shù):Ka=KcD.b、c兩點(diǎn)的反應(yīng)速率:v(b)>v(c)例2:(2021重慶)甲異腈(CHNC)在恒容密閉容器中發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng):CH3NC(g)→CH3CN(g),反應(yīng)過程中甲異腈濃度c隨時(shí)間t的變化曲線如圖所示(圖中T為溫度)。該反應(yīng)的反應(yīng)速率v與c的關(guān)系為v=kc,k為速率常數(shù)(常溫下為常數(shù)),a點(diǎn)和b點(diǎn)反應(yīng)速率相等,即v(a)>v(b)。下列說法錯(cuò)誤的是()A.bf段的平均反應(yīng)速率為B.a點(diǎn)反應(yīng)物的活化分子數(shù)多于d點(diǎn)C.T1>T2D.3v(d)=2v(e)練習(xí):反應(yīng)可用于消除汽車尾氣中的有害氣體。在密閉容器中充入4molNO和5molCO,平衡時(shí)NO的體積分?jǐn)?shù)隨溫度、壓強(qiáng)的變化關(guān)系如圖。下列說法正確的是()A.a點(diǎn)達(dá)到平衡所需時(shí)間比c點(diǎn)長(zhǎng)B.a、b兩點(diǎn)平衡常數(shù):Ka<KbC.c點(diǎn)NO的平衡轉(zhuǎn)化率:50%D.其他條件不變時(shí),e點(diǎn)對(duì)應(yīng)體系升溫的同時(shí)擴(kuò)大體積,達(dá)到平衡狀態(tài)可能是圖中的c點(diǎn)例3:為了探究外界條件對(duì)反應(yīng)的影響,向密閉容器中充入X和Y,且X和Y的物質(zhì)的量之比為a:b,使其發(fā)生上述反應(yīng),通過實(shí)驗(yàn)得到不同條件下達(dá)到平衡時(shí)Z的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖所示。以下判斷正確的是()A.在恒溫恒容的密閉容器中充入X和Y,進(jìn)行上述反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,容器內(nèi)壓強(qiáng)先逐漸變大最后保持不變B.平衡時(shí),保持其他條件不變,及時(shí)分出Z,反應(yīng)的正反應(yīng)速率瞬間增大C.平衡時(shí),保持其他條件不變,升高溫度可使X的平衡轉(zhuǎn)化率降低D.相同條件下,反應(yīng)的平衡常數(shù)與上述反應(yīng)的平衡常數(shù)一定相等練習(xí):已知如下反應(yīng):①;②通過計(jì)算機(jī)模擬實(shí)驗(yàn),對(duì)400~1200°C、操作壓強(qiáng)為0.1MPa條件下,不同水碳比(1-0)進(jìn)行了熱力學(xué)計(jì)算,反應(yīng)平衡體系中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與水碳比、平衡溫度的關(guān)系如圖所示。H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與水碳比(1-10)的關(guān)系是平衡溫度一定時(shí)_____________,其原因是________________________。4、投料比系列(投料比不是具體投料的mol數(shù),而是比例)投料比與多變量系列沒有太大區(qū)別,只是控制變量的對(duì)象變?yōu)橥读媳戎械姆肿臃帜浮窘Y(jié)論1】恒溫恒容A(g)+B(g):,則αA_________,αB_________文字表述:________________________________________【結(jié)論2】2A(g)+3B(g):_________()時(shí),產(chǎn)物體積分?jǐn)?shù)最大若A太少,則_______________________,若A太多,則_______________________示例:(2021北京)丙烷經(jīng)催化脫氫可制丙烯:。600°C,將一定濃度的CO2與固定濃度的C3H8通過含催化劑的恒容反應(yīng)器,經(jīng)相同時(shí)間,流出的C3H6、CO和H2濃度隨初始CO2濃度的變化關(guān)系如圖。下列說法不正確的是()已知:①②③A.B.c(H2)和c(C3H6)變化差異的原因:C.其他條件不變,投料比越大。C3H8轉(zhuǎn)化率越大D.若體系只有C3H6、CO、H2和H2O生成,則初始物質(zhì)濃度c0與流出物質(zhì)濃度c之間一定存在:例1:(2010四川)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),M的體積分?jǐn)?shù)y(M)與反應(yīng)條件的關(guān)系如下圖所示。其中z表示反應(yīng)開始時(shí)N的物質(zhì)的量與M的物質(zhì)的量之比。下列說法正確的是()A.同溫同壓同z時(shí),加入催化劑,平衡時(shí)Q的體積分?jǐn)?shù)增加B.同壓同z時(shí),升高溫度,平衡時(shí)Q的體積分?jǐn)?shù)增加C.同溫同z時(shí),增加壓強(qiáng),平衡時(shí)Q的體積分?jǐn)?shù)增加D.同溫同壓時(shí),增加z,平衡時(shí)Q的體積分?jǐn)?shù)減小例2:政課堂化學(xué)研究小組研究在其他條件不變時(shí),改變某一條件對(duì)化學(xué)平衡狀態(tài)的影響,得到如圖所示的變化規(guī)律(圖中T表示溫度,n表示物質(zhì)的量),根據(jù)如圖可得出的判斷結(jié)論正確的是()A.n、b、c三個(gè)狀態(tài)只有b是平衡狀態(tài)B.達(dá)到平衡時(shí)A2的轉(zhuǎn)化率大小為:b>a>cC.若T2<T1,則正反應(yīng)一定是吸熱反應(yīng)D.b點(diǎn)時(shí),平衡體系中A、B原子數(shù)之比接近1:3例3:將燃煤廢氣中的CO2轉(zhuǎn)化為甲醚的反應(yīng)原理為。已知在壓強(qiáng)為aMPa下,該反應(yīng)在不同溫度、不同投料比時(shí)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率如圖。下列說法錯(cuò)誤的是()A.該反應(yīng)的B.溫度一定,提高投料比,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,K值增大C.溫度一定,投料比為3時(shí),兩種反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率相等D.無法計(jì)算500K時(shí)的K值5、定時(shí)不定溫(定時(shí)/過程中升溫系列)【模型拆解】前半段_______主導(dǎo),后半段_______主導(dǎo)【注意】投料后,反應(yīng)過程中升溫,平衡______________改變起始投料和溫度重新反應(yīng),平衡______________示例:恒容容器中充入X、Y發(fā)生反應(yīng),不同溫度下,測(cè)定反應(yīng)1min后,容器中的X和Z的物質(zhì)的量,如圖所示若改為1秒鐘后和1年后重新測(cè)定,則圖像可能為:【時(shí)空轉(zhuǎn)化率】不一定達(dá)到平衡狀態(tài),是一定時(shí)間內(nèi)/一定流速下的反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率,與速率__________,表達(dá)式仍為__________________(結(jié)合動(dòng)力學(xué)部分催化劑模塊理解)示例:(2021八省湖北的一道網(wǎng)上所有解析都錯(cuò)了的題)關(guān)于甲烷和水蒸氣催化制氫反應(yīng),下列敘述正確的是()A.恒溫、恒容條件下,加入惰性氣體,壓強(qiáng)增大,反應(yīng)速率加快B.恒溫、恒容條件下,加入水蒸氣,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,反應(yīng)速率加快C.升高溫度,活化分子百分?jǐn)?shù)增大,有效碰撞頻率增大,反應(yīng)速率加快D.加入合適的催化劑,降低反應(yīng)溫度也能實(shí)現(xiàn)單位時(shí)間轉(zhuǎn)化率不變例1:(2019江蘇)在恒壓、NO和O2的起始濃度一定的條件下,催化反應(yīng)相同時(shí)間,測(cè)得不同溫度下NO轉(zhuǎn)化為NO2的轉(zhuǎn)化率如圖中實(shí)線所示(圖中虛線表示相同條件下NO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化)。下列說法正確的是()A.反應(yīng)的B.圖中X點(diǎn)所示條件下,延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間能提高NO轉(zhuǎn)化率C.圖中Y點(diǎn)所示條件下,增加O2的濃度不能提高NO轉(zhuǎn)化率D.380°C下,,NO平衡轉(zhuǎn)化率為50%,則平衡常數(shù)K>2000例2:工業(yè)上可通過甲醇羰基化法制取甲酸甲酯(HCOOCH3):。在容積固定的密閉容器中,投入等物質(zhì)的量的CH3OH和CO,測(cè)得相同時(shí)間內(nèi)CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A.b點(diǎn)反應(yīng)速率:v正>v逆B.a點(diǎn)至b點(diǎn)CO的轉(zhuǎn)化率逐漸增大是因?yàn)樯邷囟龋胶庹蛞苿?dòng)C.平衡常數(shù):K80°C>K85℃D.生產(chǎn)時(shí)反應(yīng)溫度宜控制在80°C~85℃總結(jié):先增再減類圖像及文字?jǐn)⑹鲆c(diǎn)政哥畫外音:思考定時(shí)不定溫,先增再減圖像的本質(zhì)?練習(xí):氮氧化物(NOx)是大氣主要污染物之一,研究NOx的治理是環(huán)保的一項(xiàng)重要工作。已知:。T°C時(shí),向體積不等的恒容密閉容器中分別加入36g活性炭和1molNO2發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)40min,測(cè)得各容器中NO2的轉(zhuǎn)化率與容器體積的關(guān)系如圖所示。(1)0-40min,b點(diǎn)條件下N
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