DB13-T5382-2021車用柴油快速篩查技術(shù)規(guī)范

ICS75.160.20

CCSE31

DB13

河北省地方標(biāo)準(zhǔn)

DB13/T5382—2021

車用柴油快速篩查技術(shù)規(guī)范

2021-04-26發(fā)布2021-05-26實(shí)施

河北省市場監(jiān)督管理局發(fā)布

DB13/T5382—2021

車用柴油快速篩查技術(shù)規(guī)范

1范圍

本文件規(guī)定了車用柴油快速篩查流程，快速篩查項(xiàng)目、閾值和檢測方法，取樣，檢測車及檢測環(huán)

境要求，快速篩查結(jié)果處理和報告等內(nèi)容。

本文件僅適用于產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督中對加油站（點(diǎn)）及儲油庫的車用柴油質(zhì)量的快速篩查，不適用于

對車用柴油質(zhì)量的判定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文

件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適

用于本文件。

GB/T386柴油十六烷值測定法

GB/T1884原油和液體石油產(chǎn)品密度實(shí)驗(yàn)室測定法（密度計法）

GB/T1885石油計量表

GB/T4756石油液體手工取樣法

GB19147車用柴油

GB/T23801中間餾分油中脂肪酸甲酯含量的測定紅外光譜法

GB/T29858分子光譜多元校正定量分析通則

NB/SH/T0606中間餾分烴類組成的測定質(zhì)譜法

NB/SH/T0916柴油燃料中生物柴油（脂肪酸甲酯)含量的測定紅外光譜法

SH/T0604原油和石油產(chǎn)品密度測定法（U形振動管法）

SH/T0806中間餾分芳烴含量的測定示差折光檢測器高效液相色譜法

SH/T0689輕質(zhì)烴及發(fā)動機(jī)燃料和其他油品的總硫含量測定法(紫外熒光法)

SH/T0768閃點(diǎn)測定法（常閉式閉口杯法）

ASTMD6450用連續(xù)閉杯（CCCFP）試驗(yàn)器測定閃點(diǎn)的試驗(yàn)方法（StandardTestMethodforFlash

PointbyContinuouslyClosedCup(CCCFP)Tester）

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

閾值threshold

又叫臨界值，是指一個效應(yīng)能夠產(chǎn)生的最低值或最高值。

3.2

定標(biāo)target

建立一組樣品的質(zhì)量指標(biāo)與樣品吸收光譜之間關(guān)系（模型）的過程。

1

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3.3

標(biāo)準(zhǔn)方法standardmethod

用來測定樣品質(zhì)量指標(biāo)的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法，其測定結(jié)果參與校正模型建立和驗(yàn)證。

3.4

定標(biāo)模型calibrationmodel

利用化學(xué)計量學(xué)方法建立的樣品近紅外光譜與對應(yīng)質(zhì)量指標(biāo)之間關(guān)系的數(shù)學(xué)模型。

3.5

定標(biāo)集樣品calibrationsamples

用來建立定標(biāo)模型的一組樣品。

3.6

驗(yàn)證集樣品validationsamples

用來驗(yàn)證定標(biāo)模型分析精度的一組樣品。

3.7

預(yù)測值estimate

用定標(biāo)模型和吸收光譜來測定試樣質(zhì)量值的結(jié)果。

3.8

定標(biāo)模型驗(yàn)證calibrationmodelvalidation

通過驗(yàn)證集樣品來檢驗(yàn)定標(biāo)模型預(yù)測結(jié)果與參考方法測定結(jié)果之間一致性的過程。

3.9

參考方法referencemethod

用來測定樣品質(zhì)量指標(biāo)的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法，其測定結(jié)果參與定標(biāo)模型建立與驗(yàn)證。

3.10

多元校正multivariatecalibration

用一個以上波長或頻率，建立一組樣品的質(zhì)量指標(biāo)與吸收光譜之間的關(guān)系（定標(biāo)模型）的過程。

在本技術(shù)規(guī)范中，多元校正是通過化學(xué)計量學(xué)軟件來實(shí)現(xiàn)。

4快速篩查流程

4.1確定篩查對象，記錄篩查對象的單位名稱及聯(lián)系電話、產(chǎn)品名稱、規(guī)格型號、生產(chǎn)日期/批號、

生產(chǎn)單位名稱及聯(lián)系電話等相關(guān)信息。

4.2按第6章要求進(jìn)行取樣。

4.3按第5章規(guī)定的快速篩查項(xiàng)目和檢測方法進(jìn)行檢測。

4.4快速篩查項(xiàng)目測試結(jié)果按第8章規(guī)定進(jìn)行判別，快速篩查結(jié)果為通過的可出具快速篩查結(jié)果報告

單。

4.5快速篩查項(xiàng)目結(jié)果為不通過的應(yīng)按第8.2條規(guī)定再次抽樣，檢驗(yàn)、判定并出具檢驗(yàn)報告。

5快速篩查項(xiàng)目、閾值和檢測方法

車用柴油快速篩查閾值及檢測方法見表1。

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表1車用柴油快速篩查閾值和檢測方法

閾值

項(xiàng)目檢測方法

5號0號-10號-20號-35號-50號

硫含量/(mg/kg)大于10SH/T0689

多環(huán)芳烴含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%大于7附錄A或附錄B

SH/T0768

閃點(diǎn)（閉口）/℃小于60小于50小于45

或ASTMD6450

十六烷值小于51小于49小于47附錄A

附錄A或附錄B

密度(20℃)/(kg/m3)小于810；大于845小于790；大于840

或SH/T0604

GB/T23801或

脂肪酸甲酯含量（體積分?jǐn)?shù)）%大于1.0

NB/SH/T0916

注1：測定硫含量時密度測定方法用SH/T0604。

注2：快速篩查方法需定期與GB19147規(guī)定的方法標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對比試驗(yàn)，滿足方法標(biāo)準(zhǔn)中再現(xiàn)性的要求。

6取樣

6.1加油機(jī)油槍取樣：從待測樣品的加油槍放出4L后，再抽取300mL～400mL，用于快速篩查。

6.2油罐取樣：上、中、下三點(diǎn)等量取樣并混合均勻，用于快速篩查。

6.3其他取樣地點(diǎn)或有爭議時，按照GB/T4756規(guī)定進(jìn)行。

7檢測車及檢測環(huán)境要求

檢測車應(yīng)根據(jù)檢驗(yàn)需求配置相應(yīng)檢測設(shè)備；檢測車配置的電源、減震、通風(fēng)、消防等設(shè)施滿足檢

驗(yàn)要求，能夠保證檢測設(shè)備供電穩(wěn)定性及檢測設(shè)備的安全性、準(zhǔn)確性，同時應(yīng)滿足加油站、點(diǎn)及儲油

庫相關(guān)安全防爆要求。

8快速篩查結(jié)果判別及報告

8.1快速篩查項(xiàng)目測試結(jié)果在表1中閾值范圍外，則快速篩查結(jié)果為通過，可出具快速篩查報告單。

8.2快速篩查項(xiàng)目測試結(jié)果有一項(xiàng)及以上在表1中閾值內(nèi)，則快速篩查項(xiàng)目結(jié)果為不通過。應(yīng)按GB/T

4756規(guī)定再次抽取4L樣品，作為檢驗(yàn)樣品和備檢樣品，按GB19147規(guī)定對不符合項(xiàng)目進(jìn)行檢驗(yàn)、判

定并出具檢驗(yàn)報告。

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附錄A

（規(guī)范性）

車用柴油快速檢測方法近紅外光譜法

A.1范圍

本附錄規(guī)定了采用近紅外光譜法測定車用柴油多環(huán)芳烴含量、十六烷值、密度的方法。

本附錄適用于車用柴油質(zhì)量指標(biāo)的快速檢測。

A.2原理

近紅外光譜是指在可見光與中紅外光之間的電磁波譜，波數(shù)范圍為4000cm-1-14285cm-1。近紅外

光譜法是利用含有氫基團(tuán)（X—H，X為：C，O，N等）化學(xué)鍵的伸縮振動的倍頻或合頻，以透射或反

射方式獲取在近紅外區(qū)的吸收光譜，通過主成分分析、偏最小二乘法等現(xiàn)代化學(xué)計量學(xué)方法，建立光

譜與質(zhì)量指標(biāo)之間的線性或非線性關(guān)系（定標(biāo)模型），從而實(shí)現(xiàn)利用光譜信息對待測樣品的多種質(zhì)量

指標(biāo)的快速測定。

A.3儀器與設(shè)備

A.3.1近紅外光譜儀

采用傅立葉變換或光柵式近紅外光譜儀。近紅外光譜的有效波長區(qū)間應(yīng)至少包括5555cm-1-10000

cm-1，光譜分辨率優(yōu)于24.9cm-1@6540.2cm-1，波數(shù)準(zhǔn)確度優(yōu)于±0.86cm-1@6540.2cm-1，波數(shù)重復(fù)性優(yōu)

于0.04cm-1@6540.2cm-1，掃描速度優(yōu)于5次/秒，其他能夠滿足相應(yīng)光譜技術(shù)指標(biāo)的其他儀器也可采用。

A.3.2化學(xué)計量學(xué)軟件

使用近紅外光譜儀配置的化學(xué)計量學(xué)軟件。至少含PLS（偏最小二乘法）多元校正算法，具有近

紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲分析和計算功能，采用馬氏距離判斷樣品的異常性以保障定標(biāo)模型預(yù)測的

可靠性和特異性樣品的識別。

A.4試劑

A.4.1樣品池沖洗溶劑

石油醚（60℃～90℃），分析純。

A.5定標(biāo)模型的建立和驗(yàn)證

A.5.1儀器準(zhǔn)備

A.5.1.1儀器性能檢查

每次測定試樣光譜之前，應(yīng)按照儀器操作手冊檢查儀器性能，確保儀器正常運(yùn)行。

A.5.1.2儀器工作參數(shù)設(shè)置

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按照儀器操作手冊設(shè)定儀器參數(shù)。測定定標(biāo)集樣品、驗(yàn)證集樣品和待測試樣的光譜時，儀器參數(shù)

應(yīng)一致。

A.5.2定標(biāo)集和驗(yàn)證集樣品選擇

A.5.2.1定標(biāo)集樣品用于建立定標(biāo)模型，應(yīng)符合下列要求：

a)定標(biāo)集樣品的化學(xué)組成范圍應(yīng)覆蓋使用該模型時預(yù)測試樣遇到的化學(xué)組成范圍；

b)定標(biāo)集樣品的質(zhì)量指標(biāo)范圍應(yīng)覆蓋使用該模型預(yù)測試樣中遇到的質(zhì)量指標(biāo)范圍；

c)定標(biāo)集樣品應(yīng)具有代表性，應(yīng)覆蓋不同牌號、不同生產(chǎn)企業(yè)具有代表性的車用柴油，能夠覆

蓋使用該模型預(yù)測樣品中遇到的樣品特性。

d)定標(biāo)集樣品質(zhì)量指標(biāo)均勻分布；

e)定標(biāo)集樣品數(shù)目足夠多，能統(tǒng)計確定光譜變量與待校正組分濃度與性質(zhì)之間的關(guān)系。定標(biāo)集

樣品數(shù)目通常不少于6κ（κ為PLS的主因子數(shù)）；

f)按照GB/T4756方法采集樣品，并置于低于5℃的環(huán)境中避光保存。

A.5.2.2驗(yàn)證集樣品用于驗(yàn)證定標(biāo)模型的性能，應(yīng)符合下列要求：

a)驗(yàn)證集樣品的化學(xué)組成范圍應(yīng)覆蓋使用該模型時預(yù)測試樣遇到的化學(xué)組成范圍；

b)驗(yàn)證集樣品的質(zhì)量指標(biāo)范圍應(yīng)覆蓋使用該模型預(yù)測試樣中遇到的質(zhì)量指標(biāo)范圍；

c)驗(yàn)證集樣品應(yīng)具有代表性，應(yīng)覆蓋不同牌號、不同生產(chǎn)企業(yè)具有代表性的車用柴油，能夠覆

蓋使用該模型預(yù)測樣品中遇到的樣品特性；

d)驗(yàn)證集樣品數(shù)目足夠多，能統(tǒng)計確定光譜變量與待校正組分濃度與性質(zhì)之間的關(guān)系；

e)按照GB/T4756方法采集樣品，并置于低于5℃的環(huán)境中避光保存。

A.5.3基準(zhǔn)數(shù)據(jù)測定

按照表A.1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法，測定定標(biāo)樣品集的基準(zhǔn)數(shù)據(jù)。

表A.1車用柴油標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法

項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)方法

多環(huán)芳烴含量NB/SH/T0606、SH/T0806

十六烷值GB/T386

密度GB/T1884、GB/T1885、SH/T0604

A.5.4光譜采集

以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要

求，并確保光度有效通過樣品池且無氣泡存在，測量樣品光譜。

A.5.5定標(biāo)模型建立

利用化學(xué)計量學(xué)軟件，以偏最小二乘法（PLS）建立各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)與光譜數(shù)據(jù)關(guān)系的定標(biāo)模型，應(yīng)

符合GB/T29858要求。用定標(biāo)集的統(tǒng)計偏差（SEC）評價定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性，以SEC是否滿足基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)

的再現(xiàn)性進(jìn)行評價,計算公式見式（1）。

n

2

?

yyii,c

SECi1…………(1)

n1

5

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式中：

yi—定標(biāo)樣品集第i個樣品標(biāo)準(zhǔn)方法測定值；

y?ic,—定標(biāo)樣品集第i個樣品的指標(biāo)預(yù)測值；

n—定標(biāo)樣品數(shù)目。

在定標(biāo)模型建立過程中需要檢測并刪除界外點(diǎn)（異常值）。根據(jù)F/T分布，計算檢驗(yàn)值，進(jìn)行異

常樣本的識別與篩除，異常值不得超過定標(biāo)樣品集的10%。

A.5.6定標(biāo)模型驗(yàn)證

通過驗(yàn)證集樣品的吸收光譜數(shù)據(jù)，利用定標(biāo)集樣品所建立的校正模型，測定驗(yàn)證集樣品的各項(xiàng)質(zhì)

量指標(biāo)，并與基準(zhǔn)數(shù)據(jù)進(jìn)行比較，驗(yàn)證定標(biāo)模型的分析準(zhǔn)確度。近紅外光譜法與標(biāo)準(zhǔn)方法的測定結(jié)果

之差應(yīng)滿足表A.2準(zhǔn)確性要求。

A.5.7定標(biāo)模型維護(hù)

定標(biāo)模型應(yīng)進(jìn)行定期升級維護(hù)，根據(jù)待分析樣品變化情況及時更新定標(biāo)模型樣品集，可將原來定

標(biāo)模型的驗(yàn)證光譜用于更新定標(biāo)模型驗(yàn)證，建議每半年一次。

A.6樣品測定

A.6.1樣品分析前應(yīng)在23℃±5℃環(huán)境下恒定，為滿足快速檢測需求，樣品池部分宜配置制冷、加熱

恒溫裝置以滿足樣品測試溫度要求。

A.6.2測量待測樣品的近紅外光譜，利用相應(yīng)的定標(biāo)模型分析待測樣品的近紅外光譜，即可得出各質(zhì)

量指標(biāo)的分析數(shù)據(jù)和置信度值。

A.6.3每個樣品平行測定兩次，并計算平均值。

A.7結(jié)果報告

A.7.1樣品檢測結(jié)果置信度值不小于80%，則認(rèn)為正常，報告測定結(jié)果。

A.7.2樣品檢測結(jié)果置信度值小于80%，則認(rèn)為可疑，必須按照表A.1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)行測定。

A.7.3檢測結(jié)果的報出值與其標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法一致。

A.8重復(fù)性

由同一操作者,在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一臺儀器，對同一樣品連續(xù)測定的兩個試驗(yàn)結(jié)果之差不應(yīng)超

過表A.2所列數(shù)值。

A.9準(zhǔn)確性

近紅外光譜法的測定結(jié)果，與按照表A.1所列的標(biāo)準(zhǔn)方法的測定結(jié)果之差不應(yīng)超過表A.2所列數(shù)值。

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表A.2車用柴油各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)重復(fù)性和準(zhǔn)確性

項(xiàng)目重復(fù)性準(zhǔn)確性

多環(huán)芳烴含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%同SH/T0806重復(fù)性同SH/T0806再現(xiàn)性

十六烷值同GB/T386重復(fù)性同GB/T386再現(xiàn)性

密度（20℃）/(kg/m3)0.41.5

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AA

附錄B

（規(guī)范性）

車用柴油快速檢測方法中紅外光譜法

B.1范圍

本附錄規(guī)定了采用中紅外光譜法測定車用柴油多環(huán)芳烴含量、密度。

本附錄適用于車用柴油質(zhì)量指標(biāo)的快速檢測。

B.2原理

在待測物的特征峰位置通過20μm或100μm樣品池，由吸光度和已知樣品濃度建立待測物校準(zhǔn)模型

（擬合方程模型）或標(biāo)準(zhǔn)曲線，借助待測物特定的譜帶對車用柴油中的待測物進(jìn)行定性和定量。

B.3儀器

B.3.1傅立葉變換中紅外光譜儀

光譜的有效波數(shù)測量范圍不少于631cm-1～4000cm-1，光譜分辨率優(yōu)于2cm-1（含2cm-1），波長準(zhǔn)

確性優(yōu)于±0.01cm-1，數(shù)據(jù)采集間隔優(yōu)于0.05cm-1（含0.05cm-1）。

B.3.2樣品池

防干涉透射式樣品池，樣品池光程100μm。為防止樣品池窗口材料潮解面影響透過率，樣品池可

采用的窗口材料為ZnSe晶體；為獲得良好的信噪比和平穩(wěn)的光譜基線，樣品池不應(yīng)產(chǎn)生干涉條紋，可

采用具有楔形結(jié)構(gòu)的抗干涉樣品池。測量時樣品池內(nèi)不應(yīng)有氣泡存在。

B.4試劑和材料

B.4.1校準(zhǔn)用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

鄰二甲苯、1-甲基萘均為分析純或分析純以上級別試劑。

B.4.2樣品池沖洗溶劑

正庚烷，分析純。

B.5測定樣品模型的建立和驗(yàn)證

B.5.1儀器準(zhǔn)備

B.5.1.1儀器性能檢查

每次測定試樣光譜之前，應(yīng)按照儀器操作手冊檢查儀器性能，確保儀器正常運(yùn)行。

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B.5.1.2儀器工作參數(shù)設(shè)置

按照儀器操作手冊設(shè)定儀器參數(shù)，按選擇的波長范圍進(jìn)行設(shè)定，掃描波長范圍：631cm-1～4000cm-1。

B.5.2化學(xué)組分的驗(yàn)證

儀器出廠按照對應(yīng)測定標(biāo)準(zhǔn)已對部分化學(xué)組分進(jìn)行標(biāo)定，使用者可以自行對已知濃度并且涵蓋測

定范圍樣品進(jìn)行驗(yàn)證，當(dāng)不滿足標(biāo)準(zhǔn)時，可以使用標(biāo)定液或是自己配的溶液進(jìn)行線性或非線性標(biāo)定。

B.5.3基準(zhǔn)數(shù)據(jù)測定

按照表B.1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法，測定定標(biāo)樣品集的基準(zhǔn)數(shù)據(jù)。

表B.1車用柴