項目六認(rèn)識醛酮26講解

項目六認(rèn)識醛、酮目錄/CONTENTS

03任務(wù)三醛和酮的化學(xué)性質(zhì)能力目標(biāo)學(xué)習(xí)要求與目標(biāo)具有醛和酮的結(jié)構(gòu)識別能力。具有根據(jù)醛和酮的結(jié)構(gòu)判斷其物理參數(shù)的能力。具有根據(jù)醛和酮的化學(xué)性質(zhì)進行鑒別和合成路線設(shè)計能力。知識目標(biāo)掌握醛和酮化合物的結(jié)構(gòu)、命名以及同分異構(gòu)等。掌握醛和酮化合物的物理性質(zhì)。掌握醛和酮化合物的化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用。素質(zhì)目標(biāo)培養(yǎng)誠實守信、團結(jié)協(xié)作、愛崗敬業(yè)精神；培養(yǎng)安全、環(huán)保、健康生產(chǎn)意識；培養(yǎng)分析問題和解決問題的能力；創(chuàng)新能力培養(yǎng)等。項目五認(rèn)識醇、酚、醚項目五認(rèn)識醇、酚、醚四、醛酮的化學(xué)性質(zhì)性質(zhì)分析醛和酮的化學(xué)反應(yīng)主要發(fā)生在官能團羰基及受羰基影響變得比較活潑的α-氫原子上。3、α-C-H鍵斷裂，發(fā)生鹵代或縮合反應(yīng)2、C-H鍵斷裂，發(fā)生氧化反應(yīng)1、π鍵斷裂，發(fā)生加成和還原反應(yīng)項目五認(rèn)識醇、酚、醚（一）、羰基的加成反應(yīng)1、與水加成羰基化合物能與水反應(yīng)，生成雙二醇，這類反應(yīng)稱為羰基水合。項目五認(rèn)識醇、酚、醚2、與氫氰酸加成醛和脂肪族甲基酮可以與氫氰酸起加成反應(yīng)，在少量堿催化下，醛和酮與氫氰酸加成生成α-羥基腈（又叫α-氰醇）。和HCN加成的難易比較：甲醛＞脂肪醛＞芳香醛＞丙酮＞脂肪族甲基酮＞芳香族甲基酮＞芳酮項目五認(rèn)識醇、酚、醚應(yīng)用：1）增長碳鏈的一種方法。2）產(chǎn)物羥基腈是一類活潑化合物，便于轉(zhuǎn)化為其它化合物。項目五認(rèn)識醇、酚、醚3、與格氏試劑加成格氏試劑容易與羰基進行加成反應(yīng)，產(chǎn)物水解后生成相應(yīng)的醇。其中，甲醛與格氏試劑反應(yīng)生成伯醇，其他醛生成仲醇，酮則得到叔醇。項目五認(rèn)識醇、酚、醚4、與亞硫酸氫鈉加成醛、低級的環(huán)酮（小于C8）及脂肪族甲基酮可與飽和的亞硫酸氫鈉溶液（40%）發(fā)生加成反應(yīng)，生成α-羥基磺酸鈉。可用于鑒別醛、C8以下的環(huán)酮和脂肪族甲基酮。項目五認(rèn)識醇、酚、醚α-羥基磺酸鈉為無色結(jié)晶，易溶于水，但不溶于飽和的亞硫酸氫鈉溶液產(chǎn)物中，容易分離出來；與酸或堿共熱，又可得原來的醛、酮。故此反應(yīng)可用以提純?nèi)⑼?。項目五認(rèn)識醇、酚、醚5、與醇加成在干燥的氯化氫存在下，醛能與飽和一元醇發(fā)生加成反應(yīng)生成半縮醛。半縮醛不穩(wěn)定，與醇進一步發(fā)生脫水反應(yīng)生成縮醛。項目五認(rèn)識醇、酚、醚選用適當(dāng)?shù)脑虾铣?-甲基丁醇：合成案例:項目五認(rèn)識醇、酚、醚6、與氨的衍生物加成特點：a．由碳氧雙鍵轉(zhuǎn)變成碳氮雙鍵。

b．常用來鑒別醛酮。

c.

分離提純?nèi)?、酮。項目五認(rèn)識醇、酚、醚黃色固體可用于鑒別醛酮項目五認(rèn)識醇、酚、醚（二）、氧化反應(yīng)1、與強氧化劑的反應(yīng)強氧化劑：KMnO4,K2CrO7,HNO3等O2（空氣）（醛的自氧化）項目五認(rèn)識醇、酚、醚注：對稱環(huán)酮的氧化（制備二酸）產(chǎn)物復(fù)雜，合成應(yīng)用意義不大有合成意義項目五認(rèn)識醇、酚、醚2、與托倫試劑反應(yīng)Ag(NH3)2OH（Tollens試劑，銀鏡反應(yīng)）托倫試劑是弱氧化劑，只氧化醛，不氧化酮和C=C。故可用來區(qū)別醛和酮。銀鏡反應(yīng)項目五認(rèn)識醇、酚、醚3、與費林試劑反應(yīng)Cu(OH)2/NaOH（Fehling試劑）費林試劑是氫氧化銅的堿溶液，可使醛氧化成羧酸，而本身被還原成磚紅色Cu2O沉淀。磚紅色項目五認(rèn)識醇、酚、醚（三）、還原反應(yīng)氫化金屬還原（第III主族元素）

LiAlH4,NaBH4,B2H6催化氫化還原：

H2,加壓/Pt(orPd,orNi)/加熱金屬還原法：Na,Li,Mg,Zn

克萊門森還原

Zn(Hg)/HCl

吉爾聶爾-沃爾夫還原

NH2NH2/Na/200oC

黃鳴龍改良法NH2NH2/NaOH/(HOCH2CH2)2O/

羰基的兩種主要還原形式項目五認(rèn)識醇、酚、醚1、催化氫化還原常用的催化劑是鎳、鈀、鉑。醛和酮催化加氫的產(chǎn)率高，但選擇性不強，分子中存在的其他不飽和基團會同時被還原，此法常用來制備飽和醇。注：若分子中有

也被還原項目五認(rèn)識醇、酚、醚2、氫化金屬還原項目五認(rèn)識醇、酚、醚3、還原到亞甲基1）克萊門森還原此法適用于還原芳香酮，是間接在芳環(huán)上引入直鏈烴基的方法。項目五認(rèn)識醇、酚、醚2）吉爾聶爾-沃爾夫-黃鳴龍還原法（吉爾聶爾為俄國人，沃爾夫為德國人）此反應(yīng)是吉爾聶爾和沃爾夫分別于1911、1912年發(fā)現(xiàn)的，故此而得名。1946年-黃鳴龍改進了這個方法。改進：將無水肼改用為水合肼；堿用NaOH；用高沸點的縮乙二醇為溶劑一起加熱。加熱完成后，先蒸去水和過量的肼，再升溫分解腙。項目五認(rèn)識醇、酚、醚4、坎尼扎羅反應(yīng)-歧化反應(yīng)R=無a-H的基團

（3oR或芳基）項目五認(rèn)識醇、酚、醚（四）、α-氫原子的反應(yīng)受官能團羰基的影響，醛、酮分子中的α-氫原子非?；顫?，可以發(fā)生鹵代反應(yīng)和羥醛縮合反應(yīng)。酸促進烯醇化烯醇烯醇負(fù)離子碳負(fù)離子OH-堿促進烯醇化項目五認(rèn)識醇、酚、醚1、鹵代反應(yīng)酸催化鹵代——得到一鹵代物項目五認(rèn)識醇、酚、醚酸催化鹵代因為有鹵仿生成，故稱為鹵仿反應(yīng)，當(dāng)鹵素是碘時，生成黃色晶體碘仿，則稱為碘仿反應(yīng)。碘仿反應(yīng)：用于鑒別乙醛、甲基酮、甲基醇項目五認(rèn)識醇、酚、醚2、羥醛縮合反應(yīng)含有α-氫原子的醛在稀堿溶液中相互作用，其中一分子醛斷裂α-碳?xì)滏I，與另一分子醛的羰基發(fā)生加成反應(yīng)，生成β-羥基醛。工業(yè)上以乙醛為原料利用羥醛縮合反應(yīng)制取巴豆醛。巴豆醛是一種重要的化工原料，可用來制備正丁醇、正丁醛等許多化工產(chǎn)品。常溫下為無色可燃性液體，有催淚性，因此又可用作煙道氣警告劑。項目五認(rèn)識醇、酚、醚（1）用苯甲醛和乙醛制備肉桂醛苯甲醛和乙醛反應(yīng)時，先將苯甲醛與NaOH水溶液混合后，再慢慢加入乙醛；并控制在低溫（0-6℃）反應(yīng)，則生成的主要產(chǎn)物為肉桂醛。肉桂醛是淡黃色液體。有肉桂油的香氣，可用于配制皂用香精，也用作糕點等食品的增香劑。項目五