三年高考2024-2025高考化學(xué)真題分項(xiàng)匯編專題19有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)含解析

專題19有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

1.[2024新課標(biāo)I]化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路途如下:

HCHOKMnO?-----1

KMnO4?

0H-回

CH2OH

①②③

1)C2H邠撫2比011_1)OH.A

------------------------------->F

2)CH3cH2cH?Br1-12)H+

⑤⑥

回答下列問題:

（1）A中的官能團(tuán)名稱是

（2）碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡式，用星號（*）標(biāo)出B

中的手性碳

（3）寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式o（不考慮立體

異構(gòu)，只需寫出3個(gè)）

(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是

(5)⑤的反應(yīng)類型是

(6)寫出F到G的反應(yīng)方程式.

(7)設(shè)計(jì)由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CHEOCHEOOCMJ制備（無機(jī)試

劑任選）。

【答案】（1）羥基

(2)

CHO

0

(3)

(4)C2H50H/濃H2s0外加熱

、△

1)C2HsONa/C2H5OHCH3COCHCOOC.H5ILPH.CHJCOCHCOOH

CH3coe比COOC2H$

CH22)1CH

2)C6H5CH2Br2

QHsCJIs

【解析】

【分析】有機(jī)物A被高缽酸鉀溶液氧化，使羚基轉(zhuǎn)化為皴基，B與甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成C,C中的界基被

酸性高錦酸鉀溶液氧化為按基，則D的結(jié)構(gòu)簡式為IFoD與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,E中與

ICOOH

酯基相連的碳原子上的氫原子被正丙基取代生成F,則F的結(jié)構(gòu)簡式為I兒、/，F(xiàn)首先發(fā)生水

COOC2H5

解反應(yīng)，然后酸化得到G,據(jù)此解答.

【詳解】（1）依據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A中的官能團(tuán)名稱是羥基。

（2）碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳，則依據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知B中的手性碳原

子可表示為

（3）具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式中含有醛基，則可能的結(jié)構(gòu)為

（4）反應(yīng)④是酯化反應(yīng)，所需的試劑和條件是乙醇/濃硫酸、加熱。

（5）依據(jù)以上分析可知⑤的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。

(6)F到G的反應(yīng)分兩步完成，方程式依次為:

CH：Br

CH3COCHCOOH,可以先由甲苯合成白

(7)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3coeH2COOC2H5)制備

LH2c6H5

CH3C0CHC00C2H5

再依據(jù)題中反應(yīng)⑤的信息由乙酰乙酸乙酯合成?,最終依據(jù)題中反應(yīng)⑥的信息由

CH2c6H5

CH3COCHCOOC2H5CH3COCHCOOH

I合成產(chǎn)品L。詳細(xì)的合成路途圖為：

CH2C6H5CH2c6H5

①6H5ONaC2H50H①OH-、△

CH3coeH2coOC2H5CH3COCHCOOC2H5CHsCOCHCOOH

②BrCH2c6H5Bae6H5②H+

IH2c6H5

【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的推斷和合成，涉及官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的書寫、合成

路途設(shè)計(jì)等學(xué)問，利用已經(jīng)駕馭的學(xué)問來考查有機(jī)合成與推斷、反應(yīng)條件的選擇、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式、化學(xué)

方程式、同分異構(gòu)體的書寫的學(xué)問。考查學(xué)生對學(xué)問的駕馭程度、自學(xué)實(shí)力、接受新學(xué)問、新信息的實(shí)力;

考查了學(xué)生應(yīng)用所學(xué)學(xué)問進(jìn)行必要的分析來解決實(shí)際問題的實(shí)力。有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型

的推斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書寫是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中常常遇到的

問寇，駕馭常見的有機(jī)代表物的性質(zhì)、各類官能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各

類官能團(tuán)的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目供應(yīng)的信息進(jìn)行分析、推斷是解答的關(guān)鍵。難點(diǎn)是設(shè)計(jì)合成路途圖時(shí)

有關(guān)信息隱含在題干中的流程圖中，須要學(xué)生自行推斷和敏捷應(yīng)用。

2.[2024新課標(biāo)II]環(huán)氧樹脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，已廣泛應(yīng)

用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路途:

已知以下信息:

+NaCl+H2O

回答下列問題:

（1）A是一種烯燒，化學(xué)名稱為__________,C中官能團(tuán)的名稱為

（2）由B生成C的反應(yīng)類型為。

（3）由C生成D的反應(yīng)方程式為。

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請寫出其中能同時(shí)滿意以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡式

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)：②核磁共表氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1。

(6)假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G,若生成的NaCl和乩0的總質(zhì)量

為765g,則G的〃值理論上應(yīng)等于—

【答案】(1)丙烯氯原子、羥基

(6)8

【解析】

［分析】依據(jù)D的分子結(jié)構(gòu)可知A為鏈狀結(jié)構(gòu)，故A為CH;iCH=CH2；A和CL在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成

B為CH=CHCHC1,B和HOC1發(fā)生加成反應(yīng)生成C為，C在堿性條件下脫去HC1生成D；由F

22ClVH：CRHL-CEH；cCi

結(jié)構(gòu)可知苯酚和E發(fā)生信息①的反應(yīng)生成F,則E為；D和F聚合生成G,據(jù)此分析解答。

【詳解】(1)依據(jù)以上分析，八為CIIQkClb,化學(xué)名稱為丙烯；C為as,鴕c&cl，所含官能團(tuán)的名稱為

氯原子、羥基，故答案為：丙烯：氯原子、翔基；

(2)B和HOC1發(fā)生加成反應(yīng)生成C,故答案為：加成反應(yīng);

（3）C在堿性條件下脫去HC1生成D,化學(xué)方程式為：CI盤/Cl+NaOH

Cl+NaCl+此0,故答案

為：CIcl-NaOHCl+NaCl

（4）E的結(jié)構(gòu)簡式為

（5）E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿意以下條件的芳香化合物：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛

基；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1,說明分子中有3種類型的氫原子，且個(gè)數(shù)比為3：

2：lo則符合條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為

（6）依據(jù)信息②和③，每消耗InolD,反應(yīng)生成ImolNaC-l和HO若生成的NaCl和H20的總質(zhì)量為765g,

765g

生成、?和品的總物質(zhì)的量為右就二通〃由G的結(jié)構(gòu)可知，要生成1M單一聚合度的G,須

要（n+2）molD,則（n+2）=10,解得n=8,即G的〃值理論上應(yīng)等于8,故答案為：8。

3.[2024新課標(biāo)III〕氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Hock反應(yīng)合成W的一種方法:

回答下列問題:

（1）A的化學(xué)名稱為。

COOH

（2）=/中的官能團(tuán)名稱是o

（3）反應(yīng)③的類型為,W的分子式為

（4）不同條件對反應(yīng)④產(chǎn)率的影響見下表：

試驗(yàn)堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%

1KOHDMFPd(OAc)222.3

2K2cDMFPd(0Ac)2JO.5

3EtsNDMFPd(OAc)212.4

4六氫毗咤DMFPd(OAc)231.2

5六氫十咤DMAPd(0Ac)238.6

6六氫毗咤NMPPd(0Ac)224.5

上述試驗(yàn)探究了和對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外，還可以進(jìn)一步探究等對反應(yīng)產(chǎn)

率的影響。

（5）X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿意如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡式o

①含有苯環(huán)：②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比為6：2：1；③1mol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成

2gH2O

（6）利用Heck反應(yīng)，由苯和謨乙烷為原料制備，寫出合成路途—

（無機(jī)試劑任選）

【答案】（1）間苯二酚（1,3-米二酚）

（2）艘基、碳碳雙鍵

（3）取代反應(yīng)GNO

（4）不同堿不同溶劑不同催化劑（或溫度等）

【分析】首先看到合成路途：由A物質(zhì)經(jīng)反應(yīng)①在酚羥基的鄰位上了一個(gè)碘原子，發(fā)生了取代反應(yīng)生成了B

物質(zhì)，B物質(zhì)與丙烯酸在催化劑的作用下生成了C物質(zhì)，那C物質(zhì)就是將丙烯酸中的撥基去掉取代了碘原子

的位置；由D反應(yīng)生成E就是把HI中的H連在了。上，發(fā)生的是取代反應(yīng)；最終Heck反應(yīng)生成W物質(zhì)。

【詳解】（1）A物質(zhì)所含官能團(tuán)是兩個(gè)酚羥基，且苯環(huán)上有兩個(gè)是間位的取代基，那物質(zhì)的命名就是間苯二

酚或1,3-苯二酚；

（2）JOOH物質(zhì)中含有的官能團(tuán)是碳碳雙鍵和峻基

（3）D物質(zhì)到E物質(zhì)沒有雙鍵的消逝，且在。原子處增加了氫原子，沒有雙鍵參加反應(yīng)所以屬于取代反應(yīng),

W物質(zhì)中可以輕松數(shù)出共有14個(gè)。原子，4個(gè)氧原子，氫原子的個(gè)數(shù)可以通過不飽和度來推斷出，14個(gè)碳

的烷應(yīng)當(dāng)有30個(gè)氫，現(xiàn)在該分子有9個(gè)不飽和度，其中一個(gè)苯環(huán)4個(gè)，一個(gè)雙鍵1個(gè)，一個(gè)不飽和度少2

個(gè)氫，所以309X2=12,因此有12個(gè)氫原了，即分了式為GMzO”

（4）可以從表格中找尋溶劑一樣的試驗(yàn)、堿一樣的試驗(yàn)發(fā)覺得出：試驗(yàn)1,2,3探究了不同堿對反應(yīng)的影

響；試驗(yàn)4,5,6探究了不同溶劑對反應(yīng)的影響，最終只剩下不同催化劑對試驗(yàn)的影響。

（5）D的分子式為：CMGI,要求含苯環(huán)，那支鏈最多含兩個(gè)C,且ImolX與足量Na反應(yīng)可生成2g氫氣，

那就證明有兩個(gè)酚羥基或醉羥基，又有三種不同環(huán)境的氫6:2:1,那肯定是有兩個(gè)甲基和兩個(gè)酚羥基，因?yàn)?/p>

II

醇羥基沒有6個(gè)相同環(huán)境的氫，則符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為）右［H<^xbCH

（6）由題意中的Heck反應(yīng)可知須要一個(gè)反應(yīng)物中含雙建，一個(gè)反應(yīng)物中含I；從苯動(dòng)身可以經(jīng)過澳乙烷和

漠化鐵的反應(yīng)制得乙苯，乙苯在乙基上通過烷煌的取代反應(yīng)引入氯原子，鹵代燃在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生

消去反應(yīng)產(chǎn)生雙犍，得到苯乙烯；可以仿照反應(yīng)①通過相同條件在苯環(huán)上引入一個(gè)碘原子，因此合成路途

【點(diǎn)睛】最終一個(gè)寫合成路途，要必需從已有的物質(zhì)動(dòng)身，不得自己添加反應(yīng)所需有機(jī)物，仿照題中出現(xiàn)

的反應(yīng)，將合成路途分為兩部分，一次合成，遇到不會的合成，首先要在題意和已知中找尋。清晰想要有

碳碳雙鍵出現(xiàn)應(yīng)當(dāng)利用鹵代燃的消去反應(yīng)。

4.［2024天津］我國化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了瞬催化的（3+2）環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草

藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路途。

E?

已知（3+2）環(huán)加成反應(yīng)：CH￡=C—EXE-H=<H2叫低化劑〉七）_E】

（E<E?可以是-COR或一COOR）

回答下列問題：

（1）茅蒼術(shù)醇的分子式為,所含官能團(tuán)名稱為,分子中手性碳原子（連有四

個(gè)不同的原子或原子團(tuán)）的數(shù)目為。

（2）化合物B的核磁共振氫譜中有個(gè)汲取峰；其滿意以下條件的同分異構(gòu)體（不考慮手性異構(gòu)）

數(shù)目為______o

①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基（-COOCH2cH3）

②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上

寫出其中碳碳三鍵和乙酯基干脆相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式o

（3）C—D的反應(yīng)類型為。

（4）DfE的化學(xué)方程式為,除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為o

（5）下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是______（填序號）。

a.Br2b.HBrc.NaOH溶液

（6）參考以上合成路途及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應(yīng)合成化合物M,在方框中寫出

路途流程圖（其他試劑任選）。

COOCH,

--------?M()

COOCH:CH3

【答案】（1）C15H26。橫碳雙鍵、羥基3

CH3cHe三CCOOCH2cH3

(2)25|和CH,CH,CH,C三CCOOCH,CH?

CH,

(3)加成反應(yīng)或還原反應(yīng)

(^^/^COOCtCH,),+CH,0H-1個(gè)酸^/^-COOCH,+(CH,),COH

2-甲基-2-丙靜或2-甲基丙-2-醉

(5)b

COOCH2CH3COOCH.

CHJC=CCOOCH3+CHf=CHCOOCH2CHJ—

COOCHCOOCH.CH,

或?

COOCH,COOCHj

)‘H'除催化而QPd/C'Q

CH.C=CCOOCH2CH}+CHy=CHCO(

⑹COOCH^CH,COOCH.CH.

(Pd/C寫成Ni等合理催化劑亦可)

【解析】

3(與CH3cmec00C(CH:1)3發(fā)生題給信息反應(yīng)生成

【分析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，

d^^COOCKHJ,，d^^COOC(CH,

),與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成

J^^^COOCCCHJ,?d^^COOWMJ,

與甲醇在濃硫酸作用下，共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成

r^C^coocii/J^p^coociL肯定條件卜脫去披基氧,生成r"%C^((XKII,?(XX”,與氫

氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成t￡XcoociI,6￡XCOOCII,肯定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醉。

【詳解】(1)茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡式為,分子式為CJW),所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵、羥基,

0H

含有3個(gè)連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的手性碳原子；

（2）化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為CH￡mCCOOC（CH：J3,分子中含有兩類氫原子，核磁共振氫譜有2個(gè)汲取峰：

由分子中含有碳碳叁鍵和一COOCHCH：；,且分子中連續(xù)四個(gè)碳原子在一條宜線上，則符合條件的B的同分異

構(gòu)體有二口八口廠_廠廠小“口門口、CH￡H。12c三CCOOCHQl、ClhCH2C=C-CH2COOCH2CH3.

I

CH3

C&—C三c—€H￡H￡OOCH2cH3和心氏等5種結(jié)構(gòu)，碳碳叁鍵和一COOCHzM干脆相連

CH;-C=C-CHCOOCH2CH3

的為CH.CHC=CCOOCH.CH/CH￡H2cli2cmecOOCMIh；

'I

CH,

（3）C-D的反應(yīng)為內(nèi)）與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）生成

■—————-->rj

?故答案為：加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；

（4）與甲醇與濃硫酸共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成&X

COOCH，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

COOC（CH）+CHQH.電檢A^^R^COOCHJ+（CHJ3cOH，

33HOC（CH3）3的系統(tǒng)命名法的

名稱為2一甲基一2一丙醇；

（5）和dp<COOCHj勻可與浜化氫反應(yīng)生成

C^XCOOCH,?亡fX'COOCH/故答案為：b；

COCXU.CH,COOCH.CIIj

（6）由題給信息可知，CH3c三CCOOCH￡H3與CHkCOOCH2cH3反應(yīng)生成（q，Q與氫氣

COOCH,COOCH,

（（MXH）

發(fā)生加成反應(yīng)生成Q,故答案為：

COOCH.CH,

COOCH2CH,COOCHJ

CHQ三CCOOCH3+CH尸CHCOOCH<H、

瞬催化劑'Pd/C

COOCH,COOCHA,CH3,

COOCH,GOOCH,

CH￡三CCOOCH2cH3+CH尸CHCOOCH、

-瞬催-d化劑—PMC

COOCH4.CHJ,COOCH,CH,

【點(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物推斷與合成，對比物質(zhì)的結(jié)構(gòu)明確發(fā)生的反應(yīng)，側(cè)重對有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)學(xué)問和邏輯

思維實(shí)力考查，有利于培育自學(xué)實(shí)力和學(xué)問的遷移實(shí)力，須要嫻熟駕馭官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化。

5.[2024江蘇]化合物F是合成一種自然在類化合物的重要中間體，其合成路途如下：

（1）A中含氧官能團(tuán)的名稱為和—

（2）A-B的反應(yīng)類型為

（3）C-D的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X（分子式為G此5。加r）生成，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式:

（4）C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿意下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

①能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng):

②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1：1。

ft

(5)已知：MgI)R'C、R”Rxz()H(R表示燃基，R'和R〃表示燒基

R-C1—；-------?KMgCl-?，/Q?

尢水乙修2)H3oRR

COOCH

3Q-CHzCHCH2cH3的合成路途流程圖（無

或氫）,和CH：,CH￡H20H為原料制備

CH

a3

機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路途流程圖示例見本題題干）。

【分析】有機(jī)物A和SOCk在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B和甲醉發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C和CH#CH￡1

在三乙胺存在條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成D,D和CHJ在K￡03條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E在LiAlH,條件下

發(fā)生還原反應(yīng)生成F,據(jù)此解答。

【詳解】（1）由A的結(jié)構(gòu)簡式可知，A中含氧官能團(tuán)為-0H和-COOH,名稱為（酚）羥基、竣基：

（2）依據(jù)以上分析可知，A-B的反應(yīng)中-COOH中的羥基被氯原子取代，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；

（3）視察對比C、I）的結(jié)構(gòu)可知，C-D的反應(yīng)中酚羥基上的氫原子被-CILQCIh取代生成1）,依據(jù)副產(chǎn)物X的

分子式C-D的反應(yīng)生成的副產(chǎn)物為C中兩個(gè)酚羥基都發(fā)生了取代反應(yīng)，可知X的結(jié)構(gòu)簡式為

，C的同分異構(gòu)體滿意以下條件：①能與FeCk溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚

羥基；②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1:1，說明含苯環(huán)的產(chǎn)物分

子中有兩種類型的氫原子且數(shù)目相等，應(yīng)為間苯三酚，則該同分異構(gòu)體為酚酯，結(jié)構(gòu)簡式為

Q

■

Oil

/^CH廣式工

（5）依據(jù)逆合成法，若要制備依據(jù)題給已知可先制備口［和CH3cH￡H0。結(jié)合

COOCHj

所給原料，1-丙醇催化氧化生成CH3cH￡H0,參考題中E-F的反應(yīng)條件,a在LiAlH”條件下發(fā)

八“zCH20H

生還原反應(yīng)生成QCH,和HC1發(fā)生取代反應(yīng)生成QCH,QCH,在Mg、無水

乂式1

乙處條件下發(fā)生已知中的反應(yīng)生成

和CH3CH2CHO在肯定條件下反應(yīng)生成

X—vOH

,所以合成路途設(shè)計(jì)為:

?-CH3cH￡H0,

【點(diǎn)睛】本題以化合物F的合成路途為載體，考查官能團(tuán)的識別、反應(yīng)類型的推斷、副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式的推

導(dǎo)、限定條件同分異構(gòu)體的書寫、有機(jī)合成路途的設(shè)計(jì)。難點(diǎn)是有機(jī)合成路途的設(shè)計(jì)，有機(jī)合成路途的設(shè)

計(jì)，先對比原料和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，采納“切割化學(xué)鍵”的分析方法，分析官能團(tuán)發(fā)生了什么變更，碳干骨架

發(fā)生了什么變更，再依據(jù)有機(jī)物的之間的相互轉(zhuǎn)化和題給信息遂行設(shè)計(jì)。

6.[2024北京]抗癌藥托瑞米芬的前體K的合成路途如下。

已知;

ii.有機(jī)物結(jié)構(gòu)可用鍵線式表示，如（CHOMHzC乩的鍵線式為

（1）有機(jī)物A能與NaOh溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO?,其鈉鹽可用于食品防腐。有機(jī)物B能與Na￡03溶液反應(yīng)，但不

產(chǎn)生CO?；B加氫可得環(huán)己醇。A和B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式是,反應(yīng)類型是

（2）D中含有的官能團(tuán)：。

（3）E的結(jié)構(gòu)簡式為。

（4）F是一種自然香料，經(jīng)堿性水解、酸化，得G和J。J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G。J的結(jié)構(gòu)簡式為

（5）M是J的同分異構(gòu)體，符合下列條件的M的結(jié)構(gòu)簡式是。

①包含2個(gè)六元環(huán)

②M可水解，與NaOH溶液共熱肘，1molM最多消耗2molNaOH

（6）推想E和G反應(yīng)得到K的過程中，反應(yīng)物L(fēng)iAlHi和H?0的作用是

（7）由K合成托瑞米芬的過程：

托瑞米芬具有反式結(jié)構(gòu)，其結(jié)兩簡式是

取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）

【解析】

【分析】

有機(jī)物A能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2,其鈉鹽可用于食品防腐，A為苯甲酸；有機(jī)物B能與碳酸鈉反應(yīng),

但不產(chǎn)生CO?,且B加氫得環(huán)己醇，則B為苯酚；苯甲酸和苯酚在濃硫酸、H3BO3,加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)

生成C為OY8＜）；C發(fā)生信息中的反應(yīng)生成D為0＜。。0電D發(fā)生信息中的反應(yīng)生成E為

0-CO-Q＜K^^.F經(jīng)堿性水解，酸化得G和J,J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G,則G和J具有相同的碳原子數(shù)和

碳骨架，則G為Qs/OH；j為Qr/H；由G和J的結(jié)構(gòu)可推知F為CM-ClkCH-COOCIMHCH-C亂，E

和G先在LiAIH」作用下還原，再水解最終得到K,據(jù)此解答。

【詳解】（1）依據(jù)以上分析，A為苯甲酸，B為苯酚，苯甲酸和苯酚在濃硫酸、HsBO；）,加熱條件下發(fā)生取代

反應(yīng)生成C為QY8（）,化學(xué)方程式為

（2）D為。COOOH,D中含有的官能團(tuán)為城基、羥基；

（3）【）發(fā)生信息中的反應(yīng)生成E,其結(jié)構(gòu)簡式為。＜。。^曠；

（4）F經(jīng)堿性水解，酸化得G和J,J經(jīng)還原可轉(zhuǎn)化為G,則G和J具有相同的碳原子數(shù)和碳骨架，則G為

C—H；J為Cq叫

（5）J為05丫°",分子式為C9H。，不飽和度為6,其同分異構(gòu)體符合條件的M,①包含兩個(gè)六元環(huán)，

則除苯環(huán)外還有一個(gè)六元環(huán)，②M可水解，與氫氧化鈉溶液共熱時(shí)，ImolM最多消耗2moiNaOH,說明含有酚

酯的結(jié)構(gòu)，則M的結(jié)構(gòu)簡式為。

（6）由合成路途可知，E和G先在LiAlH、作用下還原，再水解最終得到K：

（7）由合成路途可知，托瑞米芬分子中含有碳碳雙鍵，兩個(gè)苯環(huán)在雙鍵兩側(cè)為反式結(jié)構(gòu)，則其結(jié)構(gòu)簡式為:

7.[2024浙江4月選考]某探討小組擬合成除草劑苯達(dá)松和染料中間體X。

,R"COCHCOOR'

②RCHCOOR'+R''COOR'''堿性條fl

R

（1）下列說法正確的是。

A.化合物B到C的轉(zhuǎn)變涉及到取代反應(yīng)

B.化合物C具有兩性

C.試劑D可以是甲醉

D.苯達(dá)松的分子式是GM此0：S

（2）化合物F的結(jié)構(gòu)簡式是________o

（3）寫出E+G->H的化學(xué)方程式o

（4）寫出配%衣02同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

①分子中有一個(gè)六元環(huán)，且成環(huán)原子中最多含2個(gè)非碳原子；

②iHEMR譜和JR譜檢測表明分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。有N-0鍵，沒有過氧鍵（一0一0—）。

NH2NHCOCHJCOCHJ

(5)設(shè)計(jì)以CH3cH_0H和0cM，原料制備0aq）的合成路途（無機(jī)試劑任選，合成

中須用到上述①②兩條已知信息，用流程圖表示)_______。

【答案】(1)BC(2)(CHJdML

(3)HI+(CHJ2cHMHSO2cl—QI+HC1

NHSO2NHCH(CHj)2

CH,CH,

/""\ONH2/―\/-(/—(

(4)oXON-O-CH2CHJON-OHHO-Np

JCH3JRJ<

CH3CHJ

(5)CHOhOH鈍化CMCOOH。""0.乩0)001￡乩咳性條，1

1*II^1

NH2

NHCOCHCOCHj

0c2

CHC0CH,C00CH2CH33H3

堿性條件'

【解析】

【分析】以A和F為原料制備苯達(dá)松，視察苯達(dá)松結(jié)構(gòu)簡式，易知A中有苯環(huán)，便可推出A為

依據(jù)A到B的反應(yīng)條件（HNO、和上SOJ可知該反應(yīng)為硝化反應(yīng)，接著視察苯達(dá)松可知其米環(huán)上為鄰位二取

代側(cè)鏈，因而B為||,接著視察苯達(dá)松側(cè)鏈有?；蛠啺被?，說明B到C的兩步反應(yīng)為甲基被氧

C（X）II

化為竣基和硝基被還原為氨基,依據(jù)反應(yīng)條件易知C和D反應(yīng)為酯化反應(yīng)，然后結(jié)合

COCXHj

,最終結(jié)合苯達(dá)松右側(cè)碳鏈部分和F的分子式可知氨基

aNlh

接在碳鏈中的2號碳上，F(xiàn)為?￡二，從而G為0r。

CHJCHCHJCHJCHCHJ

【詳解】（1）A、B到C的兩步反應(yīng)分別是甲基的氧化反應(yīng)和硝基的還原反應(yīng)，不涉及取代反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤;

B、C為鄰氨基苯甲酸，其官能團(tuán)為氨基和按基，氨基具有堿性，竣基具有酸性，因而C有兩性，B項(xiàng)正確;

C、C和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,結(jié)合C和E的分子式，易推出D為甲醇，C項(xiàng)正確；

D、苯達(dá)松的分子式是GMNOSD項(xiàng)錯(cuò)誤。

故答案選BC.

（2）結(jié)合苯達(dá)松右側(cè)雜環(huán)上的碳鏈可知，氨基接在碳鏈中2號碳的位置，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為（CHJ2cHM必

COOCHj

十

NH2

（CH。2cHMHSO2c1-4J+HCloa

^^NHSO,NHCH（CHj）2

（4）依據(jù)分子式CMNO?算出不飽和度為1,結(jié)合信息，說明存在一個(gè)六元環(huán)，無不飽和鍵（留意無硝基）。

結(jié)合環(huán)內(nèi)最多含有兩個(gè)非碳原子，先分析六元環(huán)：①六元環(huán)全為碳原子；②六元環(huán)中含有一個(gè)0；③六元環(huán)

中含有一個(gè)N；④六元環(huán)中含有一個(gè)N和一個(gè)（）；若六元環(huán)中含有2個(gè)0,這樣不存在N-0鍵，不符合條件。

同時(shí)核磁共振氫譜顯示有4中氫原子，該分子具有相當(dāng)?shù)膶ΨQ性，可推知環(huán)上最少兩種氫，側(cè)鏈兩種氫，

這種安排比較合理。最終留意有卜。鍵，無0-0鍵。那么基于上述四種狀況分析可得出4種同分異構(gòu)體，

CH,

T

結(jié)構(gòu)簡式分別為、(IJVO-CH2cH3、和HO-Ng)

Q-XC%

CH2CH,

NH3

（5）基于逆合成分析法，視察信息①，X可從肽鍵分拆得〔t001'和CH3coeMCOOR,那么關(guān)鍵在于合成

CH3coeH￡OOR,結(jié)合信息②可知利用乙酸某酯CHCOOR做原料合戌制得。另一個(gè)原料是乙醇，其合成乙酸某

酯，先將乙醵氧化為乙酸，然后乙酸與乙醇反應(yīng)，可得乙酸乙酯。以上分析便可將整個(gè)合成路途設(shè)計(jì)為:

CHCH（）H柴也CH3coOHGJCHJO"（乩（,（）（）。|CH：，收件條，.

NHCOCH2COCHJ

CH3coeH￡00CH2cH3

做性條件’

8.[2024新課標(biāo)I卷]化合物IV可用作高分子膨脹劑，一種合成路途如下:

Na2c。3NaCNCOONaf00HCOOC2H5

C1CH2COOH----------->ClCH2C0ONa----------->H?c(一j

比C〈-->H2C(叵

①CN③

COOH④COOC2H<

0

H1)CICH2COOC2H5c2HsO'a

C2H50H

2)C6H5CH2C1

⑤

CH5/^H

C6H500C6H56COOCH?

CS22

XOH(

00S?c4H9)2SnO催化劑COOC2H5

OHrlU

HO⑦⑥C6H5

sCOOC2H5

E

回答下列問題:

（1）A的化學(xué)名稱為。

（2）②的反應(yīng)類型是__________o

（3）反應(yīng)④所需試劑，條件分別為_____o

（4）G的分子式為_______,

（5）W中含氧官能團(tuán)的名稱是。

（6）寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式（核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1：1）

》

^y-CH2COOCH2-Z

（7）苯乙酸羊酯（\=/）是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原

料制備苯乙酸羊酯的合成路途（無機(jī)試劑任選）。

【答案】（1）氯乙酸

（2）取代反應(yīng)

（3）乙醇/濃硫酸、加熱

（4）CMO：,

（5）羥基、醛鍵

【解析】分析：A是氯乙酸與碳酸鈉反應(yīng)生成氯乙酸鈉，氯乙酸訥與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C水解又引

入1個(gè)按基。D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,E發(fā)生取代反應(yīng)生成F,在催化劑作用下F與氫氣發(fā)生加成反

應(yīng)將酯基均轉(zhuǎn)化為醉羥基，2分子G發(fā)生羥基的脫水反應(yīng)成環(huán)，據(jù)此解答。

詳解：（1）依據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A是氯乙酸；

（2）反應(yīng)②中氯原子被一CN取代，屬于取代反應(yīng)。

（3）反應(yīng)④是醋化反應(yīng)，所需試劑和條件分別是乙醇/濃硫酸、加熱；

（4）依據(jù)G的鍵線式可知其分子式為C.aHiA;

（5）依據(jù)W的結(jié)構(gòu)簡式可知分子中含有的官能團(tuán)是酸鍵和羥基；

（6）屬于酯類，說明含有酯基。核磁共振氫譜為兩組峰，峰面艱比為1：1,說明氫原子分為兩類，各是6

/€OOCH?CHj

CH>-C-0bCHjCOO-C—OOCCHj

個(gè)氫原子，因此符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為80ab或Ob

（7）依據(jù)已知信息結(jié)合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路途圖為

ni<lpK-NOU-OOHo-c

點(diǎn)睛：本題考查有機(jī)物的推斷和合成，涉及官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的書寫、合成路

途設(shè)計(jì)等學(xué)問，利用已經(jīng)駕馭的學(xué)問來考查有機(jī)合成與推斷、反應(yīng)條件的選擇、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式、化學(xué)方

程式、同分異構(gòu)體的書寫的學(xué)問“考查學(xué)生對學(xué)問的駕馭程度、自學(xué)實(shí)力、接受新學(xué)問、新信息的實(shí)力；

考查了學(xué)生應(yīng)用所學(xué)學(xué)問進(jìn)行必要的分析來解決實(shí)際問題的實(shí)刀。有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)億、反應(yīng)類型

的推斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化.流程圖的書寫是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中常常遇到的

問題，駕馭常見的有機(jī)代表物的性質(zhì)、各類宜能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各

類官能團(tuán)的數(shù)目關(guān)系，充分利用題目供應(yīng)的信息進(jìn)行分析、推斷是解答的關(guān)鍵。難點(diǎn)是設(shè)計(jì)合成路途圖時(shí)

有關(guān)信息隱含在題干中的流程圖中，須要學(xué)生自行推斷和敏捷應(yīng)用。

9.[2024新課標(biāo)H卷]以葡萄糖為原料制得的山梨醉（A）和異山梨醇（B）都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺化

合物。E是一種治療心絞痛的藥物，由前萄糖為原料合成E的路途如下：

有必皿催化劑

葡萄糖

ri2

回答下列問題：

（1）葡萄糖的分子式為O

（2）A中含有的官能團(tuán)的名稱為o

（3）由B到C的反應(yīng)類型為。

（4）C的結(jié)構(gòu)簡式為o

（5）由D到E的反應(yīng)方程式為。

（6）F是B的同分異構(gòu)體,7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉可釋放出2.24L二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況），F(xiàn)的

可能結(jié)構(gòu)共有種（不考慮立體異構(gòu)）；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3：1：1

的結(jié)構(gòu)簡式為_________。

【答案】⑴CM2a

（2）羥基

（3）取代反應(yīng)

【解析】分析：葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成A,A在濃硫酸的作用下發(fā)生分子內(nèi)

脫水反應(yīng)生成B,B與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成3依據(jù)C與【)的分子式可知C生成I)是C分子中另一個(gè)羥基

與硝酸發(fā)生酯化反應(yīng)，D在氫氧化鈉溶液中水解生成E,據(jù)此解答。

詳解:(1)葡萄糖的分子式為CHM-

(2)福萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成A,因此A中含有的官能團(tuán)的名稱為羥基。

(3)由B到C發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

(4)依據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知C的結(jié)構(gòu)簡式為夕iS。

H,CC(X)