TNAIA 0353-2024 生活污水中11種新精神活性類毒品及代謝物含量的測定 液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法

ICSICS13.060.30ICSCCSN77

T/ NAIAT/NAIA0353-2024團(tuán) 體 標(biāo) 準(zhǔn)T/NAIA0353-2024生活污水中11種新精神活性類毒品及謝物含量的測定 液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法Determinationof11newpsychoactivedrugsandmetabolitesdomesticsewagebyliquidchromatography-tandemmassspectrometry2024-12-25發(fā)布 2025-01-01實(shí)施寧夏化學(xué)分析測試協(xié)會 發(fā)布前 言本文件按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件由寧夏化學(xué)分析測試協(xié)會提出并歸口。（寧夏）檢驗(yàn)檢測有限公司司法鑒定所、寧夏化學(xué)分析測試協(xié)會。彤、何保宏、朱潛、張小飛。IT/NAIA0353-2024T/NAIA0353-2024PAGEPAGE1生活污水中11種新精神活性類毒品及代謝物含量的測定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法范圍本文件規(guī)定了生活污水檢材中11種新精神活性類毒品：曲馬多、芬太尼、氯硝西泮、氟硝西泮、艾司唑侖、阿普唑侖、舒芬太尼、右美沙芬、依托咪酯酸、2-亞乙基-1,5-二甲基-3,3-二苯基吡咯烷（以下簡寫為EDDP）、美沙酮的液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜檢驗(yàn)方法。尼、右美沙芬、依托咪酯酸、EDDP、美沙酮的定性定量分析。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/Z35959液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析方法通則GA/T122毒物分析名詞術(shù)語SF/ZJD0107019法醫(yī)毒物有機(jī)質(zhì)譜定性分析通則術(shù)語和定義GA/T122界定的術(shù)語和定義適用于本文件。原理對生活污水樣品進(jìn)行提取、凈化和濃縮，采用液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS-MS）在多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式下進(jìn)行檢測，以保留時(shí)間（tR）和質(zhì)譜特征碎片離子進(jìn)行定性分析，外標(biāo)法定量。試劑和材料試劑本試驗(yàn)方法所用試劑和水，除特殊說明外，均指分析純試劑和GB/T6682中規(guī)定的一級水。所述溶液如未指明溶劑，均系水溶液。甲醇：色譜純。乙腈：色譜純。甲酸：色譜純。氨水：優(yōu)級純。鹽酸。乙酸銨：優(yōu)級純。5.1.7 5氨水-甲醇溶液：量取50mL氨水（5.1.4）溶于甲醇（5.1.1）中，稀釋至1000mL，混勻。0.1甲酸水溶液：量取1000μL甲酸（5.1.3），用水稀釋并定容至1000mL，混勻。4mmol/L乙酸銨+0.1%甲酸溶液：準(zhǔn)確稱取0.3083g乙酸銨（5.1.6），用配制好的0.1%甲酸水溶液（5.1.8）溶解并稀釋，并定容至1000mL，混勻。（0.1mg/L（5.1.1分別配制0.1曲馬多、芬太尼、氯硝西泮、氟硝西泮、艾司唑侖、阿普唑侖、舒芬太尼、右美沙芬、依托咪酯酸、EDDP、美沙酮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)貯備液，混勻，密封，置于冰箱中-20物質(zhì)，參照制造商產(chǎn)品說明保存。0.1mg/mL唑侖、舒芬太尼、右美沙芬、依托咪酯酸、EDDP、美沙酮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)貯備液（5.1.10）各100μL，用甲醇（5.1.1）定容至20mL，配制成500μg/L混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中間液，混勻，密封，置于冰箱中-20℃保存，有效期6個月。（5.1.11）配制濃度系列為1μg/L~200μg/L混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用液，溶劑為甲醇（5.1.1），密封，置于冰箱0℃~4℃保存，有效期1個月。材料玻璃纖維濾膜：1.2μm。具蓋離心管，50mL。水系微孔濾膜：0.22μm。固相萃取柱：陽離子交換固相萃取柱（60mg，3CC）或等效固相萃取柱。儀器和設(shè)備液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI）。電子天平：分度值為0.01mg。固相萃取裝置。濃縮器（真空濃縮器或氮吹濃縮器）。移液器。操作方法樣品處理過濾將污水檢材樣品解凍并充分搖勻，用鹽酸（5.1.5）調(diào)節(jié)其pH值至小于2，用玻璃纖維濾膜（5.2.1）過濾，取濾液待分析用。固相萃取依次用4mL甲醇（5.1.1）、4mL水和4mLpH為2的水對固相萃取柱（5.2.4）進(jìn)行活化，流速不超過4.0mL/min7.1.1處理的污水檢材樣品50mL中，控制過柱流速為4.0mL/min，用4mL甲醇（5.1.1）淋洗，控制流速為4.0mL/min，真空抽固相萃取柱至干燥，用4mL5%氨水-甲醇溶液（5.1.7）洗脫，控制流速為1.0mL/min，收集洗脫液。置于濃縮器（6.4）上60℃濃縮至近干，加入0.1%甲酸水溶液（5.1.8）250μL，混勻，水系微孔濾膜（5.2.3）過濾，待上機(jī)檢測。各檢材樣品需分別獨(dú)立制備2份平行試樣。對照試樣制備取生活飲用水加入鹽酸（5.1.5）調(diào)節(jié)pH值至小于2，用玻璃纖維濾膜（5.2.1）過濾后，與檢材樣品平行操作，得到對照試樣，待上機(jī)測試?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)工作試液制備取7.2中pH值小于2，用玻璃纖維濾膜（5.2.1）過濾后的生活飲用水50.0mL，分別添加50μL混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用液系列（5.1.12），使其中11種物質(zhì)的濃度為1ng/L~200ng/L之間，與檢材樣品平行操作，步驟同7.1.2，得到標(biāo)準(zhǔn)工作試液，待上機(jī)檢測。分析檢測儀器參考條件液相色譜參考條件：a)色譜柱：C18柱，(2.1mm×100mm,2.0μm)或其他等效柱；b)柱溫：40℃；c)A：4mmol/L乙酸銨+0.1甲酸水溶液（5.1.9）；d)流動相B：乙腈（5.1.2）；流速：0.4mL/min；進(jìn)樣量：2μL；1；表1 梯度洗脫條件時(shí)間/min流動相A/%流動相B/%0.090104.075254.530705.020807.020807.19010質(zhì)譜參考條件見附錄B。7.4.3上機(jī)測試分別取混合標(biāo)準(zhǔn)工作試液（7.3）、對照試樣（7.2）和檢材試樣（7.1），進(jìn)樣分析。以保留時(shí)間、質(zhì)譜特征碎片離子峰和相對豐度比作為定性判斷依據(jù)。2.5%誤差不超過表2規(guī)定的范圍，則可判斷案件樣品中存在該種目標(biāo)物。表2 相對離子對豐度比的最大允許相對誤差相對離子豐度比（%）>5020~5010~20≤10最大允許相對誤差（%）±20±25±30±50結(jié)果與表達(dá)??=????? ····························································（1）式中：X——檢材中待測目標(biāo)物質(zhì)量濃度，ng/L；c——檢材試液中被測目標(biāo)物測定濃度，ng/L；D——檢材樣品稀釋倍數(shù)。結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后1位，最多保留3位有效數(shù)字。精密度平行測試結(jié)果相對相差≤20%。方法檢出限和定量限本方法中11種目標(biāo)物的檢出限和定量限見附錄A。附錄A（資料性）方法檢出限及定量限本方法中目標(biāo)化合物的方法檢出限及定量限見表A.1（取樣量為50.0mL，定容體積為250μL）。表A.1方法檢出限及定量限中文名稱檢出限/(ng/L)定量限/(ng/L)曲馬多0.10.4芬太尼0.20.8氯硝西泮0.20.8氟硝西泮0.31.2艾司唑侖0.10.4阿普唑侖0.20.8舒芬太尼0.10.4右美沙芬0.10.4依托咪酯酸0.10.42-亞乙基-1,5-二甲基-3,3-二苯基吡咯烷0.31.2美沙酮0.20.8T/NAIA0353-2024T/NAIA0353-2024PAGEPAGE6附錄B（資料性）質(zhì)譜參考條件質(zhì)譜參考條件：掃描方式：正離子掃描；檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測；電噴霧電壓：4kV；離子源溫度：300℃；霧化器壓力：270kpa。表B.1 11種檢測目標(biāo)物的定性、定量離子對和碰撞能量條件目標(biāo)物母離子子離子對Q1偏差(V)碰撞能量eVQ2偏差(V)曲馬多264.2058.00*-21-30-20246.40-10-12-27芬太尼337.10188.40*-24-22-21105.10-13-39-19氯硝西泮316.10270.00*-15-25-28213.90-15-37-23氟硝西泮314.10268.10*-22-26-27239.00-11-34-16艾司唑侖295.20205.20*-14-24-30267.10-14-39-21阿普唑侖309.10274.10*-15-27-30281.00-19-26-29舒芬太尼387.20238.20*-11-2024355.40-21-19-24右美沙芬272.20147.20*-13-31-15213.30-19-27-21依托咪酯酸217.20113.20*-11-9-20105.20-13-22-19EDDP278.20234.30*-10-30-24249.30-13-23-27美沙酮310.10265.20*-16-16-29105.20-21-26-22*為定量子離子附錄C（資料性）目標(biāo)化合物總離子流圖1－依托咪酯酸，2－曲馬多，3－芬太尼，4－右美沙芬，5－舒芬太尼，6－EDDP，7－美沙酮，8－艾司唑侖，9－阿普唑侖，10－氯硝西泮，11-氟硝西泮圖C.1目標(biāo)化合物總離子流圖附錄D（資料性）LC-MS分析MRM色譜圖曲馬多、芬太尼、氯硝西泮、氟硝西泮、艾司唑侖、阿普唑侖、舒芬太尼、右美沙芬、依托咪酯酸、EDDP、美沙酮的LC-MS分析MRM色譜圖，見圖D.1至D.22。Q264.20>58.00(+)RT=7.050100.00

7.69e4

R1264.10>246.40100.00

7.10e3% %0.00

6.2 6.4 6.6 6.8 7.0 7.2 7.4 7.6 7.8RT(min)

0.00

6.2 6.4 6.6 6.8 7.0 7.2 7.4 7.6 7.8RT(min)圖D.1曲馬多的LC-MS分析MRM色譜（264.20/58.00） 圖D.2曲馬多的LC-MS分析MRM色譜（264.10/246.40)Q337.10>188.40(+)RT=7.798100.00

3.85e5

R1337.30>105.10100.00

2.62e5% %0.00

6.8 7.0 7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6RT(min)

0.00

6.8 7.0 7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6RT(min)圖D.3芬太尼的LC-MS分析MRM色譜（337.10/188.40） 圖D.4芬太尼的LC-MS分析MRM色譜（337.30/105.10)T/NAIA0353-2024Q316.10>270.00T/NAIA0353-2024Q316.10>270.001.46e4R1316.10>213.907.05e2RT=8.078PAGEPAGE9100.00 100.00% %0.00

7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 8.8 RT(min)

0.00

7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 8.8 RT(min)圖D.5氯硝西泮的LC-MS分析MRM色譜（316.10/270.00） 圖D.6氯硝西泮的LC-MS分析MRM色譜（316.10/213.90)Q314.10>268.10(+)RT=8.151100.00

5.07e4

R1314.00>239.00(+)100.00

2.26e3% %0.00

7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 8.8 9.0RT

0.00

7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 8.8 9.0RT(min)圖D.7氟硝西泮的LC-MS分析MRM色譜（314.10/268.10） 圖D.8氟硝西泮的LC-MS分析MRM色譜（314.00/239.00)Q295.20>205.20(+)RT=8.045100.00

4.74e4

R1295.20>267.10(+)100.00

3.97e4% %0.00

7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 8.8RT

0.00

7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 8.8RT(min)圖D.9艾司唑侖的LC-MS分析MRM色譜（295.20/205.20） 圖D.10艾司唑侖的LC-MS分析MRM色譜（295.20/267.10)T/NAIA0353-2024T/NAIA0353-2024PAGEPAGE10Q309.10>274.10(+)RT=8.075100.00

1.75e4

R1309.10>281.00(+)100.00

1.46e4% %0.00

7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 8.8 RT(min)

0.00

7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 8.8 RT(min)圖D.11阿普唑侖的LC-MS分析MRM色譜圖（309.10/274.10） 圖D.12阿普唑侖的LC-MS分析MRM色譜圖（309.10/281.00)Q387.20>238.20(+)RT=7.863100.00

5.96e5

R1387.20>355.40(+)100.00

2.54e5% %0.00

7.0 7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 RT(min)

0.00

7.0 7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 RT(min)圖D.13舒芬太尼的LC-MS分析MRM色譜圖（387.20/238.20） 圖D.14舒芬太尼的LC-MS分析MRM色譜圖（387.20/355.40)Q272.20>147.20(+)RT=7.786100.00

2.88e5

R1272.20>213.30(+)100.00

2.45e5% %0.00

6.8 7.0 7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6RT(min)

0.00

6.8 7.0 7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6RT(min)圖D.15右美沙芬的LC-MS分析MRM色譜圖（272.20/147.20） 圖D.16右美沙芬的LC-MS分析MRM色譜圖（272.20/213.30)Q217.20>113.20(+)RT=4.528100.00

5.92e4

R1217.00>105.20(+)100.00

2.14e4% %0.00

3.6 3.8 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 5.0 5.2RT(min)

0.00

3.6 3.8 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 5.0 5.2RT(min)圖D.17依托咪酯酸的LC-MS分析MRM色譜圖(217.20/113.2)圖D.18依托咪酯酸的LC-MS分析MRM色譜圖(217.20/105.2)Q278.20>234.30(+)RT=7.853100.00

1.35e6

R1278.20>249.30(+)100.00

7.60e5% %0.00

7.0 7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 RT(min)

0.00

7.0 7.2 7.4 7.6 7.8 8.0 8.2 8.4 8.6 RT(min)圖D.19EDDP的LC-MS分析MRM色譜圖（278.20/234.30）圖D.20EDDP的LC-MS分析MRM色譜圖（278.20/249.30)Q310.10>265.20(+)RT=7.888100.00

9.64e5

R1310.10>105.20(+)100.00