T-SZMS 0004-2024 頂空進樣器校準規(guī)范

ICS17020CCSA61CalibrationSpecificationforheadspacesamplers深圳市計量測試學會發(fā)布T/SZMS0004—2024 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 4概述 5計量特性 6校準條件 6.1實驗室環(huán)境 6.2測量標準和試劑 7校準項目和校準方法 7.1溫度校準 7.2頂空進樣器氣相色譜儀FID檢測器 7.3頂空進樣器氣相色譜儀ECD檢測器 7.4頂空進樣器氣相色譜儀-質(zhì)譜聯(lián)用儀 7.5頂空進樣器定性定量重復性 8校準結(jié)果表達 9復校時間間隔 附錄A（資料性）頂空進樣器校準原始記錄參考格式 8附錄B（資料性）頂空進樣器校準證書（內(nèi)頁）參考格式 附錄C（資料性）溫度示值誤差測量結(jié)果的不確定度評定（示例） T/SZMS0004—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件由深圳市計量測試學會提出并歸口。本文件起草單位：深圳市計量質(zhì)量檢測研究院、深圳天溯計量檢測股份有限公司、東莞市恩帝檢測有限公司、廣東精衡檢測科技有限公司、深圳市農(nóng)業(yè)科技促進中心、深圳中恒檢測技術(shù)有限公司、中檢（深圳）計量測試服務有限公司、華測計量檢測有限公司、深圳市東華計量檢測技術(shù)有限公司。本文件主要起草人：巫志君、曾宏勛、祝明輝、邵波、柴昕岳、李向召、羅逸龍、胡繼承、黃俊華、楊潔、黎巍、王智輝、歐陽君君、吳鑄、賈錦龍、苑新、陳克輝、陳邦、廖揚安、賴送明、萬碧霞。本文件為首次發(fā)布。3T/SZMS0004—2024頂空進樣器校準規(guī)范本文件規(guī)定了頂空進樣器的校準方法。本文件適用于頂空進樣器氣相色譜聯(lián)用儀、頂空進樣器氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的校準。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。JJG700-2016氣相色譜儀檢定規(guī)程JJF1059.1－2012測量不確定度評定與表示JJF1071－2010國家計量校準規(guī)范編寫規(guī)則JJF1164-2018氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀校準規(guī)范OMCLNetworkoftheCouncilofEurope.QualityManagementDocumentPA/PH/OMCL(16)17-Annex3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1頂空進樣headspacesampling將待測樣品放入密閉容器或頂空瓶中，通過加熱使樣品從基質(zhì)中的揮發(fā)出來，達到氣-液（或氣-固）兩相平衡后進樣。4概述頂空進樣器的原理是把被測樣品置于密閉的頂空進樣瓶中，再使其進入加熱爐中升溫至指定溫度并平衡一段時間，使得被測樣品中的揮發(fā)性物質(zhì)得以揮發(fā)，在密閉的頂空瓶中達到氣-液（或氣-固）兩相平衡，進而直接抽取頂空瓶頂部的氣體注入氣相色譜儀或氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進行成分與含量的分析。頂空進樣器的結(jié)構(gòu)主要由頂空加熱區(qū)、壓力控制設備、傳輸線及相應驅(qū)動裝置組成，其中，頂空加熱區(qū)溫度根據(jù)不同廠家型號又可包含頂空加熱爐溫度，頂空定量環(huán)溫度，頂空傳輸線溫度等。5計量特性5.1頂空進樣器的計量特性見表1表1頂空進樣器計量特性4T/SZMS0004—2024表1（續(xù)）6校準條件6.1實驗室環(huán)境6.1.1環(huán)境溫度：（5～35）℃。6.1.2濕度20～85）%RH。6.1.3儀器室內(nèi)不應有強烈的機械振動和電磁干擾，不應存放與實驗無關(guān)的易燃、易爆和強腐蝕性氣體或試劑。6.1.4氣相色譜儀或氣相色譜儀質(zhì)譜聯(lián)用儀經(jīng)過檢定或校準符合要求。6.2測量標準和試劑6.2.1校準應使用經(jīng)國家計量行政部門批準的有證標準物質(zhì)見表2。表2有證標準物質(zhì)6.2.2鉑電阻溫度計：溫度測量范圍不小于300℃,最大允許誤差±0.3℃。6.2.3微量進樣針：量程為10μL，最大允許誤差12%；量程為50μL，最大允許誤差8%。6.2.4溫度校準裝置：精密無線溫度傳感器，能夠放入頂空瓶或與頂空進樣瓶相結(jié)合，可用于測試頂空進樣器加熱爐溫度，溫度測試范圍（0～125)℃,溫度校準裝置的測量不確定度≤0.1℃,且需要通過校準。7校準項目和校準方法7.1溫度校準7.1.1頂空加熱爐溫度示值誤差將精密無線溫度傳感器連接好，將無線溫度傳感器探頭放入頂空瓶內(nèi)或能與頂空瓶相結(jié)合，放入頂空進樣器中。溫度分別設置為50℃和100℃（也可根據(jù)用戶要求設置溫度），待溫度穩(wěn)定后，每分鐘記錄一個數(shù)據(jù)，共讀取7次數(shù)據(jù)，求出7次測量的平均值。按公式（1）計算頂空加熱爐溫度示值誤差。 -r…………⑴式中：ΔT——加熱爐溫度示值誤差，℃;5T/SZMS0004—2024 T——溫度測量的平均值，℃;Ts——溫度的設定值，℃。7.1.2頂空定量環(huán)溫度示值誤差和頂空傳輸線溫度示值誤差將鉑電阻溫度計探頭放置在對應的測試位置，設置溫度為60℃和110℃（也可根據(jù)用戶常用溫度設定），待溫度穩(wěn)定后，每隔一分鐘讀取一個數(shù)據(jù)，共讀取7次數(shù)據(jù)，求出7次測量的平均值，按公式（1）計算其示值誤差。注1：不同的頂空進樣裝置設計結(jié)構(gòu)有可能不一樣，部分有頂空定量環(huán)和頂空傳輸線，部分有頂空進樣針，沒有頂7.2頂空進樣器氣相色譜儀FID檢測器7.2.1頂空進樣殘留參照表3的方法設置儀器參數(shù)，取20μL濃度為5mg/mL甲苯中苯溶液到20mL頂空瓶中（若有不同規(guī)格的頂空瓶，可相對應改變?nèi)恿窟M樣一次，記錄苯的峰面積，另取空白頂空瓶作為空白進樣一次，記錄苯峰面積作為空白對照，按公式（2）計算頂空進樣殘留。D殘留=×100%…………⑵式中：D殘留——頂空進樣殘留，%；A空白——空白進樣的目標峰面積；A樣——樣品進樣的目標峰面積。表3頂空進樣器氣相色譜檢測器性能條件40:120:1注：表中所列條件為參考條件，校準時可視7.2.2頂空進樣線性參考表3的方法設置儀器參數(shù)，分別取1μL、2μL、5μL、10μL和20μL濃度為5mg/mL甲苯中苯溶液置于20mL頂空瓶中密封，依法進樣測定，記錄色譜圖，以峰面積對進樣體積作線性回歸方程，6T/SZMS0004—2024計算線性回歸系數(shù)R2。7.3頂空進樣器氣相色譜儀ECD檢測器7.3.1頂空進樣殘留參照表3的方法設置儀器參數(shù)，取20μL濃度為10mg/L甲醇中的三氯甲烷溶液到20mL頂空瓶中（若有不同規(guī)格的頂空瓶，可相對應改變?nèi)恿窟M樣一次，記錄三氯甲烷的峰面積，另取空白頂空瓶作為空白進樣一次，記錄三氯甲烷峰面積作為空白對照，按公式（2）計算頂空進樣殘留。7.3.2頂空進樣線性參考表3的方法設置儀器參數(shù)，分別取1μL、2μL、5μL、10μL和20μL濃度為10mg/L甲醇中的三氯甲烷溶液置于20mL頂空瓶中密封，依法進樣測定，記錄色譜圖，以峰面積對進樣體積作線性回歸方程，計算線性回歸系數(shù)R2。7.4頂空進樣器氣相色譜儀-質(zhì)譜聯(lián)用儀7.4.1頂空進樣殘留參照表4的方法設置儀器參數(shù)，取40μL濃度為100pg/μL異辛烷中的八氟萘溶液到20mL頂空瓶中（若有不同規(guī)格的頂空瓶，可相對應改變?nèi)恿窟M樣一次，記錄八氟萘的峰面積，另取空白頂空瓶作為空白進樣一次，記錄八氟萘峰面積作為空白對照，按公式（2）計算頂空進樣殘留。表4頂空進樣器氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀性能條件注：1、表中所列條件為參考條件，校準時可視儀器2、對于信噪比低的質(zhì)譜儀，可選用八氟萘、六氯苯、硬脂酸甲酯混合溶液標準物7.4.2頂空進樣線性參考表4的方法設置儀器參數(shù)，分別取5μL、10μL、20μL、30μL和40μL濃度為100pg/μL異辛烷中的八氟萘溶液置于20mL頂空瓶中密封，依法進樣測定，記錄色譜圖，以峰面積對進樣體積作線性回歸方程，計算線性回歸系數(shù)R2。7.5頂空進樣器定性定量重復性儀器的定性和定量重復性以連續(xù)測量6次的保留時間和峰面積測量的相對標準偏差RSD表示，相對標7T/SZMS0004—2024準偏差RSD按公式（3）計算。×100%…………⑶式中：RSD——定性（定量）測量重復性相對標準偏差；n——測量次數(shù)；xi——第i次測量的保留時間或峰面積；x——6次進樣的保留時間或峰面積算術(shù)平均值；i——進樣序號。8校準結(jié)果表達校準結(jié)果以校準證書（或校準報告）的形式給出。校準證書至少應包括下列信息：a)標題：“校準證書”；b)實驗室名稱和地址；c)進行校準的地點（如果與實驗室的地址不同）；d)證書或報告的唯一性標識（如編號），每頁及總頁數(shù)的標識；e)客戶的名稱和地址；f)被校對象的描述和明確標識；g)進行校準的日期，如果與校準結(jié)果的有效性和應用有關(guān)時，應說明被校對象的接收日期；h)如果與校準結(jié)果的有效性或應用有關(guān)時，應對被校樣品的抽樣程序進行說明；i)對校準所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標識，包括名稱及代號；j)本次校準所用測量標準的溯源性及有效性說明；k)校準環(huán)境的描述；l)校準結(jié)果及其測量不確定度的說明；m)對校準規(guī)范的偏離的說明；n)校準證書或校準報告簽發(fā)人的簽名、職務或等效標識；o)校準結(jié)果僅對被校對象有效的聲明；未經(jīng)實驗室書面批準，不得部分復制證書的聲明。9復校時間間隔建議頂空進樣器的校準周期為一年。由于復校時間間隔的長短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定的，因此，送校單位可根據(jù)實際使用情況自主決定復校時間間隔。8T/SZMS0004—2024（資料性）頂空進樣器校準原始記錄參考格式溫度:相對濕度:123456712345671234569T/SZMS0004—2024（資料性）頂空進樣器校準證書（內(nèi)頁）參考格式T/SZMS0004—2024（資料性）溫度示值誤差測量結(jié)果的不確定度評定（示例）本附錄對頂空進樣器加熱區(qū)溫度示值誤差測量結(jié)果不確定度評定進行實例分析。C.1測量方法按照本校準規(guī)范的要求和步驟，用溫度傳感器測量頂空加熱區(qū)溫度，比較頂空加熱區(qū)設定溫度與溫度傳感器實測溫度之差作為測量結(jié)果。C.2數(shù)學模型建立數(shù)學模型ΔTd=Ts-Tc式中：ΔTd--頂空加熱區(qū)溫度示值誤差，℃;Ts--頂空加熱區(qū)設定溫度值，℃;Tc--所有測溫傳感器測量值的平均值，℃。C.3方差和靈敏系數(shù)2+u（Tc2C.4不確定度的來源 a)加熱爐溫度測量重復性引入的不確定u（Tc）；b)標準溫度傳感器引及入的不確定度u（Ts）。C.5不確定度分量的計算 C.5.1加熱爐溫度測量重復性引入的不確定度u（Tc）將精密無線溫度傳感器連接好，將無線溫度傳感器探頭放入頂空瓶內(nèi)或能與頂空瓶相結(jié)合，放入頂空進樣器中。溫度設置為50℃,待溫度穩(wěn)定后，連續(xù)記錄7個數(shù)據(jù)，記錄如下表C.1。表C.11234567=0.214℃C.5.2標準溫