牙膏中二甘醇和乙二醇的檢驗方法

牙膏中二甘醇和乙二醇的檢驗方法DeterminationofDiethyleneGlycolandGlycolinToothpaste1范圍本方法規(guī)定了氣相色譜法測定牙膏中二甘醇和乙二醇的含量。本方法適用于牙膏中二甘醇和乙二醇含量的測定。2方法提要樣品提取后，經(jīng)氣相色譜儀分離，氫火焰離子化檢測器檢測，根據(jù)保留時間定性，峰面積定量，以標準曲線法計算含量。本方法二甘醇和乙二醇的檢出限均為1.5ng，定量限均為5ng。當(dāng)取樣量為1g時，檢出濃度均為37.5mg/kg，最低定量濃度均為125mg/kg。3試劑和材料除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。3.1甲醇，色譜純。3.2氯化鈉。3.3標準品：乙二醇和二甘醇標準品信息詳見附錄A。3.4高純氮（99.999%）。3.5高純氫（99.999%）。3.6無油壓縮空氣，經(jīng)裝5?分子篩的凈化管凈化。3.7混合標準儲備溶液：稱取乙二醇和二甘醇各10mg（精確至0.0001g）至10mL容量瓶中，用甲醇（3.1）溶解并定容至刻度，配制成濃度為1g/L的混合標準儲備溶液，于4℃保存1個月。4儀器和設(shè)備4.1氣相色譜儀，氫火焰離子化檢測器（FID）。4.2超聲波清洗器。4.3分析天平：感量0.0001g和0.00001g。4.4渦旋振蕩器。4.50.22μm濾膜。5分析步驟5.1混合標準系列曲線制備精密移取混合標準儲備溶液（3.7）0.05、0.10、0.20、0.40、0.80、1.0mL于10mL容量瓶中，用甲醇（3.1）定容，配制成0.005、0.01、0.02、0.04、0.08和0.1g/L混合標準系列溶液。注：實驗室可根據(jù)實際情況調(diào)整合適的標準系列溶液濃度范圍。5.2樣品處理稱取樣品1g（精確至0.001g），置于25mL具塞比色管中，加甲醇（3.1）定容至刻度，再加入1g氯化鈉，渦旋震蕩1min，使試樣與提取溶劑充分混勻，超聲提取20min，提取液經(jīng)0.22μm濾膜過濾，濾液作為待測液。5.3參考色譜條件色譜柱：DB-624（30m×0.32mm×1.80μm），或等效色譜柱；程序升溫1：初始溫度40℃，保持3min，以10℃/min升至90℃，保持3min，以20℃/min升至160℃，保持5min，以20℃/min升至180℃，保持5min，以30℃/min升至240℃，保持9min；可根據(jù)實際情況調(diào)整升溫程序；載氣：氮氣，純度≥99.999%；流速：1.5mL/min；進樣口溫度：240℃；檢測器溫度：280℃；進樣方式：分流進樣，分流比：10∶1；進樣量：1μL；程序升溫2：初始溫度90℃，保持3min，以10℃/min升至170℃，保持8min，以20℃/min升至240℃，保持10min；載氣：氮氣，純度≥99.999%；流速：1.2mL/min；進樣口溫度：240℃；檢測器溫度：280℃；進樣方式：分流進樣，分流比：10∶1；進樣量：1μL；注：當(dāng)待測樣品有干擾時可采用程序升溫2排除干擾。5.4測定在“5.3”參考色譜條件下，取混合標準系列溶液（5.1）分別進樣，記錄色圖譜，以標準系列溶液濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。在“5.3”參考色譜條件下，取待測樣品溶液進樣，記錄色圖譜，以保留時間定性，測得峰面積，根據(jù)標準曲線得到待測溶液中各組分的濃度，按“6”計算樣品中各組分的含量。6分析結(jié)果的表述6.1計算式中：ω——樣品中待測組分的含量，mg/kg；ρ——試樣溶液中待測組分的質(zhì)量濃度，g/L；V——樣品定容體積，mL；m——樣品取樣量，g；在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。6.2回收率和精密度多家實驗室驗證乙二醇和二甘醇的回收率在93.6%~113.3%之間，相對標準偏差小于2.2%（n=6）。7圖譜圖1程序升溫1標準溶液色譜圖1：乙二醇（15.242min）；2：二甘醇（21.693min）圖2程序升溫2標準溶液色譜圖1：乙二醇（10.352min）；2：二甘醇（17.208min）

附錄A

表A.1乙二醇和二甘醇標準品信息表序號中文名稱CAS號分子式相對分子量純度（%）1乙二醇107-21-1C2H6O262.07≥99.52二甘醇111-46-6C4H10O3106.12≥99.5

附錄B氣相色譜-質(zhì)譜結(jié)果確證如氣相方法中檢出結(jié)果存在不確定因素，可采用氣相色譜-質(zhì)譜法進行確證。B.1樣品前處理過程見5.2B.2參考色譜條件色譜柱：DB-624色譜柱（30m×0.25mm×1.40μm），或等效色譜柱；程序升溫：初始溫度40℃，保持1min，以10℃/min速率升溫至150℃，保持5min；再以30℃/min速率升溫至250℃，保持5min；載氣：高純氦（純度＞99.99％）；進樣口溫度：250℃；MSD傳輸線溫度：250℃；流速：1.0mL/min，恒流模式；進樣方式：分流進樣，分流比：30:1；進樣量：1.0μL。B.3參考質(zhì)譜條件離子源為EI源，電離能量70eV；離子源溫度：250℃；溶劑延遲：4.0min；測定方式：選擇離子監(jiān)測（SIM）采集模式，掃描范圍10～150amu。各組分的參考特征離子見表B.1。表B.1各組分的的質(zhì)譜參考特征離子組分名稱分子量定量離子定性離子和豐度比乙二醇6231（100）33：29：62（35：13：3）二甘醇10645（100）75：76：31（24：12：11）在相同的試驗條件下，如樣品中檢出的色譜峰的保留時間與標準溶液中對應(yīng)組分一致，所選擇的監(jiān)測離子對的相對豐度比與相當(dāng)濃度標準溶液的離子對相對豐度比的偏差不超過表B.2規(guī)定范圍，則可判斷樣品中存在對應(yīng)的待測組分。表B.2結(jié)果確證時相對離子豐度比的最大允許偏差相對離子豐度