T-CCASC 0036-2024 次氯酸鈉過(guò)堿量及有效氯測(cè)定方法 近紅外光譜法

ICS71.040.01CCSG04團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)T/CCASC0036—2024次氯酸鈉過(guò)堿量及有效氯測(cè)定方法近紅外光譜法Determinationoffreealkaliandavailablechlorineinsodiumhypochloritesolution—Nearinfraredspectroscopymethod2024-08-15發(fā)布2024-10-15實(shí)施中國(guó)氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)ⅠT/CCASC0036—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由中國(guó)氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)化工作委員會(huì)提出并歸口。本文件主要起草單位:無(wú)錫迅杰光遠(yuǎn)科技有限公司、天津渤化化工發(fā)展有限公司、福建省東南電化股份有限公司。本文件參與起草單位:福建環(huán)洋新材料有限公司、寧夏瑞泰科技股份有限公司、廣東永恒化學(xué)制劑有限公司、華東理工大學(xué)、北京郵電大學(xué)。本文件由中國(guó)氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)負(fù)責(zé)管理和解釋。1T/CCASC0036—2024次氯酸鈉過(guò)堿量及有效氯測(cè)定方法近紅外光譜法1范圍本文件規(guī)定了采用近紅外光譜法測(cè)定次氯酸鈉溶液中過(guò)堿量及有效氯的原理、儀器設(shè)備、樣品、測(cè)定步驟和檢測(cè)結(jié)果。本文件適用于生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)、質(zhì)檢中心對(duì)次氯酸鈉溶液中過(guò)堿量及有效氯的快速測(cè)定。本文件不適用于仲裁檢驗(yàn)。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T3358.1統(tǒng)計(jì)學(xué)詞匯及符號(hào)第1部分:一般統(tǒng)計(jì)術(shù)語(yǔ)與用于概率的術(shù)語(yǔ)GB/T3836.2爆炸性環(huán)境第2部分:由隔爆外殼“d”保護(hù)的設(shè)備GB/T3836.5爆炸性環(huán)境第5部分:由正壓外殼“p”保護(hù)的設(shè)備GB/T8322分子吸收光譜法術(shù)語(yǔ)GB/T19106次氯酸鈉GB/T29858分子光譜多元校正定量分析通則GB/T34065分析儀器的安全要求3術(shù)語(yǔ)和定義GB/T3358.1、GB/T8322、GB/T29858界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。4原理利用次氯酸鈉水溶液中的O-H化學(xué)鍵在近紅外區(qū)產(chǎn)生的特征吸收光譜,不同濃度的游離堿、有效氯對(duì)O-H化學(xué)鍵產(chǎn)生的影響不同,采用透射方式獲取不同濃度的游離堿、有效氯的近紅外光譜,用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法建立過(guò)堿量及有效氯的校正模型,通過(guò)模型測(cè)定次氯酸鈉的過(guò)堿量及有效氯。5儀器設(shè)備5.1近紅外光譜儀應(yīng)具有分光能力的光學(xué)系統(tǒng),能進(jìn)行透射光譜的采集,波長(zhǎng)范圍為9002500nm內(nèi)任意連續(xù)譜,波長(zhǎng)通道數(shù)≥100個(gè),光學(xué)分辨率≤16nm,波長(zhǎng)準(zhǔn)確性≤1nm。5.2配置與儀器匹配的光譜采集軟件和化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件,具備近紅外光譜的采集、存儲(chǔ)、計(jì)算和結(jié)果輸出等功能。5.3近紅外光譜法測(cè)定次氯酸鈉過(guò)堿量及有效氯,適用于事故氯裝置、成品次鈉生產(chǎn)、尾氯回收裝置等2T/CCASC0036—2024生產(chǎn)工藝的在線檢測(cè)和實(shí)驗(yàn)室的離線檢測(cè)。生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)推薦安裝位置見(jiàn)附錄A的圖A.1。5.4儀器的安全要求應(yīng)符合GB/T34065的規(guī)定。5.5在爆炸危險(xiǎn)環(huán)境中使用的儀器應(yīng)符合GB/T3836.2、GB/T3836.5的規(guī)定。6樣品過(guò)堿量及有效氯校正模型的樣品應(yīng)具有代表性,校正樣品應(yīng)包含生產(chǎn)過(guò)程中可能存在的所有化學(xué)成分,且涵蓋可能遇到的濃度范圍,校正樣100個(gè)。7測(cè)定步驟7.1光譜數(shù)據(jù)采集7.1.1儀器準(zhǔn)備確認(rèn)儀器工作現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境溫度-20℃~50℃,相對(duì)濕度≤90%。開(kāi)機(jī)后,將儀器預(yù)熱60min,儀器自檢完成后,儀器狀態(tài)正常即可進(jìn)行光譜采集。7.1.2校正樣品光譜采集料),樣品光程為0.5mm~5mm。樣品采集前掃描1次背景,扣除空氣背景光譜以降低環(huán)境因素對(duì)光譜數(shù)據(jù)的影響,每個(gè)樣品采集3次及以上光譜圖,取其平均光譜作為該樣品的原始光譜數(shù)據(jù)。7.1.3校正樣品的測(cè)定校正樣品的測(cè)定應(yīng)與其光譜的采集同步進(jìn)行。校正樣品過(guò)堿量及有效氯按GB/T19106規(guī)定的方法測(cè)定,測(cè)定值作為校正模型的參考值。7.2校正模型建立采用化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件,按照近紅外光譜儀說(shuō)明書(shū)要求優(yōu)化參數(shù),進(jìn)行光譜預(yù)處理。同時(shí),使用偏最小二乘法(PLS)或其他被認(rèn)可的建模方法,利用化學(xué)計(jì)量學(xué)原理建立校正模型。過(guò)堿量校正模型參考值與預(yù)測(cè)值的關(guān)系見(jiàn)附錄B的圖B.1,有效氯校正模型參考值與預(yù)測(cè)值的關(guān)系見(jiàn)圖B.2。7.3校正模型驗(yàn)證使用校正模型預(yù)測(cè)驗(yàn)證樣品(驗(yàn)證樣品應(yīng)在校正集之外,且樣品特性在校正模型范圍內(nèi))的過(guò)堿量及有效氯(記為預(yù)測(cè)值),并按GB/T19106規(guī)定的方法測(cè)定驗(yàn)證樣品的過(guò)堿量及有效氯(記為國(guó)標(biāo)測(cè)定值),校正模型的預(yù)測(cè)值與國(guó)標(biāo)測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)差(SEV)應(yīng)不大于0.15。7.4樣品測(cè)定采用與校正樣品相同的測(cè)量條件進(jìn)行光譜采集。用建立完畢的模型測(cè)定待分析樣品的過(guò)堿量及有效氯。記錄測(cè)定結(jié)果。3T/CCASC0036—20248檢測(cè)結(jié)果8.1預(yù)測(cè)值的準(zhǔn)確度在符合7.1.2和7.1.3的條件下,扣除系統(tǒng)偏差,樣品過(guò)堿量及有效氯的SEV不大于0.15。8.2預(yù)測(cè)值的精密度8.2.1重復(fù)性在同一實(shí)驗(yàn)室,由同一操作者使用相同的儀器設(shè)備,按相同的測(cè)試方法,短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)樣品重復(fù)進(jìn)行獨(dú)立測(cè)試,獲得的兩次過(guò)堿量及有效氯測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)不大于0.05%。8.2.2再現(xiàn)性在不同實(shí)驗(yàn)室,由不同操作人員使用同一型號(hào)不同設(shè)備,按相同的測(cè)試方法,對(duì)相同的次氯酸鈉樣品進(jìn)行獨(dú)立測(cè)試,獲得的兩次過(guò)堿量及有效氯測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)不大于0.05%。8.3異常樣品的確認(rèn)和處理8.3.1異常樣品的確認(rèn)待分析樣品出現(xiàn)以下任一情況,即可確認(rèn)其為異常樣品:—預(yù)測(cè)值超出校正模型過(guò)堿量及有效氯的含量范圍;—預(yù)測(cè)值和國(guó)標(biāo)測(cè)定值具有顯著差異。8.3.2異常樣品的處理8.3.2.1超出校正集范圍的樣品可嘗試與現(xiàn)有模型中的樣品合并建模,若能融合則能在一定程度上擴(kuò)大模型范圍,若差異較大則予以剔除。8.3.2.2預(yù)測(cè)值和國(guó)標(biāo)測(cè)定值具有顯著差異的樣品。應(yīng)對(duì)樣品的國(guó)標(biāo)測(cè)定值、光譜數(shù)據(jù)、校正模型預(yù)測(cè)結(jié)果進(jìn)行復(fù)測(cè),判斷誤差來(lái)源(如國(guó)標(biāo)測(cè)定值誤差較大、光譜測(cè)量誤差較大、參考值錄入錯(cuò)誤等),并按8.3.2.1進(jìn)行處理。4T/CCASC0036—2024附錄A(資料性)生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)推薦安裝位置儀器在生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)安裝時(shí),物料需要充滿(mǎn)管路,建議在垂直管路安裝采樣附件。推薦安裝位置見(jiàn)圖A.1。標(biāo)引序號(hào)說(shuō)明:1—防爆箱;2—近紅外光譜儀;3—信號(hào)傳輸光纖;—手閥;5—旁路管線;6—取樣閥;7—流通池;8—視鏡;9—排污閥;10—過(guò)濾器;12—主路管線;14、16—循環(huán)泵。圖A.1生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)推薦安裝位置5T/CCASC0036—2024附錄B(資料性)次氯酸鈉過(guò)堿量及有效氯校正模型參考值與預(yù)測(cè)值關(guān)系圖B.1次氯酸鈉過(guò)堿量校正模型參考值與預(yù)測(cè)值的關(guān)系見(jiàn)圖B.1,其中參考值是指按GB/T19106規(guī)定的方法測(cè)定