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超聲波萃取一、概述
超聲波萃?。║ltrasoundextraction,UE),亦稱為超聲波輔助萃取、超聲波提取,是利用超聲波輻射壓強(qiáng)產(chǎn)生的強(qiáng)烈空化效應(yīng)、擾動(dòng)效應(yīng)、高加速度、擊碎和攪拌作用等多級(jí)效應(yīng)增大物質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)頻率和速度,增加溶劑穿透力,從而加速目標(biāo)成分進(jìn)入溶劑,促進(jìn)提取的進(jìn)行。二、超聲波萃取原理
超聲波是指頻率為20KHz-50MHz的電磁波,它是一種機(jī)械波,需要能量載體-介質(zhì)來(lái)進(jìn)行傳播。其穿過(guò)介質(zhì)時(shí),會(huì)產(chǎn)生膨脹和壓縮兩個(gè)過(guò)程。超聲波能產(chǎn)生并傳遞強(qiáng)大的能量,給予介質(zhì)極大的加速度。這種能量作用于液體時(shí),膨脹過(guò)程會(huì)形成負(fù)壓。如果超聲波能量足夠強(qiáng),膨脹過(guò)程就會(huì)在液體中生成氣泡或?qū)⒁后w撕裂成很小的空穴。這些空穴瞬間即閉合,閉合時(shí)產(chǎn)生高達(dá)3000MPa的瞬間壓力,稱為空化作用。(1)超聲對(duì)萃取的強(qiáng)化作用最主要的原因是空化效應(yīng)。即存在于液體中的微小氣泡,在超聲場(chǎng)的作用下被激活,表現(xiàn)為泡核的形成、振蕩、生長(zhǎng)、收縮乃至崩潰等系列動(dòng)力學(xué)過(guò)程,及其引發(fā)的物理和化學(xué)效應(yīng)。氣泡在幾微秒之內(nèi)突然崩潰,可形成高達(dá)5000K以上的局部熱點(diǎn),壓力可達(dá)數(shù)十乃至上百個(gè)兆帕,隨著高壓的釋放,在液體中形成強(qiáng)大的沖擊波(均相)或高速射流(非均相),其速度可以達(dá)100m/s.
伴隨超聲空化產(chǎn)生的微射流、沖擊波等機(jī)械效應(yīng)加劇了體系的湍動(dòng)程度,加快相相間的傳質(zhì)速度。同時(shí),沖擊流對(duì)動(dòng)植物細(xì)胞組織產(chǎn)生一種物理剪切力,使之變形、破裂、并釋放出內(nèi)含物,從而促進(jìn)細(xì)胞內(nèi)有效成分的溶出。(2)超聲波的熱作用和機(jī)械作用也能促進(jìn)超聲波強(qiáng)化萃取。超聲波在媒質(zhì)質(zhì)點(diǎn)傳播過(guò)程中其能量不斷被媒質(zhì)質(zhì)點(diǎn)吸收變成熱能,導(dǎo)致媒質(zhì)質(zhì)點(diǎn)溫度升高,加速有效成分的溶解。超聲波的機(jī)械作用主要是超聲波在介質(zhì)中傳播時(shí),在其傳播的波陣面上將引起介質(zhì)質(zhì)點(diǎn)的交替壓縮和伸長(zhǎng),使介質(zhì)質(zhì)點(diǎn)運(yùn)動(dòng),從而獲得巨大的加速度和動(dòng)能。巨大的加速度能促進(jìn)溶劑進(jìn)入提取物細(xì)胞,加強(qiáng)傳質(zhì)過(guò)程,使有效成分迅速逸出。三、超聲波萃取的特點(diǎn)同常規(guī)方法比,萃取效率高、萃取時(shí)間短,主要是由于空穴作用,可以增強(qiáng)系統(tǒng)的極性;超聲波萃取允許添加共萃取劑,以進(jìn)一步增大液相的極性,提高了萃取效率;萃取溫度較低,適合熱敏目標(biāo)成分的萃??;與超臨界萃取和超高壓萃取相比,超聲波萃取設(shè)備簡(jiǎn)單,萃取成本低得多;超聲波萃取,不用考慮萃取物的極性,因?yàn)槌暡ㄝ腿】捎萌魏我环N溶劑,而SFE一般只采用CO2作萃取劑,因此僅適合非極性物質(zhì)的萃取;超聲波萃取操作步驟少,萃取過(guò)程簡(jiǎn)單,不易對(duì)萃取物造成污染。四、超聲波萃取的裝置
超聲波輔助萃取的裝置有兩種,即浴槽式和探針式,兩者區(qū)別如下:項(xiàng)目探針式浴槽式處理時(shí)間/min恒溫箱能量/(W/cm2)振幅固-液萃取產(chǎn)率對(duì)有機(jī)金屬化合物的破壞程度樣品處理量<5無(wú)50~100可變高高低>30有1~5恒定低低高
雖然超聲波浴槽(如圖1所示)應(yīng)用較廣,但存在兩個(gè)缺點(diǎn),即超聲波能量分布不均勻(只有緊靠超聲波源附近的一小部分液體有空穴作用發(fā)生)以及隨時(shí)間變化超聲波能量要衰減。這實(shí)質(zhì)上降低了實(shí)驗(yàn)的重現(xiàn)性和再現(xiàn)性。而超聲波探針可將能量集中在樣品某一范圍,因而在液體中能提供有效的空穴作用。圖1浴槽式超聲波萃取裝置五、超聲波萃取的應(yīng)用
早在20世紀(jì)50年代,人們就把超聲波用于提取花生油和啤酒花中的苦味素、魚(yú)組織中的魚(yú)油等。目前,超聲波萃取技術(shù)已廣泛用于食品、藥物、工業(yè)原材料、農(nóng)業(yè)環(huán)境等樣品中有機(jī)組分或無(wú)機(jī)組分的分離和提取。5.1在食品工業(yè)中的應(yīng)用
超聲波萃取在食品中的應(yīng)用主要是油脂浸取、蛋白質(zhì)提取以及多糖提取的應(yīng)用。(1)油脂浸取
Gorodenrd等用超聲波萃取技術(shù)提取葵花籽中油脂,使產(chǎn)量提高27~28%。在棉籽量相同時(shí),用乙醇提取棉籽油,若使用強(qiáng)度為1.39W/cm2超聲波處理,1h內(nèi)提取的油量,比不用超聲波時(shí)提高了8.3倍。目前魚(yú)肝油的提取,主要采用溶出法,出油率低,且高溫使維生素遭到破壞。超聲波也可用于動(dòng)物油的加工提取,如鱈魚(yú)肝油的提取等。蘇聯(lián)學(xué)者分別用300、600、800、1500kHz的超聲波提取鱈魚(yú)肝油,在2~5min內(nèi)能使組織內(nèi)油脂幾乎全部提取出來(lái),所含維生素未遭破壞,且油脂品質(zhì)優(yōu)于傳統(tǒng)方法。
(2)蛋白質(zhì)提取
超聲波提取蛋白質(zhì)方面也有顯著效果.袁道強(qiáng)等人研究發(fā)現(xiàn),與普通的堿溶酸沉法相比,超聲波法提取小麥胚芽蛋白的提取率提高了26.99%,超聲處理沒(méi)有改變蛋白質(zhì)的一級(jí)結(jié)構(gòu)。崔志芹等考察了超聲波對(duì)棉籽蛋白萃取的強(qiáng)化作用。發(fā)現(xiàn)超聲波對(duì)棉籽蛋白進(jìn)行萃取時(shí),蛋白質(zhì)萃取率可提高10~20%,且萃取時(shí)間大為縮短。隨著超聲波強(qiáng)度的提高,蛋白質(zhì)萃取率增大,當(dāng)聲強(qiáng)超過(guò)3w/cm2時(shí),聲強(qiáng)的作用不明顯,萃取率趨于穩(wěn)定.超聲波的影響程度與棉籽粕的粒徑有關(guān),隨著粒徑的減小,超聲波的影響隨之減弱。
(3)多糖提取
張桂等人研究了利用超聲波萃取枸杞多糖的提取工藝,實(shí)驗(yàn)證明,超聲波萃取枸杞多糖是可行的。最佳萃取條件為50℃,1:60的料水比,超聲波前浸泡2.5h,超聲波萃取5min。影響萃取率首要的因素是料水比,其次是浸泡時(shí)問(wèn)和浸泡溫度,最高提取率為50.36%,比傳統(tǒng)法的結(jié)果要高30%左右。靳勝英等利用超聲波熱水浸提銀耳多糖,提取率比酶法高出5%,且浸提時(shí)間大大縮短。超聲可能會(huì)導(dǎo)致可溶性多糖發(fā)生降解,并溶解在乙醇溶液中,但超聲并不影響水溶性多糖的生物性能。5.2在天然植物和藥物活性成分提取
中的應(yīng)用
由于天然產(chǎn)物和活性成分常用的提取方法存在有效成分損失大、周期長(zhǎng)、提取率不高等缺點(diǎn),而超聲波提取可縮短提取時(shí)間,提高有效成分的提出率和藥材的利用率,并且可以避免高溫對(duì)提取成分的影響。印度、美國(guó)等已對(duì)植物胡椒葉、金雞納等藥用植物進(jìn)行了超聲波提取的研究,并取得了良好效果。近年來(lái),國(guó)內(nèi)在這方面的工作取得顯著的進(jìn)展。郭孝武和王昌利等分別概述了超聲波萃取技術(shù)在中草藥有效成分提取、工藝選定、含量控制方面的應(yīng)用。
應(yīng)用超聲波從大黃中提取蒽醌類成分的研究表明,用超聲法提取10min比煎煮法提取3h的蒽醌成分高。其原因是超聲能產(chǎn)生空化效應(yīng)使組織中細(xì)胞破裂,以利于溶劑浸透到植物細(xì)胞內(nèi)部,從而使大黃中的蒽醌成分溶于溶劑之中,超聲處理對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)無(wú)影響。超聲波提取槐米中的蘆丁及黃連中的黃連素,與傳統(tǒng)的熱堿沸騰提取法比較,提取率由12%~14%增至16%~22%,且成分穩(wěn)定,不被破壞。5.3在環(huán)境樣品分析中的應(yīng)用劉文杰等應(yīng)用超聲萃取-高效液相色譜法在紫外檢測(cè)器上同時(shí)測(cè)定食品中4種對(duì)羥基苯甲酸酯類防腐劑。方法的線性范圍較大,方法的檢出限為4.2mg/kg~6.2mg/kg,測(cè)定的回收率為91.2%~104.9%。所建立的方法簡(jiǎn)便、快速、靈敏度高,并具有良好的精密度與準(zhǔn)確度,可以滿足食品中此類防腐劑檢測(cè)的要求。陳海東等用超聲萃取氣相色譜法測(cè)定植物樣品中的鄰苯二甲酸酯,結(jié)果表明,該法用于沉水植物中鄰苯二甲酸酯(PAEs)的測(cè)定效果較好,同時(shí),該方法也適用于蔬菜等其他植物樣品的測(cè)定。六、展望
超聲萃取目前主要是手工操作,較少用于連續(xù)系統(tǒng)。將超聲波技術(shù)與微波電磁輻射結(jié)合,不僅可以增強(qiáng)消解的動(dòng)力學(xué)因
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