2024年有機(jī)化學(xué)題庫下

一、選擇題（單項(xiàng)選擇，每題2分）1.下述化合物與飽和NaHSO3反應(yīng)速度大小次序?yàn)椋ǎ┙獯穑篴>b>c。醛酮與NaHSO3反應(yīng)為親核加成，醛的反應(yīng)速度不小于酮，此外，減少了羰基碳的正電性，減慢了親核加成速度。

2.下列化合物中不能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)的化合物是（）解答：C。醛，酮與苯肼反應(yīng)脫去一分子水生成腙.3.下列化合物中不能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）解答：A.甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能發(fā)生碘仿反應(yīng)。4.下列化合物中不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的含羰基化合物是（）解答：D。醛有銀鏡反應(yīng)，酮無銀鏡反應(yīng)。5.下列化合物中不能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的含羰基化合物是（）。解答：A。能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的羰基化合物必須有α-H。

6.下列化合物中，哪個(gè)可發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)（）解答：D。只有不含α-H的醛在濃OH-條件下才能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)。7.

下列化合物與HCN反應(yīng)速率由大到小排序?yàn)椋ǎ┙獯穑篈>B>C>D。8.

下列化合物與HCN反應(yīng)速率由大到小排序?yàn)椋ǎ┙獯穑篈>C>D>B。9.

下列化合物與HCN反應(yīng)速率由大到小排序?yàn)椋ǎ┙獯穑篈>C>D>B。10.

下列化合物與HCN反應(yīng)速率由大到小排序?yàn)椋ǎ┙獯穑篈>D>B>C。11.下列化合物可以發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）A.乙醛B.丙醛C.3-已酮D.1-苯基乙醇解答：A12.下列化合物不可以發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）A.2-戊醇B.苯乙酮C.3-已酮D.3，3-二甲基-2-丁酮解答：C13.下列化合物可以發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）A.3-戊醇B.丙醛C.環(huán)已酮D.3-苯基-2-丁醇解答：D14．下列化合物中能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)的是（）解答：A15.比較下列化合物的酸性大小，其中酸性最強(qiáng)的是（）A.B.C.解答：D16.比較下列化合物的酸性大小，其中酸性最強(qiáng)的是（）解答：C。羧酸酸性的大小與和羧基直接相連的碳原子的電負(fù)性大小成正比。不一樣雜化的碳的電負(fù)性大小為Csp>Csp2>Csp3。

17．比較下列化合物的酸性大小，其中酸性最弱的是（）解答：B18.比較下列化合物的酸性大小，其中酸性最強(qiáng)的是（）解答：D19.指出下列化合物中酯化反應(yīng)速率最大的是（）解答：A（>B>C>D）20.指出下列化合物中酯化反應(yīng)速率最大的是（）解答：A（>B>C>D）有機(jī)羧酸與醇的酯化反應(yīng)的速率受酸和醇的烴基構(gòu)造的影響，烴基構(gòu)造越大，酯化反應(yīng)速率越小。這是由于烴基構(gòu)造越大，空間位阻越大，親核試劑攻打羧基的碳原子受到的阻礙也越大，因而酯化反應(yīng)速率也越小。

21.下列化合物發(fā)生水解反應(yīng)的速率最大的是（）解答：A（>B>C>D）。羧酸酯分子中烴基構(gòu)造位阻越大，水解反應(yīng)速率越小。22.下列化合物發(fā)生水解反應(yīng)的速率最大的是（）解答：A（>B>C>D>E）。當(dāng)酯的羰基碳與吸電子基團(tuán)相連時(shí)，酯的水解速率加緊，若與供電子基團(tuán)相連，則水解速率減慢?！狽O2和—Cl的吸電子作用使水解速率加速，—CH3和—OCH3的供電子作用使水解速率減慢。23.下列化合物進(jìn)行脫羧反應(yīng)活性最大的是（）。A.丁酸B.β-丁酮酸C.α-丁酮酸D.丁二酸解答：B。A和D不易脫羧，B和C都易脫羧，其中β-丁酮酸最易脫羧。

24.下列化合物沸點(diǎn)最高者為（）。 A.乙醇B.乙酸C.乙酸乙酯D.乙酰胺解答：D。碳鏈相稱的化合物沸點(diǎn)次序?yàn)椋乎０?gt;羧酸>醇>酯。25．下列酯堿性水解速度最大的是（）解答：C26．下列酯堿性水解速度最大的是（）解答：D27.下面哪種反應(yīng)條件能使環(huán)戊酮轉(zhuǎn)化為環(huán)已酮()

A.CH2O,HN(CH3)2.HCl

B.①CH3NO2②H2/Ni③HNO2

C.①CH3MgX②CO2③H2O

D.①NaCN②水解

解答：B28．通過Michael加成反應(yīng)可以合成（）化合物。

A.1,5-二羰基化合物

B.1,3-二羰基化合物

C.1,6-二羰基化合物

D.1,4-二羰基化合物解答:A29.比較羧酸HCOOH(I),CH3COOH(II),(CH3)2CHCOOH(III),(CH3)3CCOOH(IV)的酸性大小()A.IV>III>II>I

B.I>II>III>IV

C.II>III>IV>I

D.I>IV>III>II

解答:B30.下列化合物酸性大小的次序?yàn)?)

①乙醇②乙酸③甲醇④乙炔

A.②>①>③>④

B.②>①>④>③

C.②>③>①>④

D.②>④>①>③

解答:C31.堿性大小排列對的的是()(1)吡啶

（2）4-氨基吡啶

（3）4-甲基吡啶

（4）4-氰基吡啶A.(1)>(2)>(3)>(4)

B.(2)>(1)>(3)>(4)C.(2)>(3)>(1)>(4)

D.(2)>(3)>(4)>(1)解答:C32.苯(a)、呋喃(b)、吡咯(c)、噻吩(d)發(fā)生親電取代反應(yīng)的活性次序是()

A.a>b>c>d

B.b>a>c>d

C.d>c>b>a

D.c>b>d>a

解答:D33.喹啉硝化時(shí),硝基進(jìn)入()

A.2位

B.3位

C.5位和8位

D.4位解答:C34.苯胺,甘油,濃H2SO4,硝基苯共熱生成喹啉的反應(yīng)叫()

A.Cannizzaro反應(yīng)

B.Fischer反應(yīng)

C.Skraup反應(yīng)

D.Hantzsch合成

解答:C

35．下列哪個(gè)化合物存在對映異構(gòu)體且能拆分得光學(xué)純的異構(gòu)體？（）解答：D。A的對映異構(gòu)體在一般條件下很輕易互相轉(zhuǎn)化。36．下列化合物哪個(gè)有變旋現(xiàn)象？（）解答：A37．下列化合物哪個(gè)有變旋現(xiàn)象？（）解答：D。由于屬半縮醛，可通過開鏈?zhǔn)溅哩Cβ互變。38．下列化合物中，哪個(gè)能還原本尼迪特溶液？（）解答：B。39.比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序?qū)Φ牡氖?)解答:A40.比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序?qū)Φ牡氖?)解答:B41.比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序?qū)Φ牡氖?)解答:C42.比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序?qū)Φ牡氖?)A．環(huán)已胺>氨>苯胺>吲哚；B．環(huán)已胺>氨>吲哚>苯胺C．吲哚>環(huán)已胺>氨>苯胺；D．氨>環(huán)已胺>吲哚>苯胺解答：A43.比較下列化合物的堿性，按堿性由強(qiáng)到弱排序?qū)Φ牡氖?)A．吡啶>芐胺>苯胺>α-甲基吡咯；B．芐胺>吡啶>苯胺>α-甲基吡咯C．芐胺>α-甲基吡咯>吡啶>苯胺；D．芐胺>吡啶>α-甲基吡咯>苯胺解答：B44．堿性最弱的化合物是（）解答：A45．不具還原性的糖是（）A.蔗糖B.果糖C.麥芽糖D.纖維二糖解答：A46．與硝酸反應(yīng)後不具有旋光性的化合物是（）解答：A47．等電點(diǎn)時(shí)的蛋白質(zhì)的電荷狀態(tài)為（）A．帶正電荷B．帶負(fù)電荷C．凈電荷為零D．與非等電點(diǎn)時(shí)狀態(tài)相似解答：C48．乙酰乙酸乙酯能使溴水褪色是由于存在（）A．對映異構(gòu)B．順反異構(gòu)C．互變異構(gòu)D．構(gòu)象異構(gòu)解答：C49．堿性最強(qiáng)的物質(zhì)是（）解答：A50．酸性最強(qiáng)的物質(zhì)是（）A.HCOOHB.CH3COOHC.CH3CH2COOHD.HOOCCOOH解答：D51．沸點(diǎn)最高的物質(zhì)是（）A.CH3CONH2B.CH3CH2OHC.CH3COOHD.CH3CH2Cl解答：A52.存在較穩(wěn)定烯醇式構(gòu)造的化合物是（）解答：B大綱14.214.3難度4辨別度353．和D-葡萄糖生成相似糖脎的是（）A.麥芽糖B.D-核糖C.D-果糖D.L-甘露糖解答：C54．下列化合物中在堿性溶液中不會發(fā)生消旋化的是（）A.(R)-2-甲基丁醛B.(S)-3-甲基-2-庚酮C.(S)-3-甲基環(huán)已酮D.(R)-2-苯基-丁醛

解答：C55．下列化合物中不能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）A.2-戊酮B.丙醛C.乙醇D.苯乙酮解答：B56．下列化合物中能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（）A.3-已酮B.丙醛C.2-戊醇D.環(huán)已酮

解答：C57．下列化合物中能和飽和亞硫酸氫鈉水溶液加成的是（）A.2-戊酮B.3-已酮C.苯乙酮D.2-戊酸解答：A58．下列化合物中不能和飽和亞硫酸氫鈉水溶液加成的是（）A.丙醛B.苯甲醛C.苯乙酮D.環(huán)已酮

解答：C59．下列羰基化合物按其親核加成的活性由大到小排序的是（）A.CH3COCH2CH3，CH3CHO，CF3CHO，CH3COCH=CH2B.CH3CHO，CF3CHO，CH3COCH2CH3，CH3COCH=CH2C.CF3CHO，CH3CHO，CH3COCH=CH2，CH3COCH2CH3D.CF3CHO，CH3COCH=CH2，CH3CHO，CH3COCH2CH3解答：C60．下列羰基化合物按其親核加成的活性由大到小排序的是（）A．ClCH2CHO，CH3CH2CHO，PhCHO，PhCOCH3B．ClCH2CHO，PhCHO，CH3CH2CHO，PhCOCH3C．PhCHO，ClCH2CHO，CH3CH2CHO，PhCOCH3D．CH3CH2CHO，PhCHO，ClCH2CHO，PhCOCH3解答：A61．下列化合物按堿性由強(qiáng)到弱排列成序?yàn)椋ǎ┙獯穑篊62.下列負(fù)離子哪一種親核性最強(qiáng)（）解答：B。A、C、D都是由二個(gè)活性基團(tuán)活化的亞甲基形成的負(fù)離子，比較穩(wěn)定。而B負(fù)離子只有一種活性基團(tuán)活化，故B親核性最強(qiáng)。63．下列論述對的的是（）A.已酮糖不能還原Tollens試劑;

B.b-D-吡喃葡萄糖的構(gòu)象比a-D-吡喃葡萄糖的構(gòu)象穩(wěn)定;C.

凡含氮物都能溶于稀鹽酸;D.

所有二糖均有苷羥基，有開鏈?zhǔn)綐?gòu)造，均有還原性解答：B

64.下列糖中哪一種不與Fehling試劑反應(yīng)（）A.D-核糖B.D-果糖C.纖維二糖D.蔗糖解答：D。由于只有蔗糖是非還原糖。65.圖中纖維二糖的命名為：A.4-O-?-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖B.4-O-α-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖C.4-O-α-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖D.4-O-?-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖解答：A66.D-葡萄糖和L-葡萄糖的開鏈?zhǔn)綐?gòu)造互為：A.對映異構(gòu)體B.官能團(tuán)異構(gòu)體C.構(gòu)象異構(gòu)體D.差向異構(gòu)體解答：D

67.鑒定a-氨基酸常用的試劑是（）A.Tollens試劑B.水合茚三酮C.Benedict’s試劑D.溴水解答：B。氨基酸與水合茚三酮共熱時(shí)呈藍(lán)紫色，用于a-氨基酸的定性和定量檢測。68.下列化合物酸性最強(qiáng)的是()解答:C69.下列化合物酸性最強(qiáng)的是()解答:D70.下列化合物酸性最強(qiáng)的是()解答:D71.下列化合物酸性最強(qiáng)的是()解答:D72.下列化合物酸性最強(qiáng)的是()解答:C73.下列化合物酸性最強(qiáng)的是()解答:A74.與丙醇酯化反應(yīng)速率最快的是()解答:A75.與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)最快的是()解答:B76.與乙酸反應(yīng)最慢的是()解答:D77.與苯甲醇反應(yīng)最快的是()解答:D78.與乙酸反應(yīng)最快的是()解答:A79.下列各化合物熔點(diǎn)最高的是()解答:C80.下列各化合物熔點(diǎn)最高的是()解答:C81.下列各化合物熔點(diǎn)最高的是()解答:C82．酸性水解，如按AAc1歷程進(jìn)行，則（）A、手性碳的構(gòu)型保持B、手性碳的構(gòu)型翻轉(zhuǎn)C、得到外消旋的醇D.不確定解答:A83．酸性水解，如按AAl1歷程進(jìn)行，下列論述不對的的是（）A、反應(yīng)中有?；x子生成B、水解速率只與酯的濃度有關(guān)C、得到外消旋的醇D.反應(yīng)中有三級碳正離子形成解答:A84.如用酯與格氏試劑反應(yīng)制備3-戊醇，你認(rèn)為應(yīng)選擇的酯是（）A、甲酸乙酯B、乙酸乙酯C、丙酸乙酯D、丁酸乙酯解答:A85.下列化合物烯醇式含量最高的是（）解答:A86.下列羰基化合物的互變平衡體系中，烯醇式含量最大的是（）解答:C87．能發(fā)生Dickmann酯縮合反應(yīng)的是（）A、已二酸二乙酯B、戊二酸二乙酯C、丁二酸二乙酯D、丙二酸二乙酯解答：A88．下列化合物堿性水解速度最快的是（）解答：A89．下列負(fù)離子的穩(wěn)定性最低的是（）解答：D90．這個(gè)反應(yīng)屬于（）A、Wittig反應(yīng)B、Claisen縮合C、Michael加成D、Cannizzaro反應(yīng)解答：C91．下列二元酸中，受熱形成環(huán)戊酮的是（）A庚二酸B、已二酸C、戊二酸D、丁二酸解答：B大綱12.3難度3辨別度492．下列二元酸中，受熱生成六元環(huán)酸酐的是（）A、已二酸B、戊二酸C、丁二酸D、丙二酸解答：B93．下列化合物與I2的NaOH溶液反應(yīng)，能生成二元羧酸鈉鹽的是（）解答：C94．在酸性水溶液中水解後，能生成與反應(yīng)前含相似碳數(shù)醛基化合物的是（）解答：B95．下列酯的堿性水解速度最快的是（）解答：D96．乙酸與(R)-2-辛醇在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)物酯中的手性碳與醇相比，是（）A、構(gòu)型翻轉(zhuǎn)B、外消旋化C、不能確定D、構(gòu)型保持解答：D97．下列羧酸中，可用“NaCN與鹵代烴反應(yīng)，再水解”合成的是（）A、2-丁烯酸B、苯甲酸C、3-丁烯酸D、2，2-二甲基戊酸解答：C98．能把CH3CH=CHCH2CO2C2H5還原為CH3CH2CH2CH2CH2OH，應(yīng)選擇的還原條件是（）A、Na,C2H5OHB、LiAlH4C、H2,PtD、NaBH4解答：C化合物與KOH醇溶液反應(yīng)，釋放出F-的是（）解答：B100．下列各化合物堿性由強(qiáng)到弱排序的是（）a.R2NHb.RNH2c.RN=CHRd.RC≡NA.abcdB.bacdC.cabdD.abdc解答：A101．下列各化合物堿性由強(qiáng)到弱排序的是（）a.C6H5-CH2NH2b.CH3-C6H4-NHCOCH3c.C6H5-NH2d.o-CH3C6H4NH2

A.abcdB.acdbC.dcbaD.adcb.解答：D102．下列各化合物在水溶液中堿性由強(qiáng)到弱排序的是（）a.(CH3CH2)2NHb.(CH3CH2)3Nc.NH3d.(CH3)3N+CH2CH3·OH-A.abcdB.dabcC.cbadD.bdac解答：B103.下列鹵代烴中，不能用于制備wittig試劑的是（）A.CH3OCH2CH2ClB.(CH3)3CClC.(CH3)2CHClD.CH2=CHCH2Cl解答：B104.下列化合物發(fā)生親電取代反應(yīng)的活性由大到小的次序是（）a.吡咯b.呋喃c.吡啶d.噻吩e.苯A.abcdeB.abdecC.cabdeD.eacbd解答：B105.下列各胺中沸點(diǎn)最低的是（）A、(CH3)3NB、CH3CH2CH2NH2C、CH3CH2NHCH3D、CH3CH2CH2CH2NH2解答：A106.下列化合物堿性最弱的是（）A、四氫吡咯B、吡啶C、吡咯D、苯胺解答：C107.下列化合物在弱酸性條件下，能與C6H5N2+Cl-發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)的是（）解答：B108.下列化合物在弱堿性條件下，能與C6H5N2+Cl-發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)的是（）解答：C109.下列化合物，在弱酸性條件下與N,N-二甲苯胺偶聯(lián)時(shí)，哪個(gè)活性最大？（）解答：A110.下列化合物與C2H5OH反應(yīng)時(shí)，活性最大的是哪一種？（）解答：C111.制取碘苯應(yīng)選用的方案為（）A．C6H6+I2（AlCl3）B、C6H5OH+HIC．C6H5Cl+NaID、C6H5N2+X-+KI解答：D112.下列糖溶于水後有變旋現(xiàn)象的是（）A、蔗糖B、麥芽糖C、甲基-α-D-甘露糖苷D、葡萄糖甲苷解答:B113.喹啉和KNH2在二甲苯100℃作用下，生成的產(chǎn)物是（）A、8-氨基喹啉B、5-氨基喹啉C、3-氨基喹啉D、2-氨基喹啉解答:D114.戊醛糖〔Ⅰ〕與〔Ⅱ〕的構(gòu)型分別為（2R,3S,4S）和（2S,3R,4S），問〔Ⅰ〕與〔Ⅱ〕的關(guān)系是（）A.對映異構(gòu)B.內(nèi)消旋體C.非對映體D.差向異構(gòu)體解答:C115.在PH=8時(shí)，甘氨酸（PI=5.9）在水溶液中重要以什么形式存在？（）A、H2NCH2COOHB、H3N+CH2COOHC、H3N+CH2COO-D、H2NCH2COO-解答:D116.下列化合物酸性最弱的是（）解答:D117.下列戊醛糖用硝酸氧化，氧化產(chǎn)物是內(nèi)消旋體的是（）解答:A118.下列化合物中，不能和Tollens試劑發(fā)生反應(yīng)的是（）A.果糖B.甲酸C.麥芽糖D.解答:D119.喹啉與濃H2SO4在220℃作用，可生成的產(chǎn)物是（）A.喹啉-3-磺酸B.喹啉-5-磺酸C.喹啉-2-磺酸D.喹啉-4-磺酸解答:B119.硝基苯在Zn+NaOH/C2H5OH的條件下還原，還原產(chǎn)物重要是（）A、苯胺B、氫化偶氮苯C、氧化偶氮苯D、偶氮苯解答:B120.熱解重要產(chǎn)物是（）

A.CH3CH=CH2B.CH2=CH2C.C6H5COCH=CH2D.C6H5COCH2CH2N(CH3)CH2CH3解答:C二、簡答題1.用化學(xué)措施鑒別：解答：2.寫出下面反應(yīng)的機(jī)理：解答：3.寫出下面反應(yīng)的機(jī)理：解答：

4.正丁醇、正丁醛、乙醚的相對分子質(zhì)量相近而沸點(diǎn)相差很大（分別為118℃、76℃、38℃），為何？解答：羰基的偶極吸引力不小于醚，但無氫鍵作用。5.縮醛對堿穩(wěn)定，而很輕易被稀酸分解，為何？它與一般醚的性質(zhì)有什么不一樣？解答：稀酸使縮醛的氧原子質(zhì)子化而被水解；一般醚只有在強(qiáng)的濃酸作用下醚鏈才斷裂。6.在環(huán)已酮和苯甲醛的混合物中加入少許氨基脲反應(yīng)，過幾秒鐘後，產(chǎn)物多是環(huán)已酮縮氨脲，而過幾小時(shí)後產(chǎn)物多是苯甲醛縮氨脲。為何？解答：環(huán)已酮親核反應(yīng)活性比苯甲醛好，而苯甲醛縮氨脲產(chǎn)物穩(wěn)定（共軛作用）。7.為何醛、酮和氨衍生物反應(yīng)反應(yīng)要在微酸性時(shí)才有最大的速率？解答：由于H+可使羰基質(zhì)子化，提高活性；但酸性過強(qiáng)使-NH2變成-N+H3而失去親核性。大綱11.1難度3辨別度48.在酸性條件下不對稱酮的鹵代，重要發(fā)生在取代較多的α碳原子上，為何？解答：由于酸催化由烯醇穩(wěn)定性決定鹵代位置，即向著生成取代較多的方向烯醇化。9．為何在堿液中(R)-3-苯基-2-丁酮能發(fā)生消旋化？而(R)-3-苯基丁醛則不能發(fā)生類似作用？解答：消旋化重要是由于形成了烯醇式。前者形成烯醇式波及到與手性碳相連的鍵的斷裂，而後者形成烯醇式?jīng)]波及到與手性碳相連的鍵的斷裂。10．用簡樸化學(xué)措施鑒別解答：用托倫試劑鑒別出C6H5CHO，通過碘仿反應(yīng)鑒別出C6H5COCH3。11．用簡樸化學(xué)措施鑒別解答：用托倫試劑鑒別出C6H5CHO，通過碘仿反應(yīng)鑒別出C6H5CHOHCH3。12．在堿性溶液中將1molBr2和1mol互相作用，成果得到0.5mol和0.5mol未反應(yīng)的，試解釋之。解答：在堿性條件下，含α-H的酮形成烯醇鹽，與Br2加成得，中α-H的酸性較原料更強(qiáng)，在相似的堿性條件下更輕易形成烯醇鹽再次鹵代得到；由于Br2和的用量比為1：1，因此和未反應(yīng)的各占50%。13．有人研究異丙叉丙酮的還原反應(yīng)，得到一種產(chǎn)物，不懂得它是請?jiān)O(shè)計(jì)一種簡樸的鑒別措施。解答：分別用溴水、Na和飽和的亞硫酸氫鈉水溶液與該產(chǎn)物反應(yīng)，能使溴水褪色的是(A)；不能使溴水褪色但能與Na反應(yīng)有氣泡產(chǎn)生的是(C)；不能使溴水褪色但能與飽和的亞硫酸氫鈉水溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀的是(B)。14．為何羧酸的酸性比醇強(qiáng)，試從各自的構(gòu)造來分析？解答：，對羥基中的氫來說，既有-I，又有羥基氧與羰基的P-π共軛效應(yīng)（如圖示），從而增長了吸電作用；而醇僅有-I，因此羧酸酸性比醇強(qiáng)；此外，羧酸電離後的羧酸根，由于P-π共軛效應(yīng)，負(fù)電荷可以分散在兩個(gè)氧原子上，且可寫出兩個(gè)相似的共振極限式（），而醇的共軛堿的負(fù)電荷沒有共軛效應(yīng)來分散，因此，羧酸根要比烷氧負(fù)離子穩(wěn)定，共軛堿越穩(wěn)定其共軛酸的酸性越強(qiáng)，即羧酸的酸性比醇強(qiáng)。綜合考慮，羧酸的酸性比醇強(qiáng)許多。

15.鑒別下列化合物：a.甲酸b.草酸c.丙二酸d.丁二酸解答：甲酸是液體，其他為固體

16.用化學(xué)措施分離下列化合物：解答：

17.寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：解答：18．順丁烯二酸pKa11.83，pKa26.07，而反丁烯二酸pKa13.03，pKa24.44。為何順式pKa11小而pKa2大？

解答：順丁烯二酸離解後產(chǎn)生的負(fù)離子可與另一羧基中羥基氫形成分子內(nèi)氫鍵，而反丁烯二酸離解後產(chǎn)生的負(fù)離子不會產(chǎn)生上述作用，即順丁烯二酸一級電離後的共軛堿穩(wěn)定，順式的pKa1不不小于反式的；順式的二級電離由于分子內(nèi)氫鍵作用的存在而變難，因此順式的pKa2比反式的大。19．用簡樸的化學(xué)措施鑒別甲酸、乙酸和乙醛解答：分別加入飽和的碳酸鈉水溶液，分層的是乙醛；剩余兩種加入Tollens試劑，有銀鏡現(xiàn)象的是甲酸，余下的是乙酸。20．4-羥基戊酸用微量硫酸在苯溶液中處剪發(fā)生下列反應(yīng)，寫出它合理的反應(yīng)機(jī)理。解答：21．甲酸乙酯和碳酸二乙酯分別與格氏試劑反應(yīng)生成幾級醇？寫出碳酸二乙酯與過量格氏試劑反應(yīng)的過程。解答：甲酸乙酯和碳酸二乙酯分別與格氏試劑反應(yīng)生成二級醇和三級醇。22．寫出下列負(fù)離子的共振構(gòu)造式，并比較堿性大小解答：23．寫出下列負(fù)離子的共振構(gòu)造式，并比較堿性大小解答：24.怎樣將已醇、已酸和對甲苯酚的混合物分離得到多種純的組分？解答：25．用簡樸化學(xué)措施鑒別下列各組化合物解答：26．怎樣解釋芐胺（C6H5CH2NH2）的堿性與烷基胺基本相似，而與芳胺不一樣的事實(shí)？解答：由于在芐胺中，Ｎ未與苯環(huán)直接相連，其孤對電子不能與苯環(huán)共軛，因此堿性與烷基胺基本相似。27．怎樣解釋下列事實(shí)？解答：28．N－甲基苯胺中混有少許苯胺和N,N－二甲苯胺,怎樣將N－甲基苯胺提純?解答：使用Hinsberg反應(yīng).(注意分離提純和鑒別程序的不一樣)29．三個(gè)單糖和過量苯肼作用後，得到同樣晶形的脎，其中一種單糖的投影式為，寫出其他兩個(gè)異構(gòu)體的投影式。解答：30．用簡樸化學(xué)措施鑒別下列各組化合物：解答：31．用簡樸的化學(xué)措施區(qū)別甲酸、乙酸、乙二酸解答：先用托倫試劑鑒別出甲酸，再用酸性高錳酸鉀鑒別出乙二酸。32．為何呋喃、噻吩及吡咯比苯輕易進(jìn)行親電取代？而吡啶卻比苯難發(fā)生親電取代？解答：因五元雜環(huán)雜原子的孤對電子參與環(huán)的共軛（P-π共軛），屬富電芳環(huán)，因此比苯易親電取代。而吡啶中的氮原子上的孤對電子沒參與共軛，且電負(fù)性N>C，環(huán)上電子向N轉(zhuǎn)移，屬缺電子芳環(huán)，因此較苯難親電取代。33.用化學(xué)措施分離丁酸和丁酸丁酯解答：34．試用簡樸的化學(xué)措施除出苯中混有的少許噻吩；甲苯中具有的少許吡啶。解答：室溫下用95%的硫酸加入其中，能除出苯中混有的少許噻吩；用濃鹽酸除出甲苯中具有的少許吡啶。35．將賴氨酸(pI=9.74)、蘇氨酸(pI=5.60)和丙氨酸(pI=6.00)置于電泳儀中，電泳儀中盛有pH為6.0的緩沖液，通電後，三種氨基酸的移動(dòng)狀況怎樣？解答：首先要明確各氨基酸在pH=6.0下的重要存在形式，即與否帶電，帶何種電荷，然後才能確定移動(dòng)狀況。賴氨酸pH<pI，重要以陽離子形式存在，在電場中向陰極移動(dòng)；蘇氨酸pH>pI，重要以陰離子形式存在，在電場中向陽極移動(dòng)；丙氨酸pH=pI，重要以兩性離子形式存在，凈電荷為零，在電場中不移動(dòng)。36．酪蛋白(pI=4.6)的水溶液pH為5.8，試問（1）它在溶液中帶何種電荷？（2）若將溶液的pH調(diào)至4.0，它將泳向電場的哪一級？解答：（1）酪蛋白pH>pI，重要以陰離子形式存在，帶“-”電荷。（2）若將溶液的pH調(diào)至4.0，這時(shí)的酪蛋白重要以陽離子形式存在，帶“+”電荷，它將泳向電場的負(fù)級。37．乙酸中也具有乙?；?，但不發(fā)生碘仿反應(yīng)，為何？解答：乙酸在NaOH條件下，形成CH3COO-，氧負(fù)離子與羰基共軛，電子離域化的成果，減少了羰基碳的正電性，因此α-氫活潑性減少，不能發(fā)生碘仿反應(yīng)。38．為何醛、酮和氨的衍生物的反應(yīng)要在微酸性(pH5~6)條件下才有最大的速率？pH值太大或太小有什么不好？解答：醛酮和氨的衍生物的反應(yīng)一般為加成、消去兩步反應(yīng)。pH太大，消除脫水步較慢，pH太小，親核試劑與H+結(jié)合喪失親核性，加成難甚至不進(jìn)行。39．用簡樸化學(xué)措施區(qū)別甲酸，乙酸，丙二酸解答：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是甲酸。加熱有氣體放出的是丙二酸。40．用簡樸化學(xué)措施區(qū)別戊醛，2-戊酮，3-戊酮解答：用費(fèi)林試劑（CuSO4/NaOH）加熱有磚紅色沉淀的是戊醛。能發(fā)生碘仿反應(yīng)（I2/NaOH）的是2-戊酮。41．分離苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸的混合物解答：42．分離2-辛醇、2-辛酮、正辛酸的混合物解答：43．為何苯胺分子中氮原子上的未共用電子對能與苯環(huán)上的π電子雲(yún)形成共軛體系，發(fā)生電子的離域？而吡啶分子中氮原子上的未共用電子對卻不能？解答：苯胺分子中氮原子的p軌道與苯環(huán)的π軌道形成給電子的p-π共軛軌道從而使苯環(huán)上電子雲(yún)密度增大，發(fā)生電子離域，而吡啶分子中氮原子與五個(gè)碳原子各提供一種具有1個(gè)成單電子的p軌道，它們互相平行，側(cè)面重疊而成閉合共軛體系。44．若在芳基重氮鹽的重氮基的鄰位和對位連有硝基時(shí)，對重氮鹽發(fā)生偶合反應(yīng)將有何影響？解答：鄰位和對位連有硝基時(shí)，重氮鹽的穩(wěn)定性增長，親電性增強(qiáng)，有助于偶合反應(yīng)。45．試解釋Ｎ,N-二甲基苯胺能與重氮鹽發(fā)生偶合，而N,N-二甲基鄰二甲苯胺卻不能反應(yīng)？解答：二甲胺基的鄰位為甲基占據(jù)，位阻迫使兩個(gè)甲基偏離苯環(huán)平面，位于平面的上下，氮原子上的孤電子對不能與苯環(huán)有效共軛，使電子密度減少，故不能再接受芳基重氮鹽的親電攻打。46．試解釋咪唑的酸性和堿性均比吡咯強(qiáng)？解答：咪唑新增長的一種氮原子上孤電子對，在環(huán)平面上，與環(huán)內(nèi)的π電子不共軛，這樣就提供了接受質(zhì)子的位置，故堿性強(qiáng)。新增長的氮原子為sp2雜化取代一種C原子，吸電子能力增長使負(fù)離子愈加穩(wěn)定，故酸性增強(qiáng)。47．試用簡樸化學(xué)措施提純下列各組化合物（1）苯胺中具有少許硝基苯（2）三苯胺中具有少許二苯胺解答：48．試用簡樸化學(xué)措施提純下列各組化合物（1）三乙胺中具有少許乙胺（2）乙酰苯胺中具有少許苯胺解答：49．寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：解答：反應(yīng)第一步α-鹵代酯在強(qiáng)堿作用下生成負(fù)離子，與醛羰基親核加成，再發(fā)生分子內(nèi)親核取代，形成環(huán)氧。三甲胺的分子量雖比二甲胺的大，但其沸點(diǎn)卻比二甲胺的低，闡明原因。解答：由于三甲胺分子間不能形成氫鍵，而二甲胺分子間能形成氫鍵，破壞氫鍵需要能量，因此二甲胺的沸點(diǎn)比三甲胺的高。

丁胺的分子量與丁醇相近，但丁胺的沸點(diǎn)（77.8℃）比丁醇的沸點(diǎn)（117℃）低得多，但丁胺的堿性卻比丁醇強(qiáng)許多，闡明原因。解答：這是由于N的電負(fù)性不如O強(qiáng)，因此胺的氫鍵不如醇的氫鍵強(qiáng)，因此胺的沸點(diǎn)比同分子量的醇低。同樣原因，N對未共用電子對的束縛能力比O小，因此胺的堿性比醇強(qiáng)。

52．苯胺N,N-二甲基化後，其堿性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化後，其堿性增至40000倍，闡明原因。解答：這是由于在苯胺和N,N-二甲苯胺中，氮上的孤對電子都跟苯環(huán)發(fā)生共軛，氮上甲基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)增長了氮上的電子雲(yún)密度，因此，N,N-二甲苯胺的堿性比苯胺有一定程度的增長；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，兩個(gè)鄰位硝基使-NMe2基不能和芳香環(huán)共平面，制止了氮上孤對電子與芳環(huán)的共軛，使硝基不能通過共軛效應(yīng)吸引氮上的電子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的堿性大大增長。53．用簡樸的化學(xué)措施鑒別：a.b.c.解答：用NaNO2/HCl分別反應(yīng)，a.在低溫時(shí)反應(yīng)可見有氮?dú)夥懦?；b.生成黃色對亞硝基N,N-二甲基苯胺鹽酸鹽，中和後成為綠色固體；c.生成黃色油狀物。

54．怎樣用化學(xué)措施分離環(huán)已基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并將每一組分以相稱的純度回收？解答：用NaOH水溶液萃取、分液，水相用鹽酸中和，析出沉淀，抽濾得環(huán)已基甲酸；油相再用鹽酸萃取，分出油相——辛烷，水相用NaOH中和，有油狀物析出，分液，油相為三丁胺。

55．請解釋為何和與苯酚發(fā)生偶合反應(yīng)時(shí)，前者的反應(yīng)活性不不小于後者。解答：在偶合反應(yīng)中，重氮鹽正離子是作為親電試劑使用，因此在中，由于-NO2吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和吸電子的共軛效應(yīng)，使得其親電能力大大提高，故其反應(yīng)活性不小于。

56.一般芳香重氮鹽與酚的偶聯(lián)是在弱堿性介質(zhì)中進(jìn)行，與芳胺偶聯(lián)是在弱酸性或中性介質(zhì)中進(jìn)行。這是為何？解答：由于芳香重氮鹽與酚的偶聯(lián)反應(yīng)為芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)。在弱堿性介質(zhì)中：，平衡偏向右邊，在-O-上的電子與苯環(huán)共軛，使苯環(huán)電子雲(yún)密度增大，它比酚更易發(fā)生親電取代反應(yīng)。但當(dāng)堿性太強(qiáng)（PH>10）時(shí)，重氮鹽會與OH-發(fā)生反應(yīng)，生成重氮酸或重氮酸負(fù)離子，使之失去偶合能力。芳香重氮鹽與芳胺偶聯(lián)需在弱酸性或中性介質(zhì)（PH=5~7）中進(jìn)行，而不適宜在強(qiáng)酸性溶液（PH<5）中進(jìn)行，由于假如在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行，胺轉(zhuǎn)變?yōu)殇@鹽的傾向性加大，－NH3+使苯環(huán)電子雲(yún)密度減少，偶合反應(yīng)的速度就很慢了。57．指出下列化合物的偶極距方向，并闡明理由。解答：吡咯分子中氮原子上的孤對電子已參與形成環(huán)上閉合共軛體系，且氮的給電子共軛效應(yīng)遠(yuǎn)不小于吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，因此吡咯的偶極距方向?yàn)?。而吡啶氮原子上的孤對電子未參與環(huán)上閉合大π鍵，加上氮原子為電負(fù)性原子，因此吡啶的偶極矩方向?yàn)椤?8.比較吡啶和吡咯產(chǎn)生芳香性的原因。解答：吡啶和吡咯分子中的氮原子都是SP2雜化，構(gòu)成環(huán)的所有原子位于同一平面上，彼此以σ鍵相連。在吡啶分子中，環(huán)上由4n+2（n=1）個(gè)p電子構(gòu)成芳香π體系，氮原子上尚有一對未共用電子處在未參與共軛的SP2雜化軌道上，并不與π體系發(fā)生作用；而在吡咯分子中，雜原子的未共用電子對在p軌道上，六個(gè)π電子（碳原子四個(gè)，氮原子兩個(gè)）構(gòu)成了4n+2（n=1）個(gè)π電子的離域體系而具有芳香性。59.比較的芳香性大小。

解答：芳香性大小為由于五元雜環(huán)分子中，五個(gè)原子共用六個(gè)π電子，而苯則是六個(gè)碳原子共用六個(gè)π電子，因此五元雜環(huán)化合物的π電子分布不均勻，它們的芳香性比苯的差，不過它們的親電取代反應(yīng)活性比苯的強(qiáng)。由于電負(fù)性O(shè)>N>S，提供電子對構(gòu)成芳香性的芳環(huán)的能力與此電負(fù)性的關(guān)系相反，因此，芳香性為：呋喃<吡咯<噻吩。60.吡啶（）的堿性比哌啶（）的小，比苯胺的大，這是為何？解答：由于吡啶中的氮為sp2雜化，哌啶中的氮為sp3雜化，堿性次序?yàn)閟p3>sp2，與烷烴中的碳類似。苯胺中的氮靠近于sp2雜化，由于氮原子上未共用電子對可與苯環(huán)共軛，電子分散在苯環(huán)上，故堿性減弱。

61.吲哚（）中具有氮，但它不顯堿性，這是為何？解答：這是由于吲哚中氮原子上的未共用電子對與環(huán)共軛，形成一種10電子的芳香體系，故無堿性。

62.推測吲哚()進(jìn)行親電取代，反應(yīng)重要發(fā)生在哪個(gè)位置?為何?解答：親電取代重要發(fā)生在吡咯環(huán)上，由于吡咯環(huán)上5個(gè)原子共用6個(gè)電子，電子雲(yún)密度比苯環(huán)大，故吡咯環(huán)比苯環(huán)輕易發(fā)生親電取代反應(yīng)，且在β位，這樣負(fù)電荷可分散到N上。

63.用化學(xué)措施分離化合物。解答：64．氨基酸既具有酸性又具有堿性，但等電點(diǎn)都不等于7，雖然含－氨基－羧基的氨基酸其等電點(diǎn)也不等于7，這是為何？解答：由于在水（pH＝7）中氨基酸中的羧基電離程度不小于氨基，因此必須加入一定量的酸克制羧基的電離，才能使兩者的電離程度相等。因此氨基酸既具有酸性又具有堿性，但等電點(diǎn)都不等于7，雖然含－氨基－羧基的氨基酸其等電點(diǎn)也不等于7。65.用簡樸的化學(xué)措施鑒別解答：含羧基的能溶于NaOH溶液中，α-氨基酸與水合茚三酮發(fā)生顯色反應(yīng)。66．在用RO18H和羧酸進(jìn)行催化酯化時(shí)，O18所有在酯中，而用CH2=CHCH2O18H進(jìn)行酯化時(shí)，發(fā)既有H2O18生成？解答:而67．試對下列反應(yīng)提出也許的反應(yīng)機(jī)理解答:68．為下列反應(yīng)提出一種合理的反應(yīng)歷程解答:69.對下列反應(yīng)寫出也許的反應(yīng)機(jī)理解答:70．分離苯甲酸和苯甲酸乙酯解答:71.找出下列反應(yīng)中的錯(cuò)誤，并改正，不變化題意。

解答:三、完畢反應(yīng)式，寫出重要產(chǎn)物（每空1分）解答：解答：解答：HO(CH2)4CHO解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：HOOCCH2CH2CH2COOH解答：CH3CH=CHCOOH解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：C6H5CHOHCOC6H5解答：解答：解答：CH3CH=CHCOH(CH3)2解答：解答：解答：解答：CH3CHO解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：(H5C2O2C)2CHCH(CO2C2H5)2解答：CH3COCH2CH2COOH解答：CH3CH2CH2CH(CN)2解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：解答：

解答：CH3CH2CH=CH2解答：解答：PhCH=CH2解答：解答：季胺堿熱消除是反式共平面消除。解答：解答：解答:解答:解答:HOCH2CH2CH2COCH2COC6H5解答:解答:CH3)2CHNHCH2CH2OH四、推斷構(gòu)造1.某化合物A（C5H10O）與Br2-CCl4、Na、苯肼都不發(fā)生反應(yīng)。A不溶于水，但在酸或堿催化下可以水解得到B（C5H12O2）。B與等摩爾的高碘酸作用可得甲醛和C（C4H8O）。C有碘仿反應(yīng)。試寫出A的也許構(gòu)造。解答：2．化合物A（C10H12O，偶極矩不為零）與Br2-NaOH作用并酸化得B（C9H10O2）。A經(jīng)克萊門森還原得到C（C10H14，偶極矩為零）。試寫出A、B、C也許的構(gòu)造式。解答：3.有兩個(gè)二元酸A和B，分子式都是C5H6O4。A是不飽和酸，很輕易脫羧，脫羧而生成C，C的分子式為C4H6O2。A和C都沒有順反異構(gòu)體和旋光異構(gòu)體。B是飽和酸，不易脫羧，有順反異構(gòu)體和旋光異構(gòu)體。寫出A,B,C的所有構(gòu)造式。解答：A：C：B：計(jì)算A和B的不飽和度為3，二元酸具有2個(gè)不飽和度，尚有一種不飽和度也許是雙鍵或環(huán)。由于A易脫羧，闡明A具有丙二酸的構(gòu)造，C為不飽和一元酸且無順反異構(gòu)和旋光異構(gòu)，故C為3-丁烯酸。由C推得A是乙烯基丙二酸。B為環(huán)丙烷二甲酸。4．化合物A（C4H8O3）具有光學(xué)活性，A的水溶液呈酸性。A強(qiáng)烈加熱得到B（C4H6O2），B無旋光活性，它的水溶液也呈酸性，B比A更輕易被氧化。當(dāng)A與重鉻酸鹽在酸存在下加熱，可得到一種易揮發(fā)的化合物C（C3H6O），C不輕易與KMnO4反應(yīng)，但可給出碘仿試驗(yàn)正性成果。試寫出A、B、C也許的構(gòu)造式。解答：5．可卡因（Cocaine）是一種生物堿，經(jīng)如下處理得到托品酮(tropinone)。根據(jù)上述反應(yīng)寫出可卡因和芽子堿的構(gòu)造。解答：６．化合物甲、乙、丙分子式均為C3H6O2，甲與NaHCO3作用放出CO2，乙和丙用NaHCO3處理無CO2放出，但在NaOH水溶液中加熱可發(fā)生水解反應(yīng)。從乙的水解產(chǎn)物中蒸出一種液體，該液體化合物可發(fā)生碘仿反應(yīng)；丙的堿性水解產(chǎn)物蒸出的液體無碘仿反應(yīng)。寫出甲、乙、丙的構(gòu)造式。解答：甲為CH3CH2COOH；乙為HCOOCH2CH3；丙為CH3COOCH3。7．草酸二乙酯與乙酸乙酯在NaOC2H5存在下反應(yīng)生成A(C8H12O5)，A用Zn和α-溴代乙酸乙酯處理後酸化得到B(C12H20O7)，B經(jīng)堿性水解而後酸化加熱得到C(C6H6O6)。寫出A、B、C的構(gòu)造式。解答：A.H5C2OCOCOCH2CO2C2H5;B.H5C2OCOCOCH2CO2C2H58.化合物A，分子式為C4H6O4，加熱後得到分子式為C4H4O3的B，將A與過量甲醇及少許硫酸一起加熱得分子式為C6H10O4的Ｃ。B與過量甲醇作用也得到C。A與LiAlH4作用後得分子式為C4H10O2的D。寫出A，B，C，D的構(gòu)造式以及它們互相轉(zhuǎn)化的反應(yīng)式。解答：9．分子式為C6H15N的A，能溶于稀鹽酸。A與亞硝酸在室溫下作用放出氮?dú)?，并得到幾種有機(jī)物，其中一種B能進(jìn)行碘仿反應(yīng)。B和濃硫酸共熱得到C（C6H12），C能使高錳酸鉀退色，且反應(yīng)後的產(chǎn)物是乙酸和2－甲基丙酸。推測A的構(gòu)造式，并寫出推斷過程。解答：10.化合物A(C7H14O)在K2Cr2O7-H2SO4溶液作用下得到B，B與CH3MgI作用後再經(jīng)水解得D(C8H16O)，D在濃硫酸作用下生成E(C8H14)，E與冷的高錳酸鉀堿性溶液作用得F(C8H16O2)，F(xiàn)在硫酸作用下可生成兩種酮G和H，其中G的構(gòu)造為2，2-二甲基環(huán)已酮；又E與濃的高錳酸鉀酸性溶液作用得2,7-辛二酮。試寫出A,F,H也許的構(gòu)造式。解答：11．某化合物分子式為C5H12O(A)，氧化後得C5H10O(B)，B能和苯肼反應(yīng)，也能發(fā)生碘仿反應(yīng)，A和濃硫酸共熱得C5H10(C)，C經(jīng)氧化後得丙酮和乙酸，推測A，B，C的構(gòu)造。解答：大綱11.111.212.4難度3辨別度412．某化合物分子式為C10H14O2(A)，它不與吐侖試劑、菲林試劑、熱的NaOH及金屬起作用，但稀HCl能將其轉(zhuǎn)變成具有分子式為C8H8O(B)的產(chǎn)物。B能與吐侖試劑作用。強(qiáng)烈氧化時(shí)能將A和B轉(zhuǎn)變?yōu)猷彵蕉姿?。試寫出A和B的構(gòu)造。解答：13．化合物分子式為C8H15N(A)，能溶于稀鹽酸，與過量CH3I反應(yīng)後再和濕的AgO一起加熱，得到的產(chǎn)物再與過量CH3I反應(yīng)後再和濕的AgO一起加熱得3-乙烯基環(huán)已烯。試確定A的構(gòu)造式。解答：14．非旋光性化合物分子式為C7H15N(A)，與2molCH3I作用形成季銨鹽，後用AgOH處理得季銨堿，加熱得到分子式為C9H19N的化合物B，B與1molCH3I作用後與AgOH反應(yīng)，最終加熱得到分子式為C7H12(C)和三甲胺，C用KMnO4氧化可得化合物(CH3)2C(COOH)2。推測A、B、C的構(gòu)造。解答：15．化合物A，分子式為C9H17N，A與1mol碘甲烷反應(yīng)消除後，再與碘甲烷反應(yīng)，再消除得B和C兩種化合物，分子式均為C8H12，B和C分別臭氧化，B生成等物質(zhì)量的丙二醛和戊二醛，C只生成丁二醛，B和C催化加氫得到相似化合物D，分子式為C8H16。試推測A、B、C的構(gòu)造式。解答：16．某化合物A（C10H15N），能溶于稀鹽酸，與亞硝酸作用放出N2得B，B能進(jìn)行碘仿反應(yīng)，并與濃硫酸共熱得C，C進(jìn)行臭氧化得乙醛和一殘留物D，D發(fā)生碘仿反應(yīng)，得苯甲酸。寫出A、B、C的構(gòu)造式。解答：17．化合物A和B，分子式均為C7H7NO2，B的熔點(diǎn)高于A，與氯在鐵粉存在下反應(yīng)，A、B均有兩種一氯代產(chǎn)物，A與高錳酸鉀共熱後的產(chǎn)物再與鐵粉和酸反應(yīng)可得B。寫出A、B的構(gòu)造式。解答：18．硝基氯苯A(C6H4ClNO2)被還原得到的氯代苯胺在0℃時(shí)在稀硫酸中用NaNO2水溶液處理，接著與CuBr作用生成B(C6H4BrCl）。B硝化只能生成兩種一硝基化合物C和D，分子式都為C6H3BrClNO2。C和稀的NaOH水溶液一起煮沸得到E(C6H4BrNO3)，D和稀的NaOH水溶液一起煮沸得到F(C6H4ClNO2)，E和F都與Na2CO3水溶液作用放出CO2，均有分子內(nèi)氫鍵存在，寫出A---F的構(gòu)造式。解答：19．某化合物分子式為C6H12O，不能起銀鏡反應(yīng)，但能與羥胺作用生成肟，在鉑催化下加氫可生成一種醇，該醇經(jīng)去水、臭氧化分解後，得到兩種液體，其中之一能起碘仿反應(yīng)但不能與菲林試劑反應(yīng)，另一種則能起銀鏡反應(yīng)，但不能起碘仿反應(yīng)。試寫出該化合物的構(gòu)造式，并寫出對應(yīng)地化學(xué)方程式。解答：(CH3)2CHCOCH2CH320．化合物A(C5H12O)有旋光性，它在堿性高錳酸鉀溶液作用下生成B(C5H10O)，無旋光性?；衔顱與正丙基溴化鎂反應(yīng)，水解後得到C，C為互為鏡象關(guān)系的兩個(gè)異構(gòu)體。試推測化合物A，B，C的構(gòu)造。解答：21．有一化合物A的分子式為C8H14O，A可使溴水迅速褪色，也可以與苯肼反應(yīng)。A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B。B具有酸性，與次氯酸鈉反應(yīng)生成一分子氯仿和一分子丁二酸。試寫出A，B也許的構(gòu)造式。解答：22．化合物A的分子式為C4H6O2。它不溶于NaOH溶液，與碳酸鈉無作用，可使溴水褪色。它有類似乙酸乙酯的香味。A與NaOH水溶液共熱後生成乙酸鈉和乙醛。另一種化合物B的分子式與A相似。B不溶于NaOH溶液，與碳酸鈉無作用，可使溴水褪色，且有類似乙酸乙酯的香味。但B與NaOH水溶液共熱後生成甲醇和一種羧酸鈉鹽。此鈉鹽用硫酸中和後蒸餾出的有機(jī)物可使溴水褪色。試寫出化合物A，B的構(gòu)造。解答：A.CH3COOCH=CH2B.CH3OCOCH=CH223．化合物A的分子式為C5H6O3。它能與乙醇反應(yīng)得到兩個(gè)互為異構(gòu)體的化合物B和C。B和C分別與亞硫酰氯作用後，再加入乙醇，則均生成同一化合物D。試推測化合物A，B，C的構(gòu)造。解答：24．某酮酸A經(jīng)NaBH4還原後，依次用HBr，Na2CO3和KCN處理後生成腈B。B水解得到α-甲基戊二酸。試推測化合物A，B的構(gòu)造，并寫出各步反應(yīng)式。解答：25．某酯A(C5H10O2)，用乙醇鈉的乙醇溶液處理，得到另一種酯B(C8H14O3)。B能使溴水褪色。將B用乙醇鈉的乙醇溶液處理後，再與碘乙烷反應(yīng)，又生成另一種酯C(C10H18O3)。C和溴水在室溫下不發(fā)生反應(yīng)。把C用稀堿水解後再酸化，加熱得到一種酮D(C7H14O)。D不發(fā)生碘仿反應(yīng)，用鋅汞齊還原則生成3-甲基已烷。試推測化合物A，B，C的構(gòu)造。解答：26．化合物A(C7H8ClNO2)溶于水，而不溶于苯和乙醚等有機(jī)溶劑，加熱失去一分子水後得到不溶于水、可溶于有機(jī)溶劑的化合物B。B經(jīng)Br2和NaOH溶液作用後得到化合物C(C6H6CIN)。化合物C與NaNO2-HCl于低溫反應(yīng)後，再用CuCl處理，得到偶極矩為零的化合物D，試推出A、B、C的構(gòu)造。解答：27．某化合物分子式為C3H7O2N，有旋光性，能分別與NaOH或HCl成鹽，并能與醇成酯，與HNO