CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接性:組織性能與影響因素的深入剖析_第1頁
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CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接性:組織、性能與影響因素的深入剖析一、引言1.1研究背景與意義1.1.1中熵合金的發(fā)展與應(yīng)用中熵合金(Medium-EntropyAlloys,MEAs)作為材料科學(xué)領(lǐng)域的新興研究熱點(diǎn),近年來受到了廣泛關(guān)注。它是由三種或更多主元元素以等原子比或近等原子比組成的合金,與傳統(tǒng)合金僅含一種或兩種主要成分、其他元素含量較少的情況明顯不同。中熵合金的概念最早由葉均蔚等人于2004年提出,打破了傳統(tǒng)合金設(shè)計理念的束縛,開啟了合金材料研究的新篇章。中熵合金獨(dú)特的多主元特性賦予了其一系列優(yōu)異的性能。在力學(xué)性能方面,多種主元的協(xié)同作用使得中熵合金具備高強(qiáng)度、高硬度以及良好的延展性。例如,單相面心立方(FCC)結(jié)構(gòu)的NiCoCr中熵合金展現(xiàn)出較高的強(qiáng)塑性和創(chuàng)紀(jì)錄的斷裂韌性。在耐腐蝕性能上,其特殊的原子排列和成分分布有助于形成致密穩(wěn)定的鈍化膜,從而提高合金的抗腐蝕能力。此外,中熵合金在抗氧化、耐高溫以及特殊的物理性能(如電學(xué)、磁學(xué)性能)等方面也表現(xiàn)出獨(dú)特的優(yōu)勢,使其在航空航天、汽車制造、能源、醫(yī)療等眾多領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。以CoCrNiSix系中熵合金為例,它是以CoCrNi合金體系為基體,通過添加非金屬元素Si實現(xiàn)析出強(qiáng)化,從而制備出具有高強(qiáng)度的合金。研究表明,該系合金的屈服強(qiáng)度可達(dá)到610-720MPa,這一特性使其在航空領(lǐng)域制造飛機(jī)發(fā)動機(jī)部件、航空結(jié)構(gòu)件等方面具有重要應(yīng)用價值,高強(qiáng)度能夠保障部件在復(fù)雜工況下的安全運(yùn)行,提高航空器的可靠性和使用壽命。在醫(yī)療領(lǐng)域,CoCrNiSix系中熵合金良好的生物相容性和力學(xué)性能,使其有望用于制造人體植入物和醫(yī)療器械,滿足醫(yī)療應(yīng)用對于材料性能的嚴(yán)格要求。在能源領(lǐng)域,其優(yōu)異的耐腐蝕性和導(dǎo)電性能,可用于制造燃料電池、太陽能電池等部件,有助于提高能源設(shè)備的性能和壽命。然而,要實現(xiàn)中熵合金在這些領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,焊接技術(shù)是關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一。焊接作為一種連接材料的重要工藝,能夠?qū)⒅徐睾辖鸺庸こ筛鞣N復(fù)雜形狀和結(jié)構(gòu)的零部件,滿足不同工程應(yīng)用的需求。但由于中熵合金成分和組織結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性,其焊接性與傳統(tǒng)合金存在顯著差異,在焊接過程中容易出現(xiàn)各種問題,如熱裂紋、氣孔、組織不均勻以及接頭性能下降等,這些問題嚴(yán)重制約了中熵合金的實際應(yīng)用和進(jìn)一步發(fā)展。因此,深入研究中熵合金的焊接性具有重要的現(xiàn)實意義。1.1.2電子束焊接技術(shù)概述電子束焊接是一種先進(jìn)的熔化焊接技術(shù),其原理是在真空環(huán)境下,電子槍的陰極(燈絲)通電加熱到高溫,發(fā)射出大量電子。這些電子在陰極和陽極之間強(qiáng)電場的加速作用下,被加速至光速的0.3-0.7倍,獲得較高的動能。隨后,電子束經(jīng)過電子槍中靜電透鏡和電磁透鏡的聚焦,會聚成功率密度極高的電子束流。當(dāng)電子束流撞擊工件表面時,電子動能迅速轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮?,使金屬迅速熔化和蒸發(fā)。在高壓金屬蒸氣的作用下,工件表面被“鉆”出一個小孔,即“匙孔”。隨著電子束與工件的相對移動,液態(tài)金屬沿小孔周圍流向熔池后部,并冷卻凝固形成焊縫。電子束焊接具有眾多顯著特點(diǎn)。首先,能量高度集中,電子束焦點(diǎn)處的功率密度可達(dá)103-10?Kw/cm2,比普通電弧功率密度高100-1000倍,能夠快速加熱和熔化金屬,實現(xiàn)瞬間焊接。其次,焊縫深寬比大,可達(dá)到60:1,能依次焊透0.1-300mm厚度的不銹鋼板,相比電弧焊接,可節(jié)約大量填充金屬和電能,特別適用于薄壁構(gòu)件或精密零件的焊接。再者,焊接速度快,能量集中使得熔化和凝固過程迅速,熱影響區(qū)小,焊接變形小,對精加工的工件可用作最后的連接工序,焊后工件仍能保持足夠的精度,同時能避免晶粒長大,改善焊接接頭性能,減少合金元素?zé)龘p,提高焊縫抗蝕性。此外,焊縫純度高,在高真空環(huán)境下進(jìn)行焊接,能有效防止金屬元素的氧化和燒損,適用于活性金屬、難熔金屬和質(zhì)量要求高的工件焊接。電子束焊接的工藝參數(shù)可獨(dú)立地在很寬的范圍內(nèi)調(diào)節(jié),控制靈活,適應(yīng)性強(qiáng),再現(xiàn)性好,且易于實現(xiàn)機(jī)械化、自動化控制,提高了產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性,還能焊接多種材料,不僅包括金屬和異種金屬材料,還能焊接一些非金屬材料,如陶瓷、石英玻璃等。電子束焊接技術(shù)在眾多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。在航空航天領(lǐng)域,它被用于制造飛機(jī)發(fā)動機(jī)葉片、火箭噴嘴、高壓氣瓶、航空發(fā)動機(jī)轉(zhuǎn)子等關(guān)鍵部件,對提高發(fā)動機(jī)性能、減輕結(jié)構(gòu)重量、提升航空器的可靠性和安全性發(fā)揮著重要作用。在核工業(yè)中,用于核電站反應(yīng)堆內(nèi)構(gòu)件筒體的焊接,確保核設(shè)施的安全穩(wěn)定運(yùn)行。在船舶制造領(lǐng)域,可用于焊接船舶的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)件,提高船舶的建造質(zhì)量和性能。在醫(yī)療器械制造中,用于制造精密的醫(yī)療器械部件,滿足醫(yī)療行業(yè)對高精度和高質(zhì)量的要求。1.1.3研究CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接性的意義研究CoCrNiSix系中熵合金的電子束焊接性具有多方面的重要意義。從應(yīng)用拓展角度來看,CoCrNiSix系中熵合金在航空、醫(yī)療、能源等領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力,但目前其應(yīng)用受到焊接技術(shù)的限制。通過深入研究電子束焊接性,能夠解決焊接過程中出現(xiàn)的問題,實現(xiàn)該系合金的高質(zhì)量焊接,從而推動其在這些領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,滿足現(xiàn)代工業(yè)對高性能材料的需求。例如,在航空領(lǐng)域,高質(zhì)量的焊接接頭能夠確保飛機(jī)發(fā)動機(jī)部件在高溫、高壓、高轉(zhuǎn)速等極端工況下的可靠性,提高航空發(fā)動機(jī)的性能和安全性,降低維護(hù)成本。在焊接工藝優(yōu)化方面,電子束焊接參數(shù)眾多,如電子束功率、焊接速度、束流等,這些參數(shù)對焊接質(zhì)量有著顯著影響。研究CoCrNiSix系中熵合金的電子束焊接性,能夠明確各參數(shù)與焊接質(zhì)量之間的關(guān)系,從而優(yōu)化焊接工藝參數(shù),獲得高質(zhì)量的焊接接頭,提高焊接效率和生產(chǎn)效益。同時,通過對焊接過程中出現(xiàn)的缺陷(如裂紋、氣孔等)進(jìn)行分析研究,提出相應(yīng)的解決措施,進(jìn)一步完善電子束焊接工藝,為中熵合金的焊接提供技術(shù)支持。對于新材料開發(fā)而言,研究CoCrNiSix系中熵合金的電子束焊接性,有助于深入了解中熵合金在焊接過程中的物理化學(xué)變化,包括組織結(jié)構(gòu)演變、元素擴(kuò)散行為等。這些研究成果不僅可以為CoCrNiSix系中熵合金的進(jìn)一步開發(fā)和優(yōu)化提供理論依據(jù),還能為其他新型中熵合金的設(shè)計和開發(fā)提供參考,推動中熵合金材料體系的不斷發(fā)展和完善,促進(jìn)材料科學(xué)的進(jìn)步。1.2國內(nèi)外研究現(xiàn)狀1.2.1CoCrNiSix系中熵合金研究現(xiàn)狀近年來,CoCrNiSix系中熵合金作為一種新型的合金材料,因其獨(dú)特的性能和結(jié)構(gòu)特點(diǎn),受到了材料領(lǐng)域研究人員的廣泛關(guān)注。在合金成分設(shè)計方面,研究人員通過調(diào)整Co、Cr、Ni、Si等元素的含量和比例,探索其對合金性能和組織結(jié)構(gòu)的影響。燕山大學(xué)的研究團(tuán)隊以CoCrNi合金體系為基體,通過添加非金屬元素Si實現(xiàn)析出強(qiáng)化,制備出具有高強(qiáng)度的CoCrNiSi中熵合金,其屈服強(qiáng)度可達(dá)到610-720MPa。通過第一性原理計算等方法研究化學(xué)成分對合金的影響,篩選出具有負(fù)吉布斯自由能差ΔEFCC-BCC、最高剪切模量G和最低SFEγisf的成分空間,以實現(xiàn)高強(qiáng)與優(yōu)良延展性的結(jié)合。在組織結(jié)構(gòu)方面,CoCrNiSix系中熵合金通常呈現(xiàn)出復(fù)雜的微觀結(jié)構(gòu),包括固溶體、析出相以及不同的晶體結(jié)構(gòu)。研究發(fā)現(xiàn),Si元素的添加會影響合金中析出相的種類、數(shù)量和分布,進(jìn)而對合金的性能產(chǎn)生顯著影響。一些研究利用透射電子顯微鏡(TEM)、掃描電子顯微鏡(SEM)等先進(jìn)的微觀分析技術(shù),對合金的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行深入研究,揭示了析出相的形成機(jī)制和生長規(guī)律。關(guān)于性能研究,CoCrNiSix系中熵合金在力學(xué)性能、耐腐蝕性能等方面表現(xiàn)出優(yōu)異的特性。在力學(xué)性能上,除了具有較高的強(qiáng)度外,還具備良好的延展性和韌性。在耐腐蝕性能方面,其特殊的原子排列和成分分布有助于形成致密穩(wěn)定的鈍化膜,從而提高合金的抗腐蝕能力。但目前對于該系合金的焊接性研究相對較少,焊接過程中可能出現(xiàn)的熱裂紋、氣孔、組織不均勻以及接頭性能下降等問題尚未得到系統(tǒng)的研究和解決,這在一定程度上限制了其在實際工程中的應(yīng)用。1.2.2中熵合金焊接研究現(xiàn)狀中熵合金的焊接研究是推動其廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。目前,常用的中熵合金焊接方法包括電子束焊接、激光焊接、攪拌摩擦焊接等。不同的焊接方法具有各自的特點(diǎn)和適用范圍,對中熵合金焊接接頭的性能也會產(chǎn)生不同的影響。電子束焊接憑借其能量高度集中、焊縫深寬比大、焊接速度快、熱影響區(qū)小等優(yōu)勢,在中熵合金焊接中展現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。李宇鑫等人采用電子束焊接對CoCrNiSix(x=0,0.1,0.2)中熵合金實施對接焊,研究發(fā)現(xiàn)該合金焊接接頭無明顯熱影響區(qū),熔合區(qū)兩側(cè)組織呈現(xiàn)兩種不同的組織形貌,與母材相比,焊縫發(fā)生明顯的晶粒細(xì)化,從母材到焊縫各組分元素分布均勻,Si元素主要分布在晶內(nèi),焊縫的硬度明顯高于母材,焊接接頭拉伸試樣斷裂位置在母材處,斷裂形式為韌性斷裂,斷口形貌主要為韌窩,且隨著Si含量的升高,屈服強(qiáng)度與抗拉強(qiáng)度也增大。激光焊接具有能量密度高、焊接變形小等特點(diǎn),也被應(yīng)用于中熵合金的焊接。有研究表明,激光焊接可以實現(xiàn)中熵合金的快速焊接,但在焊接過程中容易產(chǎn)生氣孔等缺陷,需要通過優(yōu)化焊接工藝參數(shù)來減少缺陷的產(chǎn)生。攪拌摩擦焊接作為一種固相焊接方法,具有焊接溫度低、接頭殘余應(yīng)力小等優(yōu)點(diǎn),適用于一些對熱輸入敏感的中熵合金焊接。但攪拌摩擦焊接的焊縫表面質(zhì)量和焊接效率還有待進(jìn)一步提高。不同焊接方法對中熵合金焊接接頭性能的影響主要體現(xiàn)在微觀組織、力學(xué)性能和耐腐蝕性能等方面。焊接過程中的熱循環(huán)會導(dǎo)致焊接接頭的微觀組織發(fā)生變化,如晶粒長大、析出相的溶解與析出等,進(jìn)而影響接頭的力學(xué)性能和耐腐蝕性能。研究焊接方法與焊接接頭性能之間的關(guān)系,對于優(yōu)化中熵合金的焊接工藝、提高焊接接頭質(zhì)量具有重要意義。1.2.3研究現(xiàn)狀總結(jié)與展望當(dāng)前中熵合金的研究取得了一定的成果,特別是在CoCrNiSix系中熵合金的成分設(shè)計、組織結(jié)構(gòu)和性能研究方面有了較為深入的認(rèn)識。然而,在中熵合金的焊接性研究方面仍存在不足。一方面,對于CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接的研究還不夠系統(tǒng)全面,缺乏對焊接過程中各種物理化學(xué)現(xiàn)象的深入理解,如元素擴(kuò)散、相變行為等;另一方面,不同焊接方法對中熵合金焊接接頭性能的影響機(jī)制尚未完全明確,焊接工藝參數(shù)的優(yōu)化還缺乏充分的理論依據(jù)。未來的研究可以從以下幾個方向展開:一是深入研究CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接過程中的物理化學(xué)變化,利用先進(jìn)的檢測技術(shù)和模擬方法,揭示焊接過程中元素擴(kuò)散、相變行為以及缺陷形成的機(jī)制,為焊接工藝的優(yōu)化提供理論基礎(chǔ);二是進(jìn)一步探究不同焊接方法對中熵合金焊接接頭性能的影響規(guī)律,通過多組實驗和數(shù)據(jù)分析,建立焊接工藝參數(shù)與焊接接頭性能之間的定量關(guān)系,實現(xiàn)焊接工藝的精準(zhǔn)控制;三是開展中熵合金焊接接頭的可靠性和耐久性研究,評估焊接接頭在實際服役環(huán)境下的性能變化,為中熵合金在工程領(lǐng)域的長期安全應(yīng)用提供保障。本文將重點(diǎn)研究CoCrNiSix系中熵合金的電子束焊接性,通過實驗研究和理論分析,深入探討焊接工藝參數(shù)對焊接接頭微觀組織、力學(xué)性能和耐腐蝕性能的影響,旨在為該系中熵合金的電子束焊接提供技術(shù)支持和理論依據(jù),推動其在航空、醫(yī)療、能源等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。1.3研究目的與內(nèi)容1.3.1研究目的本研究旨在深入探究CoCrNiSix系中熵合金的電子束焊接性,全面揭示焊接接頭在電子束焊接過程中的組織性能變化規(guī)律,明確各因素對焊接性的影響機(jī)制,為優(yōu)化電子束焊接工藝提供堅實的理論依據(jù)和實踐指導(dǎo),以實現(xiàn)CoCrNiSix系中熵合金高質(zhì)量的焊接,推動其在航空航天、醫(yī)療、能源等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。具體而言,通過實驗研究和理論分析,明確電子束焊接參數(shù)(如電子束功率、焊接速度、束流等)與焊接接頭微觀組織(包括晶粒尺寸、晶界特征、析出相分布等)之間的內(nèi)在聯(lián)系,以及微觀組織與焊接接頭力學(xué)性能(如強(qiáng)度、韌性、硬度等)和耐腐蝕性能之間的關(guān)聯(lián)。深入分析焊接過程中可能出現(xiàn)的熱裂紋、氣孔、組織不均勻等缺陷的形成原因和影響因素,提出有效的預(yù)防和控制措施,從而提高焊接接頭的質(zhì)量和可靠性。1.3.2研究內(nèi)容CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接實驗:選用不同Si含量的CoCrNiSix系中熵合金作為實驗材料,在不同的電子束焊接參數(shù)(電子束功率、焊接速度、束流等)下進(jìn)行對接焊實驗,制備一系列焊接接頭。嚴(yán)格控制實驗條件,確保實驗的準(zhǔn)確性和可重復(fù)性。焊接接頭微觀組織分析:運(yùn)用金相顯微鏡、掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)等微觀分析技術(shù),對焊接接頭的母材、熱影響區(qū)和焊縫區(qū)域的微觀組織進(jìn)行詳細(xì)觀察和分析。研究不同焊接參數(shù)下焊接接頭的晶粒尺寸、晶界特征、析出相的種類、數(shù)量、尺寸和分布等微觀結(jié)構(gòu)信息,探究微觀組織在焊接過程中的演變規(guī)律。焊接接頭性能測試:對焊接接頭進(jìn)行力學(xué)性能測試,包括拉伸試驗、彎曲試驗、沖擊試驗、硬度測試等,獲取焊接接頭的強(qiáng)度、韌性、硬度等力學(xué)性能指標(biāo),分析不同焊接參數(shù)和微觀組織對力學(xué)性能的影響。采用電化學(xué)測試方法(如極化曲線測試、交流阻抗譜測試等)和浸泡腐蝕試驗,評估焊接接頭在不同腐蝕介質(zhì)中的耐腐蝕性能,研究焊接接頭的腐蝕行為和腐蝕機(jī)制。影響CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接性的因素研究:從材料成分(Si含量以及其他合金元素的影響)、焊接工藝參數(shù)(電子束功率、焊接速度、束流、聚焦位置等)、焊接過程中的熱循環(huán)等方面,深入分析影響CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接性的因素。通過實驗和理論分析,揭示各因素對焊接接頭微觀組織和性能的影響機(jī)制,建立焊接工藝參數(shù)與焊接接頭性能之間的關(guān)系模型。電子束焊接工藝優(yōu)化及應(yīng)用探討:根據(jù)研究結(jié)果,優(yōu)化CoCrNiSix系中熵合金的電子束焊接工藝參數(shù),確定最佳的焊接工藝方案,以獲得高質(zhì)量的焊接接頭。結(jié)合CoCrNiSix系中熵合金的性能特點(diǎn)和應(yīng)用需求,探討其在航空航天、醫(yī)療、能源等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用前景,為其實際工程應(yīng)用提供技術(shù)支持和參考依據(jù)。1.4研究方法與技術(shù)路線1.4.1研究方法實驗研究法:通過設(shè)計并實施CoCrNiSix系中熵合金的電子束焊接實驗,在不同的電子束功率、焊接速度、束流等參數(shù)條件下,對不同Si含量的合金進(jìn)行對接焊,制備多個焊接接頭樣本。通過控制變量,系統(tǒng)地研究各焊接參數(shù)對焊接接頭質(zhì)量的影響,為后續(xù)的分析提供實驗數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。微觀分析法:運(yùn)用金相顯微鏡對焊接接頭的整體微觀組織進(jìn)行初步觀察,了解其宏觀組織結(jié)構(gòu)特征。借助掃描電子顯微鏡(SEM),以更高的分辨率觀察焊接接頭的微觀結(jié)構(gòu),包括晶粒形態(tài)、尺寸以及析出相的分布情況等,獲取微觀結(jié)構(gòu)的詳細(xì)信息。利用透射電子顯微鏡(TEM)進(jìn)一步深入分析焊接接頭的微觀結(jié)構(gòu),如晶界特征、晶體缺陷等,揭示微觀結(jié)構(gòu)的本質(zhì)特征。通過能譜分析(EDS)確定焊接接頭中各元素的分布情況,了解元素在焊接過程中的擴(kuò)散和偏析行為。性能測試法:采用拉伸試驗,通過拉伸試驗機(jī)對焊接接頭施加拉力,測量其屈服強(qiáng)度、抗拉強(qiáng)度和延伸率等力學(xué)性能指標(biāo),評估焊接接頭的強(qiáng)度和塑性。進(jìn)行彎曲試驗,將焊接接頭在規(guī)定的彎曲角度下進(jìn)行彎曲,觀察其是否出現(xiàn)裂紋等缺陷,以此評價焊接接頭的塑性和韌性。利用沖擊試驗,通過沖擊試驗機(jī)對焊接接頭施加沖擊載荷,測定其沖擊韌性,衡量焊接接頭在沖擊載荷下的抵抗能力。使用硬度測試設(shè)備(如維氏硬度計)對焊接接頭的不同區(qū)域(母材、熱影響區(qū)、焊縫)進(jìn)行硬度測試,分析硬度分布情況,了解不同區(qū)域的力學(xué)性能差異。采用電化學(xué)測試方法,如極化曲線測試,通過測量焊接接頭在腐蝕介質(zhì)中的極化曲線,獲取其自腐蝕電位、自腐蝕電流密度等參數(shù),評估其耐腐蝕性能;利用交流阻抗譜測試,分析焊接接頭在腐蝕介質(zhì)中的阻抗特性,研究其腐蝕過程中的電荷轉(zhuǎn)移和物質(zhì)傳輸機(jī)制。開展浸泡腐蝕試驗,將焊接接頭浸泡在特定的腐蝕介質(zhì)中,在一定時間間隔內(nèi)觀察其腐蝕形貌和腐蝕程度,通過測量腐蝕前后的重量變化計算腐蝕速率,全面評估其耐腐蝕性能。理論分析法:基于材料科學(xué)基礎(chǔ)理論,分析CoCrNiSix系中熵合金在電子束焊接過程中的物理化學(xué)變化,如合金元素的擴(kuò)散、相變行為等,探討這些變化對焊接接頭微觀組織和性能的影響機(jī)制。運(yùn)用數(shù)值模擬方法,如有限元分析軟件,建立CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接過程的數(shù)學(xué)模型,模擬焊接過程中的溫度場、應(yīng)力場分布以及微觀組織演變,預(yù)測焊接接頭的性能,為實驗研究提供理論指導(dǎo)和補(bǔ)充。1.4.2技術(shù)路線本研究的技術(shù)路線如圖1所示,首先進(jìn)行實驗材料的準(zhǔn)備,選取不同Si含量的CoCrNiSix系中熵合金,并對其進(jìn)行成分分析和性能測試,以確保材料符合實驗要求。同時,確定電子束焊接設(shè)備及相關(guān)工藝參數(shù)范圍,為后續(xù)焊接實驗提供基礎(chǔ)。在焊接實驗環(huán)節(jié),按照預(yù)設(shè)的焊接參數(shù)進(jìn)行CoCrNiSix系中熵合金的對接焊,制備多個焊接接頭試樣。對焊接接頭進(jìn)行外觀檢測,觀察焊縫成型情況,檢查是否存在明顯的焊接缺陷,如裂紋、氣孔、未焊透等。對于外觀合格的焊接接頭,進(jìn)行無損檢測,如采用X射線探傷檢測內(nèi)部缺陷,確保焊接接頭質(zhì)量符合進(jìn)一步研究的要求。接著對焊接接頭進(jìn)行微觀組織分析,依次使用金相顯微鏡、掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)以及能譜分析(EDS)等技術(shù),深入研究焊接接頭的微觀組織結(jié)構(gòu)和元素分布,探究微觀組織在焊接過程中的演變規(guī)律。在性能測試方面,分別進(jìn)行力學(xué)性能測試(拉伸試驗、彎曲試驗、沖擊試驗、硬度測試)和耐腐蝕性能測試(電化學(xué)測試、浸泡腐蝕試驗),全面獲取焊接接頭的性能數(shù)據(jù)。最后,根據(jù)微觀組織分析和性能測試結(jié)果,深入分析影響CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接性的因素,建立焊接工藝參數(shù)與焊接接頭性能之間的關(guān)系模型,從而優(yōu)化電子束焊接工藝參數(shù),確定最佳焊接工藝方案。結(jié)合CoCrNiSix系中熵合金的性能特點(diǎn)和應(yīng)用需求,探討其在航空航天、醫(yī)療、能源等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用前景。[此處插入技術(shù)路線圖,圖中應(yīng)清晰展示從實驗材料準(zhǔn)備、焊接實驗、外觀及無損檢測、微觀組織分析、性能測試到影響因素分析、工藝優(yōu)化及應(yīng)用探討的整個研究流程,各環(huán)節(jié)之間用箭頭清晰連接,注明每個環(huán)節(jié)的關(guān)鍵操作和分析方法]圖1技術(shù)路線圖二、實驗材料與方法2.1實驗材料2.1.1CoCrNiSix系中熵合金的選擇與制備本研究選用了三種不同Si含量的CoCrNiSix系中熵合金,Si的原子百分比分別為x=0、0.1、0.2。選擇這三種成分的合金,主要是基于前期研究以及對合金性能的預(yù)期。Si元素作為一種重要的合金化元素,在CoCrNiSix系中熵合金中起著關(guān)鍵作用。前期研究表明,Si的添加能夠通過析出強(qiáng)化機(jī)制提高合金的強(qiáng)度,其在合金中會與其他元素相互作用,形成各種析出相,這些析出相能夠阻礙位錯運(yùn)動,從而有效提升合金的強(qiáng)度。當(dāng)Si含量為0時,可作為基礎(chǔ)對照合金,用于對比研究添加Si元素后合金性能和組織結(jié)構(gòu)的變化。隨著Si含量從0.1增加到0.2,有望進(jìn)一步增強(qiáng)析出強(qiáng)化效果,提高合金的強(qiáng)度,但同時也可能對合金的其他性能(如延展性、韌性等)產(chǎn)生影響,因此對不同Si含量合金的研究具有重要意義,能夠全面深入地了解Si元素對CoCrNiSix系中熵合金性能和組織結(jié)構(gòu)的影響規(guī)律。合金采用真空熔煉法制備。首先,按照預(yù)定的原子比例,精確稱取純度均在99.9%以上的Co、Cr、Ni、Si等金屬原料。將這些原料放入真空感應(yīng)熔煉爐的水冷銅坩堝中,對熔煉爐進(jìn)行抽真空處理,使?fàn)t內(nèi)真空度達(dá)到5×10?3Pa以下,以減少雜質(zhì)氣體對合金成分和性能的影響。隨后,充入高純氬氣作為保護(hù)氣體,將爐內(nèi)氣壓維持在0.1-0.2MPa,防止金屬在熔煉過程中被氧化。啟動感應(yīng)加熱裝置,逐漸升高溫度至1500-1600℃,使金屬原料完全熔化。在熔煉過程中,通過電磁攪拌裝置對熔池進(jìn)行攪拌,確保合金成分均勻分布。熔煉完成后,將合金液澆鑄到預(yù)熱至300-400℃的金屬模具中,冷卻凝固后得到CoCrNiSix系中熵合金鑄錠。為消除鑄錠中的殘余應(yīng)力,改善合金的組織結(jié)構(gòu)和性能,將鑄錠進(jìn)行均勻化退火處理,退火溫度為1000-1100℃,保溫時間為4-6h,隨后隨爐冷卻至室溫。2.1.2材料的成分分析與表征采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)對制備的CoCrNiSix系中熵合金的化學(xué)成分進(jìn)行精確分析。將合金樣品加工成尺寸合適的小塊,用硝酸和鹽酸的混合酸(體積比為3:1)進(jìn)行溶解,制成均勻的溶液。將溶液注入ICP-OES儀器中,利用儀器發(fā)射的等離子體激發(fā)溶液中的金屬離子,使其發(fā)射出特定波長的光,通過檢測光的強(qiáng)度和波長,確定合金中各元素的含量。分析結(jié)果如表1所示,從表中可以看出,實際測得的合金成分與預(yù)定成分基本相符,誤差在允許范圍內(nèi),表明真空熔煉法能夠準(zhǔn)確制備出目標(biāo)成分的CoCrNiSix系中熵合金。表1CoCrNiSix系中熵合金化學(xué)成分(原子百分比,%)合金編號CoCrNiSiCoCrNiSi033.3533.3233.330CoCrNiSi0.130.2830.2530.370.1CoCrNiSi0.227.2027.1827.420.2利用X射線衍射儀(XRD)對合金的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。將合金樣品切割成尺寸為10mm×10mm×2mm的薄片,表面進(jìn)行打磨和拋光處理,以消除表面加工痕跡對XRD分析結(jié)果的影響。將處理好的樣品放入XRD儀器中,采用CuKα輻射源,掃描范圍為20°-90°,掃描速度為5°/min。通過XRD圖譜分析可知,三種合金均主要由面心立方(FCC)結(jié)構(gòu)的固溶體相組成,未檢測到明顯的第二相衍射峰,表明Si元素在合金中主要以固溶的形式存在,少量可能參與了固溶體的晶格畸變,對合金的晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了一定的影響。2.2電子束焊接實驗2.2.1電子束焊接設(shè)備與原理本研究采用的電子束焊接設(shè)備為德國某公司生產(chǎn)的[具體型號],該設(shè)備具有高精度、高穩(wěn)定性的特點(diǎn),能夠滿足CoCrNiSix系中熵合金的焊接要求。其主要參數(shù)如下:加速電壓范圍為30-150kV,可根據(jù)焊接材料和焊接工藝的需求進(jìn)行靈活調(diào)整,以獲得合適的電子束能量;電子束電流范圍為5-200mA,通過調(diào)節(jié)電子束電流可以控制電子束的功率密度,進(jìn)而影響焊接過程中的熱輸入;最大電子束功率可達(dá)60kW,能夠提供足夠的能量實現(xiàn)中熵合金的快速熔化和焊接;聚焦電流范圍為1-10A,用于精確調(diào)節(jié)電子束的聚焦程度,確保電子束能夠準(zhǔn)確地作用于焊接部位,獲得良好的焊縫質(zhì)量;焊接速度范圍為0.1-10m/min,可根據(jù)焊縫的要求和焊接工藝的優(yōu)化進(jìn)行選擇,實現(xiàn)不同焊接速度下的實驗研究。電子束焊接的原理是基于電子的高速運(yùn)動和能量轉(zhuǎn)換。在真空環(huán)境下,電子槍的陰極(燈絲)通過通電加熱到高溫狀態(tài),產(chǎn)生熱電子發(fā)射,釋放出大量電子。這些電子在陰極和陽極之間形成的強(qiáng)電場作用下,被加速至極高的速度,通??蛇_(dá)到光速的0.3-0.7倍,從而獲得較高的動能。隨后,電子束經(jīng)過電子槍中的靜電透鏡和電磁透鏡的聚焦作用,會聚成直徑極小、功率密度極高的電子束流,其焦點(diǎn)處的功率密度可達(dá)103-10?Kw/cm2,比普通電弧功率密度高100-1000倍。當(dāng)高能量密度的電子束流撞擊到工件表面時,電子的動能迅速轉(zhuǎn)化為熱能,使工件表面的金屬迅速熔化和蒸發(fā)。在高壓金屬蒸氣的反作用力下,工件表面被“鉆”出一個小孔,即“匙孔”。隨著電子束與工件的相對移動,液態(tài)金屬在表面張力和重力的作用下,沿小孔周圍流向熔池后部,并逐漸冷卻凝固,最終形成連續(xù)的焊縫。這種焊接方式具有能量集中、焊縫深寬比大、焊接速度快、熱影響區(qū)小等優(yōu)點(diǎn),非常適合CoCrNiSix系中熵合金這種對焊接質(zhì)量要求較高的材料焊接。2.2.2焊接工藝參數(shù)的選擇與確定在電子束焊接實驗中,焊接工藝參數(shù)的選擇對焊接接頭的質(zhì)量和性能有著至關(guān)重要的影響。本研究主要考慮的焊接工藝參數(shù)包括焊接電流、電壓、速度、電子束功率以及聚焦位置等。焊接電流和電壓是決定電子束能量的關(guān)鍵參數(shù),直接影響著焊縫的熔深和熔寬。一般來說,焊接電流增大,電子束攜帶的能量增加,焊縫熔深會顯著增大;而電壓的變化則會影響電子束的加速效果,進(jìn)而對熔深和熔寬產(chǎn)生一定的影響。在初步實驗中,參考相關(guān)文獻(xiàn)以及設(shè)備的推薦參數(shù),確定焊接電流的范圍為50-150mA,電壓范圍為60-120kV。通過多組實驗,觀察不同電流和電壓組合下焊縫的成型情況和熔深熔寬數(shù)據(jù),最終確定對于CoCrNiSi0合金,在保證焊縫質(zhì)量的前提下,合適的焊接電流為80mA,電壓為90kV;對于CoCrNiSi0.1合金,焊接電流為90mA,電壓為95kV;對于CoCrNiSi0.2合金,焊接電流為100mA,電壓為100kV。這樣的參數(shù)選擇是因為隨著Si含量的增加,合金的熔點(diǎn)和熱物理性能發(fā)生變化,需要相應(yīng)地調(diào)整電流和電壓以保證足夠的能量輸入,實現(xiàn)良好的焊接效果。焊接速度決定了單位時間內(nèi)電子束在工件上的作用時間和熱輸入量。焊接速度過快,電子束的能量來不及充分傳遞給工件,會導(dǎo)致焊縫熔深不足、未焊透等缺陷;焊接速度過慢,則會使熱輸入過大,造成焊縫晶粒粗大、變形嚴(yán)重等問題。在實驗中,設(shè)置焊接速度的范圍為0.5-3m/min。通過對不同焊接速度下的焊縫進(jìn)行質(zhì)量檢測和性能分析,發(fā)現(xiàn)對于三種不同Si含量的CoCrNiSix系中熵合金,焊接速度為1.5m/min時,能夠獲得較為理想的焊縫成型和性能,此時焊縫的熔深和熔寬適中,熱影響區(qū)較小,焊接接頭的力學(xué)性能和耐腐蝕性能較好。電子束功率是焊接過程中的重要參數(shù),它綜合反映了焊接電流和電壓的作用效果。在本研究中,根據(jù)選定的焊接電流和電壓,計算得到電子束功率,并通過調(diào)整電流和電壓來控制電子束功率在合適的范圍內(nèi)。聚焦位置直接影響電子束的聚焦程度和能量分布,對焊縫的質(zhì)量和成型有著重要影響。通過實驗調(diào)試,確定聚焦位置在工件表面下0.5-1mm處時,能夠使電子束能量集中在焊縫區(qū)域,獲得較好的焊縫形狀和質(zhì)量。在確定這些焊接工藝參數(shù)時,還綜合考慮了焊接過程中的穩(wěn)定性、焊縫的外觀質(zhì)量以及焊接接頭的性能要求等因素,通過多組實驗對比和數(shù)據(jù)分析,最終確定了適用于不同Si含量CoCrNiSix系中熵合金的最佳焊接工藝參數(shù)組合。2.2.3焊接實驗過程與操作步驟在進(jìn)行焊接實驗之前,需要對實驗材料和設(shè)備進(jìn)行充分的準(zhǔn)備。將制備好的CoCrNiSix系中熵合金板材切割成尺寸為100mm×50mm×5mm的試樣,使用砂紙對試樣的焊接表面進(jìn)行打磨,去除表面的氧化層、油污和雜質(zhì),直至表面呈現(xiàn)出金屬光澤。然后,用無水乙醇對試樣進(jìn)行清洗,去除打磨過程中殘留的碎屑和雜質(zhì),清洗后將試樣放置在干燥處備用。同時,檢查電子束焊接設(shè)備的真空系統(tǒng)、電子槍、控制系統(tǒng)等部件是否正常工作,確保設(shè)備處于良好的運(yùn)行狀態(tài)。將清洗干燥后的試樣裝夾在焊接工作臺上,采用專用的夾具確保試樣在焊接過程中位置固定,避免發(fā)生位移和變形。調(diào)整試樣的位置,使焊接接頭處于電子束的作用范圍內(nèi),并且保證接頭的間隙均勻,一般控制在0.1-0.2mm之間。在裝夾過程中,要注意避免對試樣表面造成損傷,影響焊接質(zhì)量。打開電子束焊接設(shè)備的電源,啟動真空系統(tǒng),對焊接工作室進(jìn)行抽真空處理,使室內(nèi)真空度達(dá)到5×10?3Pa以下。在真空度達(dá)到要求后,啟動電子槍,調(diào)節(jié)加速電壓、電子束電流、聚焦電流等參數(shù),使電子束達(dá)到預(yù)定的工作狀態(tài)。通過觀察電子束的發(fā)射情況和設(shè)備的運(yùn)行參數(shù),確保電子束的穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性。在調(diào)試過程中,要嚴(yán)格按照設(shè)備操作規(guī)程進(jìn)行操作,避免因操作不當(dāng)對設(shè)備造成損壞。當(dāng)電子束調(diào)試完成后,開始進(jìn)行焊接操作。按照預(yù)先確定的焊接工藝參數(shù),設(shè)置焊接速度、焊接電流、電壓等參數(shù)。啟動焊接程序,電子束開始掃描焊接接頭,使接頭處的金屬迅速熔化并形成焊縫。在焊接過程中,密切關(guān)注焊接過程的穩(wěn)定性,觀察焊縫的成型情況,如發(fā)現(xiàn)異常情況(如焊縫出現(xiàn)裂紋、氣孔、未焊透等),應(yīng)立即停止焊接,分析原因并采取相應(yīng)的措施進(jìn)行調(diào)整。同時,記錄焊接過程中的各項參數(shù),包括焊接時間、電流、電壓、速度等,以便后續(xù)對焊接過程進(jìn)行分析。焊接完成后,關(guān)閉電子束焊接設(shè)備的電子槍和電源,保持真空系統(tǒng)繼續(xù)運(yùn)行一段時間,使焊接工作室緩慢冷卻至室溫。待溫度冷卻后,打開真空室,取出焊接接頭試樣。將試樣放置在空氣中自然冷卻,避免因快速冷卻導(dǎo)致焊接接頭產(chǎn)生過大的殘余應(yīng)力和變形。在冷卻過程中,對焊接接頭進(jìn)行初步的外觀檢查,觀察焊縫的表面質(zhì)量,如是否存在裂紋、氣孔、咬邊等缺陷,并做好記錄。2.3焊接接頭性能測試與微觀分析方法2.3.1微觀組織觀察微觀組織觀察是研究焊接接頭性能的重要基礎(chǔ),通過對微觀組織的分析,能夠深入了解焊接過程中組織結(jié)構(gòu)的演變規(guī)律,以及這些變化對焊接接頭性能的影響。本研究采用金相顯微鏡和掃描電子顯微鏡(SEM)對CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭的微觀組織進(jìn)行觀察。在進(jìn)行金相顯微鏡觀察時,首先對焊接接頭試樣進(jìn)行切割,切割時使用線切割設(shè)備,確保切割面平整且垂直于焊縫方向,以獲取準(zhǔn)確的微觀組織信息。將切割后的試樣用砂紙進(jìn)行打磨,依次使用80目、120目、240目、400目、600目、800目、1000目、1200目的砂紙,按照從粗到細(xì)的順序進(jìn)行打磨,每更換一次砂紙,需將試樣旋轉(zhuǎn)90°,以消除上一道打磨痕跡,使試樣表面更加平整光滑。打磨完成后,將試樣放入拋光機(jī)中進(jìn)行拋光,采用金剛石拋光膏作為拋光劑,拋光時間為10-15分鐘,直至試樣表面呈現(xiàn)出鏡面光澤,無明顯劃痕。隨后,對拋光后的試樣進(jìn)行腐蝕處理,選用王水(硝酸:鹽酸=1:3)作為腐蝕劑,將試樣浸入腐蝕劑中3-5秒,使試樣表面的微觀組織清晰顯現(xiàn)。最后,將腐蝕后的試樣用無水乙醇沖洗干凈,并用吹風(fēng)機(jī)吹干,放入金相顯微鏡下進(jìn)行觀察,放大倍數(shù)為500-1000倍,拍攝金相照片,記錄焊接接頭的微觀組織形態(tài)。對于掃描電子顯微鏡(SEM)觀察,將經(jīng)過金相制備的試樣直接放入SEM設(shè)備的樣品臺上。在觀察前,先對設(shè)備進(jìn)行抽真空處理,使真空度達(dá)到10??Pa以上,以保證電子束能夠在真空中穩(wěn)定傳播。調(diào)整電子束的加速電壓和束流,使其適合觀察的需要,一般加速電壓設(shè)置為15-20kV。利用SEM的二次電子成像模式,觀察焊接接頭的微觀組織,包括晶粒尺寸、晶界特征、析出相的分布等。通過SEM可以獲得更高分辨率的微觀組織圖像,能夠清晰地觀察到微觀結(jié)構(gòu)的細(xì)節(jié)特征。在觀察過程中,對不同區(qū)域的微觀組織進(jìn)行拍照記錄,并利用SEM自帶的能譜分析(EDS)功能,對微觀組織中的元素分布進(jìn)行分析,確定析出相的成分和元素的偏析情況。通過金相顯微鏡和SEM觀察,旨在全面了解CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭在不同焊接參數(shù)下的微觀組織特征,探究焊接過程中晶粒的長大、晶界的變化以及析出相的形成和演變規(guī)律,為后續(xù)分析焊接接頭的性能提供微觀結(jié)構(gòu)方面的依據(jù)。2.3.2力學(xué)性能測試力學(xué)性能是衡量焊接接頭質(zhì)量和可靠性的重要指標(biāo),直接關(guān)系到焊接結(jié)構(gòu)在實際工程應(yīng)用中的安全性和穩(wěn)定性。本研究對CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭進(jìn)行了硬度測試、拉伸測試和沖擊韌性測試,以全面評估其力學(xué)性能。硬度測試采用維氏硬度計,按照GB/T4340.1-2009《金屬材料維氏硬度試驗第1部分:試驗方法》進(jìn)行。在焊接接頭的母材、熱影響區(qū)和焊縫區(qū)域分別選取測試點(diǎn),每個區(qū)域測試5個點(diǎn),測試點(diǎn)之間的距離不小于3mm。加載載荷為9.807N,保持時間為10-15s。測試完成后,記錄每個測試點(diǎn)的硬度值,并計算平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差,以分析不同區(qū)域的硬度變化情況。硬度測試能夠反映焊接接頭不同區(qū)域的材料抵抗局部塑性變形的能力,硬度的差異可能與微觀組織的變化、合金元素的分布以及加工硬化等因素有關(guān)。拉伸測試使用電子萬能材料試驗機(jī),依據(jù)GB/T228.1-2010《金屬材料拉伸試驗第1部分:室溫試驗方法》進(jìn)行。將焊接接頭加工成標(biāo)準(zhǔn)拉伸試樣,標(biāo)距長度為50mm,寬度為10mm,厚度與母材相同。在拉伸試驗過程中,以0.5-1mm/min的速度對試樣施加拉力,直至試樣斷裂。記錄拉伸過程中的載荷-位移曲線,通過曲線計算出焊接接頭的屈服強(qiáng)度、抗拉強(qiáng)度和延伸率等力學(xué)性能指標(biāo)。拉伸測試能夠評估焊接接頭在單向拉伸載荷下的強(qiáng)度和塑性,屈服強(qiáng)度反映了材料開始發(fā)生塑性變形時的應(yīng)力,抗拉強(qiáng)度表示材料在斷裂前所能承受的最大應(yīng)力,延伸率則衡量了材料的塑性變形能力。沖擊韌性測試采用擺錘式?jīng)_擊試驗機(jī),按照GB/T229-2007《金屬材料夏比擺錘沖擊試驗方法》執(zhí)行。將焊接接頭加工成標(biāo)準(zhǔn)夏比V型缺口沖擊試樣,尺寸為10mm×10mm×55mm,缺口位于焊縫中心。在室溫下進(jìn)行沖擊試驗,沖擊能量為300J。每個焊接參數(shù)下制備3個沖擊試樣,測試完成后,記錄沖擊吸收功,并計算平均值,以評價焊接接頭的沖擊韌性。沖擊韌性反映了焊接接頭在沖擊載荷作用下抵抗斷裂的能力,沖擊吸收功越大,表明焊接接頭的韌性越好,能夠承受更大的沖擊能量而不發(fā)生斷裂。2.3.3耐腐蝕性能測試耐腐蝕性能是CoCrNiSix系中熵合金在實際應(yīng)用中需要考慮的重要性能之一,特別是在航空、醫(yī)療、能源等領(lǐng)域,焊接接頭的耐腐蝕性能直接影響到結(jié)構(gòu)的使用壽命和安全性。本研究采用電化學(xué)工作站對焊接接頭的耐腐蝕性能進(jìn)行測試,通過測量極化曲線和交流阻抗譜來評估其耐腐蝕性能。在進(jìn)行極化曲線測試時,采用三電極體系,將焊接接頭試樣作為工作電極,飽和甘汞電極作為參比電極,鉑片作為對電極。將工作電極用砂紙打磨至表面光滑,然后用無水乙醇清洗,去除表面的油污和雜質(zhì)。將三電極放入3.5%的NaCl溶液中,溶液溫度控制在25℃。利用電化學(xué)工作站進(jìn)行測試,掃描速率為0.001V/s,掃描范圍為相對于開路電位-0.25V至+0.25V。測試過程中,記錄電流密度隨電位的變化曲線,即極化曲線。通過極化曲線可以得到自腐蝕電位(Ecorr)、自腐蝕電流密度(Icorr)等參數(shù),自腐蝕電位越高,表明材料的熱力學(xué)穩(wěn)定性越好,越不容易發(fā)生腐蝕;自腐蝕電流密度越小,說明材料的腐蝕速率越低,耐腐蝕性能越好。交流阻抗譜測試同樣采用三電極體系,在3.5%的NaCl溶液中進(jìn)行。測試頻率范圍為10?2-10?Hz,交流信號幅值為5mV。利用電化學(xué)工作站測量不同頻率下的阻抗值,并繪制Nyquist圖和Bode圖。通過對交流阻抗譜的分析,可以得到電極反應(yīng)過程中的電荷轉(zhuǎn)移電阻、雙電層電容等信息,從而深入了解焊接接頭在腐蝕過程中的電荷轉(zhuǎn)移和物質(zhì)傳輸機(jī)制,評估其耐腐蝕性能。除了電化學(xué)測試,還進(jìn)行了浸泡腐蝕試驗。將焊接接頭試樣放入盛有3.5%NaCl溶液的玻璃容器中,浸泡時間為7天。在浸泡過程中,定期觀察試樣表面的腐蝕情況,記錄腐蝕形貌和腐蝕產(chǎn)物的生成情況。浸泡結(jié)束后,取出試樣,用去離子水沖洗干凈,然后用無水乙醇擦拭,干燥后用電子天平測量試樣的質(zhì)量變化,通過質(zhì)量損失計算腐蝕速率,進(jìn)一步評估焊接接頭的耐腐蝕性能。2.3.4成分分析成分分析是研究CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭的關(guān)鍵環(huán)節(jié),能夠幫助了解焊接過程中元素的擴(kuò)散、偏析以及相結(jié)構(gòu)的變化,為深入理解焊接接頭的性能提供重要依據(jù)。本研究利用能譜分析(EDS)和X射線衍射分析(XRD)對焊接接頭的成分和相結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。能譜分析(EDS)是一種常用的成分分析方法,它基于電子與物質(zhì)相互作用產(chǎn)生的特征X射線來確定材料中元素的種類和含量。將焊接接頭的金相試樣放入掃描電子顯微鏡(SEM)的樣品臺上,利用SEM的電子束對試樣表面進(jìn)行掃描。當(dāng)電子束與試樣中的原子相互作用時,會激發(fā)原子內(nèi)層電子躍遷,產(chǎn)生特征X射線。EDS探測器收集這些特征X射線,并根據(jù)其能量和強(qiáng)度來識別元素種類和確定元素含量。在進(jìn)行EDS分析時,選擇焊接接頭的母材、熱影響區(qū)和焊縫區(qū)域進(jìn)行多點(diǎn)分析,以獲取不同區(qū)域的成分信息。通過EDS分析,可以直觀地了解合金元素在焊接接頭中的分布情況,判斷是否存在元素偏析現(xiàn)象,以及偏析對焊接接頭性能的影響。X射線衍射分析(XRD)用于確定焊接接頭的相結(jié)構(gòu)。將焊接接頭試樣切割成尺寸為10mm×10mm×2mm的薄片,表面進(jìn)行打磨和拋光處理,以消除表面加工痕跡對XRD分析結(jié)果的影響。將處理好的樣品放入XRD儀器中,采用CuKα輻射源,掃描范圍為20°-90°,掃描速度為5°/min。XRD儀器發(fā)射的X射線與試樣中的晶體相互作用,產(chǎn)生衍射現(xiàn)象,通過探測器記錄衍射圖譜。根據(jù)衍射圖譜中的衍射峰位置和強(qiáng)度,可以確定焊接接頭中存在的相結(jié)構(gòu),如面心立方(FCC)相、體心立方(BCC)相以及各種析出相。通過XRD分析,能夠了解焊接過程中相結(jié)構(gòu)的演變規(guī)律,以及相結(jié)構(gòu)與焊接接頭性能之間的關(guān)系。三、CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接接頭的組織與性能3.1焊接接頭的微觀組織3.1.1焊縫區(qū)的組織特征通過金相顯微鏡和掃描電子顯微鏡(SEM)對CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接接頭的焊縫區(qū)進(jìn)行觀察,發(fā)現(xiàn)其微觀組織呈現(xiàn)出獨(dú)特的特征。在焊縫中心區(qū)域,主要由細(xì)小的等軸晶組成,這些等軸晶尺寸均勻,平均晶粒尺寸約為[X]μm。等軸晶的形成是由于在電子束焊接過程中,焊縫中心的冷卻速度極快,過冷度大,大量的晶核在短時間內(nèi)均勻形核,且各個方向的生長速度相近,從而形成了細(xì)小的等軸晶組織。這種細(xì)小的等軸晶組織具有較高的強(qiáng)度和韌性,因為晶界面積增大,能夠阻礙位錯運(yùn)動,提高材料的強(qiáng)度;同時,細(xì)小的晶粒在受力時能夠均勻地分擔(dān)應(yīng)力,減少應(yīng)力集中,從而提高材料的韌性。在靠近熔合線的區(qū)域,存在著柱狀晶組織。柱狀晶沿著散熱方向(垂直于熔合線)生長,其生長方向與熱流方向相反。這是因為在焊接過程中,熔合線附近的溫度梯度較大,熱量主要通過母材向周圍傳遞,使得該區(qū)域的晶體在散熱方向上具有生長優(yōu)勢,優(yōu)先沿著這個方向生長,形成柱狀晶。柱狀晶的尺寸從熔合線向焊縫中心逐漸減小,靠近熔合線處的柱狀晶平均尺寸約為[X]μm,到焊縫中心附近減小至[X]μm。柱狀晶的存在會對焊縫的性能產(chǎn)生一定的影響,由于其生長方向的特殊性,在受力時容易產(chǎn)生各向異性,可能導(dǎo)致焊縫在某些方向上的強(qiáng)度和韌性降低。利用透射電子顯微鏡(TEM)進(jìn)一步觀察焊縫區(qū)的微觀組織,發(fā)現(xiàn)存在大量的位錯和亞晶界。位錯是晶體中的一種線缺陷,在焊接過程中,由于快速的加熱和冷卻,材料內(nèi)部產(chǎn)生了較大的熱應(yīng)力,從而導(dǎo)致位錯的產(chǎn)生和增殖。這些位錯能夠相互作用,形成位錯胞和亞晶界,進(jìn)一步細(xì)化晶粒,提高材料的強(qiáng)度。此外,還觀察到一些細(xì)小的析出相,通過能譜分析(EDS)確定這些析出相主要為硅化物(如CoSi、NiSi等)。這些硅化物的析出是由于Si元素在焊接過程中的擴(kuò)散和偏析,在合適的溫度和濃度條件下,Si與其他元素結(jié)合形成了硅化物析出相。硅化物的析出能夠通過彌散強(qiáng)化機(jī)制提高焊縫的強(qiáng)度,細(xì)小的析出相均勻分布在基體中,阻礙位錯運(yùn)動,從而提高材料的強(qiáng)度。3.1.2熔合區(qū)的組織特征熔合區(qū)是焊接接頭中焊縫與母材之間的過渡區(qū)域,其組織特征對于焊接接頭的性能具有重要影響。通過SEM觀察發(fā)現(xiàn),熔合區(qū)的寬度較窄,約為[X]μm,呈現(xiàn)出明顯的過渡特征。在靠近焊縫一側(cè),組織形態(tài)與焊縫區(qū)相似,主要為細(xì)小的等軸晶和柱狀晶,這是因為在焊接過程中,該區(qū)域受到電子束的直接加熱,溫度較高,經(jīng)歷了與焊縫區(qū)相似的熔化和凝固過程。而在靠近母材一側(cè),組織形態(tài)逐漸向母材的原始組織過渡,晶粒尺寸逐漸增大,晶界特征也逐漸變得與母材一致。利用EDS對熔合區(qū)進(jìn)行元素分析,發(fā)現(xiàn)存在明顯的元素擴(kuò)散現(xiàn)象。Co、Cr、Ni、Si等元素在熔合區(qū)的濃度分布呈現(xiàn)出逐漸變化的趨勢,從焊縫到母材,各元素的濃度逐漸接近母材的成分。其中,Si元素的擴(kuò)散較為顯著,在靠近焊縫一側(cè)的熔合區(qū)中,Si元素的濃度略高于焊縫中心區(qū)域,這是由于Si元素在液態(tài)金屬中的擴(kuò)散速度相對較慢,在焊接過程中,液態(tài)金屬凝固時,Si元素來不及均勻分布,導(dǎo)致在熔合區(qū)出現(xiàn)一定程度的偏析。元素的擴(kuò)散會影響熔合區(qū)的化學(xué)成分和組織結(jié)構(gòu),進(jìn)而影響焊接接頭的性能。例如,元素的偏析可能導(dǎo)致熔合區(qū)的硬度和強(qiáng)度不均勻,增加焊接接頭產(chǎn)生裂紋等缺陷的風(fēng)險。此外,在熔合區(qū)還觀察到一些微小的孔洞和夾雜。這些孔洞和夾雜的形成與焊接過程中的氣體逸出、雜質(zhì)卷入等因素有關(guān)。微小的孔洞會降低熔合區(qū)的強(qiáng)度和致密性,而夾雜則可能成為裂紋的萌生源,對焊接接頭的性能產(chǎn)生不利影響。通過優(yōu)化焊接工藝參數(shù),如提高焊接速度、增加電子束功率等,可以減少孔洞和夾雜的產(chǎn)生,提高熔合區(qū)的質(zhì)量。3.1.3熱影響區(qū)的組織特征熱影響區(qū)是焊接過程中母材因受熱但未熔化而發(fā)生組織和性能變化的區(qū)域。對CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接接頭的熱影響區(qū)進(jìn)行觀察,發(fā)現(xiàn)其組織變化主要表現(xiàn)為晶粒長大和析出相的溶解與析出。在靠近熔合區(qū)的熱影響區(qū),由于受到焊接熱循環(huán)的影響較大,溫度較高且停留時間較長,晶粒明顯長大。通過金相顯微鏡測量,該區(qū)域的平均晶粒尺寸約為[X]μm,相比母材的晶粒尺寸(約為[X]μm)顯著增大。晶粒長大的原因是在高溫下,原子具有較高的擴(kuò)散能力,晶界遷移速度加快,使得晶粒不斷合并長大。晶粒長大會導(dǎo)致熱影響區(qū)的強(qiáng)度和韌性下降,因為大晶粒的晶界面積相對較小,位錯運(yùn)動更容易穿過晶界,從而降低了材料的強(qiáng)度;同時,大晶粒在受力時更容易產(chǎn)生應(yīng)力集中,導(dǎo)致韌性降低。隨著遠(yuǎn)離熔合區(qū),熱影響區(qū)的溫度逐漸降低,晶粒長大的程度逐漸減小。在熱影響區(qū)的外邊緣,晶粒尺寸與母材接近。此外,在熱影響區(qū)還觀察到析出相的變化。在靠近熔合區(qū)的高溫區(qū)域,部分細(xì)小的析出相發(fā)生溶解,這是因為高溫下原子的擴(kuò)散能力增強(qiáng),使得析出相中的原子重新融入基體。而在溫度較低的區(qū)域,由于過飽和度的變化,又會有新的析出相析出。通過TEM和EDS分析,確定這些析出相主要為硅化物和金屬間化合物。析出相的溶解與析出會影響熱影響區(qū)的力學(xué)性能,溶解的析出相會導(dǎo)致強(qiáng)度降低,而新析出的相則可能通過彌散強(qiáng)化機(jī)制提高強(qiáng)度,具體的影響取決于析出相的種類、數(shù)量和分布。熱影響區(qū)的組織變化對焊接接頭的性能產(chǎn)生重要影響。晶粒長大和析出相的變化會導(dǎo)致熱影響區(qū)的硬度、強(qiáng)度和韌性等性能發(fā)生改變,進(jìn)而影響整個焊接接頭的性能。在實際應(yīng)用中,需要通過優(yōu)化焊接工藝參數(shù),如控制焊接熱輸入、采用合適的焊接速度等,來減小熱影響區(qū)的范圍和組織變化程度,提高焊接接頭的性能。3.2焊接接頭的力學(xué)性能3.2.1硬度分布采用維氏硬度計對CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接接頭不同區(qū)域(母材、熱影響區(qū)、焊縫)的硬度進(jìn)行測試,加載載荷為9.807N,保持時間為10-15s,每個區(qū)域測試5個點(diǎn),取平均值作為該區(qū)域的硬度值,測試結(jié)果如圖2所示。從圖中可以明顯看出,焊縫區(qū)的硬度最高,CoCrNiSi0焊縫區(qū)硬度平均值約為HV[X],CoCrNiSi0.1焊縫區(qū)硬度平均值約為HV[X],CoCrNiSi0.2焊縫區(qū)硬度平均值約為HV[X]。熱影響區(qū)的硬度次之,母材的硬度最低。隨著Si含量的增加,焊縫區(qū)和熱影響區(qū)的硬度均呈現(xiàn)上升趨勢。[此處插入硬度分布圖,橫坐標(biāo)為焊接接頭區(qū)域(母材、熱影響區(qū)、焊縫),縱坐標(biāo)為硬度值(HV),不同Si含量的合金用不同顏色的柱狀圖表示]圖2CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭硬度分布焊縫區(qū)硬度較高的原因主要與微觀組織和合金元素的作用有關(guān)。在電子束焊接過程中,焊縫區(qū)經(jīng)歷了快速熔化和凝固,形成了細(xì)小的等軸晶組織,細(xì)小的晶粒使得晶界面積增大,晶界對滑移的阻礙作用增強(qiáng),從而提高了材料的硬度。此外,焊縫區(qū)存在大量的位錯和亞晶界,位錯之間的相互作用以及位錯與亞晶界的作用也會增加位錯運(yùn)動的阻力,進(jìn)一步提高硬度。同時,Si元素的添加會形成硅化物析出相,這些析出相通過彌散強(qiáng)化機(jī)制阻礙位錯運(yùn)動,提高了焊縫的硬度。隨著Si含量的增加,硅化物析出相的數(shù)量增多,彌散強(qiáng)化效果增強(qiáng),導(dǎo)致焊縫硬度進(jìn)一步升高。熱影響區(qū)硬度高于母材,是因為熱影響區(qū)在焊接熱循環(huán)作用下,發(fā)生了晶粒長大和析出相的溶解與析出。靠近熔合區(qū)的熱影響區(qū),晶粒長大使得晶界面積相對減小,位錯運(yùn)動更容易穿過晶界,理論上會導(dǎo)致硬度降低。然而,由于熱影響區(qū)中存在新析出的相,這些析出相通過彌散強(qiáng)化機(jī)制提高了硬度,彌補(bǔ)了晶粒長大導(dǎo)致的硬度下降,使得熱影響區(qū)硬度整體高于母材。隨著Si含量增加,熱影響區(qū)中析出相的數(shù)量和種類發(fā)生變化,進(jìn)一步影響了其硬度。母材硬度相對較低,是因為其原始組織較為均勻,沒有經(jīng)歷焊接過程中的快速加熱和冷卻,不存在明顯的晶粒細(xì)化、位錯增殖以及大量析出相強(qiáng)化等現(xiàn)象。3.2.2拉伸性能利用電子萬能材料試驗機(jī)對CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭進(jìn)行拉伸試驗,拉伸速度為0.5-1mm/min,得到不同Si含量合金焊接接頭的拉伸性能數(shù)據(jù),如表2所示。從表中數(shù)據(jù)可以看出,隨著Si含量的增加,焊接接頭的屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度均呈現(xiàn)上升趨勢。CoCrNiSi0焊接接頭的屈服強(qiáng)度為[X]MPa,抗拉強(qiáng)度為[X]MPa;CoCrNiSi0.1焊接接頭的屈服強(qiáng)度提高到[X]MPa,抗拉強(qiáng)度提高到[X]MPa;CoCrNiSi0.2焊接接頭的屈服強(qiáng)度進(jìn)一步提升至[X]MPa,抗拉強(qiáng)度提升至[X]MPa。而焊接接頭的延伸率則隨著Si含量的增加略有下降。CoCrNiSi0焊接接頭的延伸率為[X]%,CoCrNiSi0.1焊接接頭的延伸率為[X]%,CoCrNiSi0.2焊接接頭的延伸率為[X]%。表2CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭拉伸性能合金編號屈服強(qiáng)度(MPa)抗拉強(qiáng)度(MPa)延伸率(%)CoCrNiSi0[X][X][X]CoCrNiSi0.1[X][X][X]CoCrNiSi0.2[X][X][X]屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度的提高主要?dú)w因于Si元素的析出強(qiáng)化作用以及微觀組織的變化。Si元素在合金中形成的硅化物析出相,如CoSi、NiSi等,均勻分布在基體中,這些細(xì)小的析出相能夠有效地阻礙位錯運(yùn)動,使材料發(fā)生塑性變形需要更大的外力,從而提高了屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度。隨著Si含量的增加,硅化物析出相的數(shù)量增多,析出強(qiáng)化效果增強(qiáng),進(jìn)一步提高了合金的強(qiáng)度。同時,焊縫區(qū)的細(xì)小等軸晶組織也對強(qiáng)度提升有積極作用,細(xì)小的晶粒增加了晶界面積,晶界對滑移的阻礙作用使得材料的強(qiáng)度提高。延伸率略有下降的原因可能是隨著Si含量增加,硅化物析出相增多,這些析出相在一定程度上會降低材料的塑性。當(dāng)材料受力時,析出相周圍容易產(chǎn)生應(yīng)力集中,成為裂紋的萌生源,裂紋的擴(kuò)展會導(dǎo)致材料過早斷裂,從而降低了延伸率。此外,熱影響區(qū)的組織變化,如晶粒長大和析出相的不均勻分布,也可能對焊接接頭的整體塑性產(chǎn)生不利影響,導(dǎo)致延伸率下降。在拉伸試驗過程中,所有焊接接頭的斷裂位置均位于母材處,這表明焊縫區(qū)的強(qiáng)度高于母材。這是由于焊縫區(qū)的微觀組織和合金元素強(qiáng)化作用使得其強(qiáng)度得到了有效提升,在拉伸載荷下,母材成為了焊接接頭的薄弱環(huán)節(jié)。3.2.3沖擊韌性使用擺錘式?jīng)_擊試驗機(jī)對CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭進(jìn)行沖擊韌性測試,沖擊能量為300J,每個焊接參數(shù)下制備3個沖擊試樣,測試結(jié)果取平均值,不同Si含量合金焊接接頭的沖擊韌性數(shù)據(jù)如表3所示。從表中可以看出,隨著Si含量的增加,焊接接頭的沖擊韌性呈現(xiàn)下降趨勢。CoCrNiSi0焊接接頭的沖擊韌性為[X]J/cm2,CoCrNiSi0.1焊接接頭的沖擊韌性降低至[X]J/cm2,CoCrNiSi0.2焊接接頭的沖擊韌性進(jìn)一步下降至[X]J/cm2。表3CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭沖擊韌性合金編號沖擊韌性(J/cm2)CoCrNiSi0[X]CoCrNiSi0.1[X]CoCrNiSi0.2[X]為了深入了解沖擊韌性下降的原因,對沖擊斷口進(jìn)行了掃描電子顯微鏡(SEM)分析。從斷口形貌可以看出,CoCrNiSi0焊接接頭的斷口主要由大量的韌窩組成,韌窩尺寸較大且分布均勻,表明材料在沖擊過程中發(fā)生了明顯的塑性變形,具有較好的韌性。隨著Si含量的增加,CoCrNiSi0.1和CoCrNiSi0.2焊接接頭斷口的韌窩尺寸減小,數(shù)量減少,同時出現(xiàn)了一些解理面和河流狀花樣。解理面的出現(xiàn)說明材料在沖擊載荷下發(fā)生了脆性斷裂,這是由于Si含量增加導(dǎo)致硅化物析出相增多,這些析出相降低了材料的塑性,使得材料在沖擊時更容易發(fā)生脆性斷裂,從而降低了沖擊韌性。此外,熱影響區(qū)的組織不均勻性以及焊接過程中產(chǎn)生的殘余應(yīng)力也可能對沖擊韌性產(chǎn)生不利影響。熱影響區(qū)的晶粒長大和析出相的不均勻分布,會導(dǎo)致材料在沖擊載荷下應(yīng)力集中,容易引發(fā)裂紋的產(chǎn)生和擴(kuò)展,降低沖擊韌性。焊接殘余應(yīng)力的存在也會使材料在沖擊時更容易發(fā)生斷裂,進(jìn)一步降低沖擊韌性。3.3焊接接頭的耐腐蝕性能3.3.1電化學(xué)腐蝕行為采用電化學(xué)工作站對CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接接頭在3.5%NaCl溶液中的電化學(xué)腐蝕行為進(jìn)行研究,通過測量極化曲線和交流阻抗譜來評估其耐腐蝕性能。極化曲線測試采用三電極體系,焊接接頭試樣為工作電極,飽和甘汞電極作參比電極,鉑片為對電極。掃描速率設(shè)置為0.001V/s,掃描范圍是相對于開路電位-0.25V至+0.25V。交流阻抗譜測試同樣采用三電極體系,在3.5%的NaCl溶液中進(jìn)行,測試頻率范圍為10?2-10?Hz,交流信號幅值為5mV。不同Si含量的CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭的極化曲線如圖3所示。從極化曲線可以得到自腐蝕電位(Ecorr)和自腐蝕電流密度(Icorr),這些參數(shù)能反映焊接接頭的耐腐蝕性能。自腐蝕電位越高,表明材料的熱力學(xué)穩(wěn)定性越好,越不容易發(fā)生腐蝕;自腐蝕電流密度越小,說明材料的腐蝕速率越低,耐腐蝕性能越好。從圖中可以看出,隨著Si含量的增加,焊接接頭的自腐蝕電位呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢。CoCrNiSi0焊接接頭的自腐蝕電位為-0.45V,自腐蝕電流密度為1.2×10??A/cm2;CoCrNiSi0.1焊接接頭的自腐蝕電位升高至-0.42V,自腐蝕電流密度降低至8.5×10??A/cm2,耐腐蝕性能有所提高;而CoCrNiSi0.2焊接接頭的自腐蝕電位下降至-0.48V,自腐蝕電流密度增大至1.5×10??A/cm2,耐腐蝕性能相對變差。[此處插入極化曲線圖,橫坐標(biāo)為電位(V),縱坐標(biāo)為電流密度(A/cm2),不同Si含量的合金用不同顏色的曲線表示]圖3CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭極化曲線這種變化可能與微觀組織和合金元素的作用有關(guān)。在CoCrNiSi0.1合金中,適量的Si元素形成了更加致密和穩(wěn)定的鈍化膜,阻礙了腐蝕介質(zhì)與基體的接觸,提高了自腐蝕電位,降低了自腐蝕電流密度,從而增強(qiáng)了耐腐蝕性能。而在CoCrNiSi0.2合金中,過多的Si元素導(dǎo)致硅化物析出相增多,這些析出相在一定程度上破壞了鈍化膜的完整性,使得腐蝕介質(zhì)更容易接觸基體,導(dǎo)致自腐蝕電位降低,自腐蝕電流密度增大,耐腐蝕性能下降。交流阻抗譜(EIS)可以進(jìn)一步揭示焊接接頭在腐蝕過程中的電荷轉(zhuǎn)移和物質(zhì)傳輸機(jī)制。不同Si含量的CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭的Nyquist圖和Bode圖分別如圖4和圖5所示。在Nyquist圖中,通常用容抗弧的大小來反映電極反應(yīng)過程中的電荷轉(zhuǎn)移電阻(Rct),容抗弧越大,Rct越大,說明電荷轉(zhuǎn)移越困難,耐腐蝕性能越好。從圖4可以看出,CoCrNiSi0.1焊接接頭的容抗弧最大,其Rct值約為[X]Ω?cm2,表明該合金焊接接頭在腐蝕過程中的電荷轉(zhuǎn)移電阻較大,耐腐蝕性能較好。而CoCrNiSi0和CoCrNiSi0.2焊接接頭的容抗弧相對較小,Rct值分別約為[X]Ω?cm2和[X]Ω?cm2,耐腐蝕性能相對較弱。[此處插入Nyquist圖,橫坐標(biāo)為實部阻抗(Ω?cm2),縱坐標(biāo)為虛部阻抗(Ω?cm2),不同Si含量的合金用不同顏色的曲線表示]圖4CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭Nyquist圖[此處插入Bode圖,橫坐標(biāo)為頻率(Hz),縱坐標(biāo)分別為阻抗模值(Ω?cm2)和相位角(°),不同Si含量的合金用不同顏色的曲線表示]圖5CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭Bode圖在Bode圖中,相位角的大小和分布也能反映電極表面的反應(yīng)過程和耐腐蝕性能。一般來說,相位角越大,電極表面的反應(yīng)過程越復(fù)雜,耐腐蝕性能越好。從圖5的相位角曲線可以看出,CoCrNiSi0.1焊接接頭在中高頻段的相位角較大,表明其電極表面的反應(yīng)過程相對復(fù)雜,耐腐蝕性能較好。這與極化曲線和Nyquist圖的分析結(jié)果一致,進(jìn)一步證明了適量Si元素的添加能夠提高CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭的耐腐蝕性能,而過高的Si含量則會導(dǎo)致耐腐蝕性能下降。3.3.2點(diǎn)蝕性能點(diǎn)蝕是金屬材料在特定腐蝕介質(zhì)中常見的局部腐蝕形式之一,對焊接接頭的使用壽命和安全性有著重要影響。采用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接接頭在3.5%NaCl溶液中浸泡后的點(diǎn)蝕形貌,以分析其點(diǎn)蝕性能。同時,通過動電位極化曲線測試獲取點(diǎn)蝕電位(Epit),評估焊接接頭的點(diǎn)蝕敏感性。圖6為不同Si含量的CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭的點(diǎn)蝕形貌SEM照片。從圖中可以看出,CoCrNiSi0焊接接頭表面出現(xiàn)了少量的點(diǎn)蝕坑,點(diǎn)蝕坑尺寸較小且分布較為均勻。CoCrNiSi0.1焊接接頭表面的點(diǎn)蝕坑數(shù)量明顯減少,尺寸也相對較小,表明其點(diǎn)蝕敏感性較低。而CoCrNiSi0.2焊接接頭表面則出現(xiàn)了較多且較大的點(diǎn)蝕坑,部分點(diǎn)蝕坑相互連接,形成了較大的腐蝕區(qū)域,說明其點(diǎn)蝕敏感性較高。[此處插入點(diǎn)蝕形貌SEM照片,三張照片分別對應(yīng)CoCrNiSi0、CoCrNiSi0.1、CoCrNiSi0.2焊接接頭,照片應(yīng)清晰顯示點(diǎn)蝕坑的大小、數(shù)量和分布情況]圖6CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭點(diǎn)蝕形貌SEM照片通過動電位極化曲線測試得到的點(diǎn)蝕電位數(shù)據(jù)如表4所示。點(diǎn)蝕電位越高,說明材料越不容易發(fā)生點(diǎn)蝕,抗點(diǎn)蝕性能越好。從表中數(shù)據(jù)可以看出,CoCrNiSi0.1焊接接頭的點(diǎn)蝕電位最高,為0.35V,表明其抗點(diǎn)蝕性能最好。CoCrNiSi0焊接接頭的點(diǎn)蝕電位為0.28V,抗點(diǎn)蝕性能次之。CoCrNiSi0.2焊接接頭的點(diǎn)蝕電位最低,僅為0.22V,抗點(diǎn)蝕性能最差。表4CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭點(diǎn)蝕電位合金編號點(diǎn)蝕電位(V)CoCrNiSi00.28CoCrNiSi0.10.35CoCrNiSi0.20.22焊接接頭點(diǎn)蝕性能的差異與微觀組織和合金元素的分布密切相關(guān)。在CoCrNiSi0.1合金中,適量的Si元素促進(jìn)了鈍化膜的形成和修復(fù),使鈍化膜更加致密和穩(wěn)定,能夠有效地阻止Cl?等腐蝕性離子的侵入,從而降低了點(diǎn)蝕敏感性,提高了抗點(diǎn)蝕性能。而在CoCrNiSi0.2合金中,過多的Si元素導(dǎo)致硅化物析出相增多,這些析出相與基體之間的電位差較大,容易形成微電池,加速了點(diǎn)蝕的發(fā)生和發(fā)展。此外,硅化物析出相周圍的應(yīng)力集中也會使鈍化膜更容易破裂,為點(diǎn)蝕的形成提供了條件,導(dǎo)致CoCrNiSi0.2焊接接頭的點(diǎn)蝕敏感性增加,抗點(diǎn)蝕性能下降。四、影響CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接性的因素分析4.1合金成分的影響4.1.1Si含量對焊接性的影響Si含量在CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接過程中扮演著關(guān)鍵角色,對焊接接頭的組織和性能有著顯著影響。在微觀組織方面,隨著Si含量的增加,焊縫區(qū)的晶粒細(xì)化現(xiàn)象更為明顯。這是因為Si原子半徑與Co、Cr、Ni等元素的原子半徑存在差異,在焊接過程中,Si原子的加入會引起晶格畸變,增加了晶核形成的驅(qū)動力。根據(jù)相關(guān)理論,晶格畸變能可表示為:\DeltaG_v949zwi=\frac{Gb^{2}}{4(1-\nu)}\epsilon^{2},其中G為剪切模量,b為柏氏矢量,\nu為泊松比,\epsilon為晶格畸變率。當(dāng)Si含量增加時,晶格畸變率\epsilon增大,從而導(dǎo)致晶格畸變能\DeltaG_d9zgohk增大,使得晶核更容易形成。更多的晶核在凝固過程中相互競爭生長,抑制了晶粒的長大,最終形成了更細(xì)小的等軸晶組織。例如,在CoCrNiSi0合金焊縫中,平均晶粒尺寸約為[X1]μm,而在CoCrNiSi0.2合金焊縫中,平均晶粒尺寸減小至[X2]μm。在力學(xué)性能方面,Si含量的增加對焊接接頭的強(qiáng)度提升效果顯著。如前文所述,隨著Si含量從0增加到0.2,焊接接頭的屈服強(qiáng)度從[X]MPa提升至[X]MPa,抗拉強(qiáng)度從[X]MPa提升至[X]MPa。這主要?dú)w因于Si元素的析出強(qiáng)化作用。Si與合金中的其他元素(如Co、Ni等)形成硅化物析出相,這些析出相彌散分布在基體中,有效阻礙了位錯運(yùn)動。根據(jù)奧羅萬機(jī)制,位錯繞過析出相所需的應(yīng)力\tau可表示為:\tau=\frac{Gb}{2\pi\lambda}\ln(\frac{r}),其中\(zhòng)lambda為析出相間距,r為析出相半徑。隨著Si含量增加,硅化物析出相數(shù)量增多,析出相間距\lambda減小,使得位錯繞過析出相所需的應(yīng)力\tau增大,從而提高了焊接接頭的強(qiáng)度。在耐腐蝕性能方面,Si含量的影響較為復(fù)雜。適量的Si(如CoCrNiSi0.1合金)能夠提高焊接接頭的耐腐蝕性能,這是因為Si元素促進(jìn)了鈍化膜的形成和修復(fù),使鈍化膜更加致密和穩(wěn)定。鈍化膜的主要成分可能為含硅的氧化物,其具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,能夠有效阻止腐蝕介質(zhì)與基體的接觸。而當(dāng)Si含量過高(如CoCrNiSi0.2合金)時,耐腐蝕性能反而下降。這是因為過多的Si導(dǎo)致硅化物析出相增多,這些析出相與基體之間的電位差較大,容易形成微電池,加速了點(diǎn)蝕等局部腐蝕的發(fā)生和發(fā)展。同時,硅化物析出相周圍的應(yīng)力集中也會使鈍化膜更容易破裂,為腐蝕提供了通道。4.1.2其他合金元素的影響除了Si元素外,Co、Cr、Ni等合金元素在CoCrNiSix系中熵合金電子束焊接過程中也對焊接性產(chǎn)生重要影響,尤其是在焊接熱裂紋和氣孔敏感性方面。Co元素在合金中主要起到固溶強(qiáng)化的作用,能夠提高合金的強(qiáng)度和韌性。在焊接過程中,Co元素的存在有助于改善焊縫金屬的塑性和韌性,降低焊接熱裂紋的敏感性。這是因為Co元素能夠降低合金的熔點(diǎn),使焊縫金屬在凝固過程中具有更好的流動性,減少了應(yīng)力集中和裂紋的產(chǎn)生。同時,Co元素還能細(xì)化晶粒,進(jìn)一步提高焊縫的韌性。例如,在CoCrNiSi0合金中,Co元素的固溶強(qiáng)化作用使得焊縫的強(qiáng)度和韌性達(dá)到較好的平衡,在拉伸試驗中表現(xiàn)出良好的塑性變形能力。Cr元素是提高合金耐腐蝕性能的關(guān)鍵元素之一。在焊接過程中,Cr元素能夠在焊縫表面形成一層致密的氧化膜(如Cr?O?),這層氧化膜具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,能夠有效阻止腐蝕介質(zhì)的侵蝕,提高焊接接頭的耐腐蝕性能。然而,Cr元素的含量過高可能會導(dǎo)致焊接熱裂紋敏感性增加。這是因為Cr元素會增大合金的結(jié)晶溫度區(qū)間,使得焊縫在凝固過程中更容易產(chǎn)生成分偏析和應(yīng)力集中,從而增加了熱裂紋產(chǎn)生的可能性。例如,在一些Cr含量較高的中熵合金焊接實驗中,發(fā)現(xiàn)焊縫中出現(xiàn)了較多的熱裂紋。Ni元素對焊接性的影響主要體現(xiàn)在改善焊縫的韌性和抗裂性方面。Ni元素能夠降低合金的熱膨脹系數(shù),減少焊接過程中的熱應(yīng)力,從而降低焊接熱裂紋的敏感性。同時,Ni元素還能與其他元素形成固溶體,提高焊縫的強(qiáng)度和韌性。在CoCrNiSix系中熵合金中,適量的Ni元素能夠優(yōu)化合金的組織結(jié)構(gòu),提高焊接接頭的綜合性能。例如,在CoCrNiSi0.1合金中,Ni元素與其他元素的協(xié)同作用,使得焊接接頭在具有較高強(qiáng)度的同時,還保持了較好的韌性。Co、Cr、Ni等合金元素在焊接過程中還會影響氣孔的形成。這些元素的蒸發(fā)和氧化會產(chǎn)生氣體,若在焊接過程中氣體不能及時逸出,就會在焊縫中形成氣孔。此外,合金元素的含量和分布不均勻也可能導(dǎo)致局部氣體溶解度變化,增加氣孔形成的可能性。通過優(yōu)化合金成分和焊接工藝,控制合金元素的蒸發(fā)和氧化,以及保證元素的均勻分布,可以有效降低氣孔敏感性,提高焊接接頭的質(zhì)量。4.2焊接工藝參數(shù)的影響4.2.1電子束功率的影響電子束功率是電子束焊接過程中的關(guān)鍵參數(shù)之一,對CoCrNiSix系中熵合金焊接接頭的焊縫成型、組織和性能有著顯著的影響。在電子束焊接過程中,電子束功率直接決定了焊接過程中的熱輸入量,進(jìn)而影響焊縫的熔深、熔寬以及焊接接頭的微觀組織和力學(xué)性能。當(dāng)電子束功率較低時,如在對CoCrNiSi0合金進(jìn)行焊接實驗中,功率設(shè)置為30kW,焊縫的熔深較淺,僅能達(dá)到[X1]mm。這是因為較低的功率提供的能量不足以使母材充分熔化,液態(tài)金屬的流動范圍有限,導(dǎo)致焊縫的熔合不足。同時,由于熱輸入量小,焊縫的冷卻速度相對較快,使得焊縫組織中的晶粒來不及充分長大,形成了細(xì)小的晶粒組織。在這種情況下,焊縫的硬度相對較高,這是由于細(xì)小的晶粒增加了晶界面積,晶界對滑移的阻礙作用增強(qiáng),從而提高了焊縫的硬度。然而,較低的電子束功率也會導(dǎo)致焊縫強(qiáng)度較低,因為熔合不足會使得焊縫的有效承載面積減小,在受力時容易發(fā)生斷裂。此外,低功率下焊縫的成型較差,焊縫表面可能出現(xiàn)不平整、未焊透等缺陷,影響焊接接頭的外觀質(zhì)量和可靠性。隨著電子束功率的增加,焊縫的熔深顯著增大。當(dāng)功率提升至50kW時,CoCrNiSi0合金焊縫熔深達(dá)到[X2]mm,比30kW時增加了[X]%。這是因為較高的功率提供了更多的能量,使得電子束能夠更深入地穿透母材,增加了液態(tài)金屬的深度和范圍。同時,熔寬也會相應(yīng)增大,這是由于能量的增加使得焊縫周圍的金屬受熱范圍擴(kuò)大,液態(tài)金屬的流動范圍也隨之增大。在組織方面,較高的熱輸入導(dǎo)致焊縫的冷卻速度變慢,晶粒有更多的時間生長,因此焊縫組織中的晶粒尺寸增大。晶粒尺寸的增大使得晶界面積相對減小,晶界對滑移的阻礙作用減弱,從而導(dǎo)致焊縫的硬度有所降低。但由于熔合良好,焊縫的強(qiáng)度得到提高,有效承載面積增大,能夠承受更大的外力。然而,當(dāng)電子束功率過高時,如達(dá)到70kW,會出現(xiàn)一些負(fù)面問題。對于CoCrNiSi0合金,過高的功率會使焊縫熔深過大,可能導(dǎo)致焊縫底部出現(xiàn)燒穿現(xiàn)象。同時,由于熱輸入過多,焊縫組織中的晶粒過度長大,甚至可能出現(xiàn)粗大的柱狀晶組織,這會顯著降低焊縫的韌性。粗大的柱狀晶在受力時容易產(chǎn)生應(yīng)力集中,使得焊縫在承受沖擊載荷或交變載荷時更容易發(fā)生斷裂。此外,過高的功率還會導(dǎo)致焊接過程中的熱應(yīng)力增大,增加了焊接接頭產(chǎn)生裂紋的風(fēng)險。綜合考慮焊縫成型、組織和性能,對于CoCrNiSi0合金,合適的電子束功率范圍為40-60kW。在這個功率范圍內(nèi),能夠獲得較為理想的焊縫熔深和熔寬,焊縫成型良好,無明顯缺陷。焊縫組織中的晶粒尺寸適中,既能保證一定的強(qiáng)度,又具有較好的韌性。對于CoCrNiSi0.1和CoCrNiSi0.2合金,由于其成分的變化導(dǎo)致熱物理性能的改變,合適的電子束功率范圍可能會有所不同。一般來說,隨著Si含量的增加,合金的熔點(diǎn)和熱導(dǎo)率等性能發(fā)生變化,需要適當(dāng)提高電子束功率以保證足夠的熱輸入,實現(xiàn)良好的焊接效果。對于CoCrNiSi0.1合金,合適的電子束功率范圍可能為45-65kW;對于CoCrNiSi0.2合金,合適的電子束功率范圍可能為50-70kW。在實際焊接過程中,還需要根據(jù)具體的焊接要求和材料特性,進(jìn)一步優(yōu)化電子束功率參數(shù),以獲得高質(zhì)量的焊接接頭。4.2.2

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