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文檔簡介
2025年高考第三次模擬考試高三化學(xué)(考試時(shí)間:75分鐘試卷滿分:100分)注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)等填寫在答題卡和試卷指定位置上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1B11C12N14O16Mg24Ni59第Ⅰ卷(選擇題共42分)一、選擇題:本題共14小題,每小題3分,共42分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.科技發(fā)展見證國家的強(qiáng)大。下列有關(guān)說法正確的是A.利用CO2合成高級(jí)脂肪酸甘油酯,實(shí)現(xiàn)無機(jī)小分子向有機(jī)高分子的轉(zhuǎn)化B.長征六號(hào)丙運(yùn)載火箭采用液氧/煤油發(fā)動(dòng)機(jī),煤油屬于可再生能源C.磁懸浮列車使用雙氧銅鋇釔(BSCCO)作為超導(dǎo)材料,Ba位于元素周期表的s區(qū)D.我國科技公司自主研發(fā)的“麒麟”芯片所用材料為SiO2【答案】C【解析】A.高級(jí)脂肪酸甘油酯不屬于高分子化合物,則利用CO2合成高級(jí)脂肪酸甘油酯,不能實(shí)現(xiàn)無機(jī)小分子向有機(jī)高分子的轉(zhuǎn)化,A不正確;B.煤油是由石油分餾得到的,石油是不可再生能源,則煤油不屬于可再生能源,B不正確;C.Ba位于元素周期表的第ⅡA族,價(jià)電子排布式為6s2,屬于s區(qū),C正確;D.芯片所用材料為Si,SiO2是生產(chǎn)光導(dǎo)纖維所用的材料,D不正確;故選C。2.下列分離提純或鑒別方案不合理的是A.將混合氣體通過灼熱的銅網(wǎng)以除去中的B.用分液漏斗分離苯酚和碳酸氫鈉溶液的混合物C.用新制的懸濁液鑒別甲酸和乙酸D.用質(zhì)譜法鑒別2-甲基丙烷和丙酮【答案】D【解析】A.用灼熱的銅網(wǎng)與反應(yīng)生成CuO,可以除去中的,A正確;B.苯酚與碳酸氫鈉溶液能分層,可以用分液漏斗分離,B正確;C.甲酸與新制的氫氧化銅懸濁液加熱后有磚紅色沉淀生成,乙酸與新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)得到藍(lán)色溶液,C正確;D.2-甲基丙烷和丙酮的相對(duì)分子質(zhì)量均為58,質(zhì)譜法可以直接獲得相對(duì)分子質(zhì)量,若想準(zhǔn)確獲得結(jié)構(gòu)信息,還需要其他儀器的測定,故無法用質(zhì)譜法鑒別2-甲基丙烷和丙酮,D錯(cuò)誤;故答案為:D。3.隨著半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展,高純四氟化碳()的需求日益增長,一種制備的方法為,設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是A.為非極性分子 B.每消耗22.4L,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2C.19g中,含有的σ鍵總數(shù)為 D.易溶于水【答案】A【解析】A.CF?分子呈正四面體結(jié)構(gòu),四個(gè)F原子對(duì)稱分布在C周圍,屬于非極性分子,A項(xiàng)正確;B.未說明氣體狀態(tài),無法計(jì)算轉(zhuǎn)移的電子數(shù),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.19gF?的物質(zhì)的量為0.5mol,每個(gè)F?分子含1個(gè)σ鍵,則0.5molF?含σ鍵數(shù)為0.5,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.為非極性分子,水為極性溶劑,根據(jù)相似相溶原理,難溶于水,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選A。4.化合物Z是合成消炎鎮(zhèn)痛藥萘普生的一種重要原料,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)該化合物說法錯(cuò)誤的是A.能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng) B.分子式為:C.最多可與發(fā)生加成反應(yīng) D.能發(fā)生酯化、加成、氧化反應(yīng)【答案】C【解析】A.中有酚羥基,能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),A正確;B.經(jīng)分析的分子式為C13H10O3,B正確;C.最多可與6molH2發(fā)生加成反應(yīng),C錯(cuò)誤;D.結(jié)構(gòu)中有羧基可以發(fā)生酯化反應(yīng),有碳碳雙鍵和苯環(huán),可以發(fā)生加成反應(yīng),酚羥基和碳碳雙鍵可以發(fā)生氧化反應(yīng),D正確;答案選C。5.化合物可作肥料,所含的5種元素位于主族,在每個(gè)短周期均有分布,僅有Y和M同族,且Y的原子半徑小于M。Y的基態(tài)原子價(jià)層p軌道半充滿,X的基態(tài)原子價(jià)層電子排布式為,X與M同周期,E在地殼中含量最多。下列說法正確的是A.簡單離子半徑:Y>E>Z B.簡單氫化物沸點(diǎn):C.第一電離能: D.和空間結(jié)構(gòu)均為三角錐形【答案】A【分析】E在地殼中含量最多,E為O;X的基態(tài)原子價(jià)層電子排布式為,所以n=3,X為Mg或者n=2,X為Li;Y的基態(tài)原子價(jià)層p軌道半充滿,所以可能為N或P,Y和M同族,且Y的原子半徑小于M,所以Y為N,M為P;根據(jù)X與M同周期、化合價(jià)之和為零,可確定Z為H、M為P、X為Mg、E為O、Y為N?!窘馕觥緼.N3-、O2-的電子層結(jié)構(gòu)相同,核電荷數(shù)越大,離子半徑越小,故簡單離子半徑為:N>O>H,故A正確;B.PH3、NH3、H2O均是由分子組成,NH3、H2O分子間都存在氫鍵,使得它們沸點(diǎn)較高,且水的沸點(diǎn)高于NH3,PH3分子間僅存在范德華力,沸點(diǎn)低,簡單氫化物沸點(diǎn):H2O>NH3>PH3,故B錯(cuò)誤;C.同周期第一電離能自左向右總趨勢逐漸增大,第ⅡA族和第ⅤA族的第一電離能大于同周期右邊相鄰元素,所以第一電離能:N>O>Mg,故C錯(cuò)誤;D.NH3中N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,有一對(duì)孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,中N的價(jià)層電子對(duì)為3,沒有孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,故D錯(cuò)誤;故選A。6.“碳達(dá)峰”“碳中和”是我國社會(huì)發(fā)展重大戰(zhàn)略之一,一種以和為原料直接合成碳酸二甲酯(DMC)的反應(yīng)歷程如下圖所示。已知是一種有機(jī)金屬化合物,是一種活潑金屬元素。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A.DMC的結(jié)構(gòu)簡式為B.是該反應(yīng)的催化劑C.DMC是手性分子D.該合成反應(yīng)的化學(xué)方程式為【答案】C【解析】A.碳酸二甲酯(DMC)的結(jié)構(gòu)簡式為,A項(xiàng)正確;B.在反應(yīng)開始時(shí)加入,最后一步又生成了,故為該反應(yīng)的催化劑,B項(xiàng)正確;C.DMC不含有手性碳原子,不是手性分子,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.該合成反應(yīng)的化學(xué)方程式為,D項(xiàng)正確;故選C。7.室溫下,下列實(shí)驗(yàn)探究方案能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖沁x項(xiàng)探究方案實(shí)驗(yàn)?zāi)康腁用pH計(jì)分別測定等濃度的溶液和溶液的pH探究鍵的極性對(duì)羧酸酸性的影響B(tài)將鐵銹溶于足量濃鹽酸,再向溶液中滴入幾滴溶液,觀察溶液顏色變化檢驗(yàn)鐵銹中是否含有二價(jià)鐵C向溶液中滴入硫酸酸化的溶液,觀察溶液顏色變化驗(yàn)證氧化性:D向溶液中滴入足量鹽酸,將獲得的氣體通入溶液中,觀察溶液是否變渾濁探究碳和硅的非金屬性強(qiáng)弱【答案】A【解析】A.C-Cl鍵極性強(qiáng)于C-H鍵,通過等濃度的溶液和溶液的pH比較,能探究鍵的極性對(duì)羧酸酸性的影響,A正確;B.濃鹽酸也能使溶液褪色,無法檢驗(yàn)鐵銹中是否含有二價(jià)鐵,B錯(cuò)誤;C.溶液中存在硝酸根,酸性條件下具有強(qiáng)氧化性,能夠氧化亞鐵離子,不能驗(yàn)證氧化性:,C錯(cuò)誤;D.鹽酸易揮發(fā),干擾碳酸、硅酸酸性強(qiáng)弱比較,不能探究碳和硅的非金屬性強(qiáng)弱,D錯(cuò)誤;故選A。8.我國科學(xué)家利用柱[5]芳烴(EtP5)和四硫富瓦烯(TTF)之間相互作用,在溶液和固體態(tài)下構(gòu)建了穩(wěn)定的超分子聚合物(SMP),如下圖所示:下列說法不正確的是A.EtP5不屬于高分子化合物B.TTF的核磁共振氫譜中含有1組峰C.EtP5和TTF可通過分子間作用力自組裝得到SMPD.若用EtP10替換EtP5可形成更穩(wěn)定的SMP【答案】D【解析】A.EtP5的相對(duì)分子質(zhì)量不算太大,不屬于高分子化合物,A正確;B.TTF的結(jié)構(gòu)對(duì)稱,只有一種氫原子,核磁共振氫譜中含有1組峰,B正確;C.超分子的重要特征之一為自組裝,由題目給出信息可知,SMP是由科學(xué)家已構(gòu)建成功的超分子聚合物,故EtP5和TTF可通過分子間作用力自組裝得到超分子聚合物SMP,C正確;D.若用EtP10替換EtP5,碳環(huán)變大,不能很好的識(shí)別TTF,得不到更穩(wěn)定的SMP,D錯(cuò)誤;故選D。9.苯與濃硝酸、濃硫酸的混合物在60℃下的反應(yīng)機(jī)理如圖所示,資料顯示:濃硝酸、濃硫酸混合時(shí)存在;。下列說法錯(cuò)誤的是A.H2O的空間結(jié)構(gòu)為V形B.從結(jié)構(gòu)上看,碳正離子中間體和取代產(chǎn)物中所有原子都不可能處于同一平面C.反應(yīng)1的反應(yīng)速率比反應(yīng)2的反應(yīng)速率慢D.從能量變化上看,取代產(chǎn)物與加成產(chǎn)物的能量差值△E=214.63kJ·mol-1,取代產(chǎn)物更穩(wěn)定【答案】B【解析】A.水分子中心氧原子形成2個(gè)鍵、有2對(duì)孤電子對(duì),則H2O的空間結(jié)構(gòu)為V形,A項(xiàng)正確;B.碳正離子中間體存在sp3雜化,所有原子不可能共平面,而取代產(chǎn)物中心原子均為sp2雜化,所有原子可能共平面,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.反應(yīng)1從中間體到過渡態(tài)活化能較高,所以反應(yīng)1的反應(yīng)速率比反應(yīng)2的反應(yīng)速率慢,C項(xiàng)正確;D.從能量變化上看,取代產(chǎn)物與加成產(chǎn)物的能量差值E=214.63kJ·mol-1,能量越低越穩(wěn)定,取代產(chǎn)物更穩(wěn)定,D項(xiàng)正確;選B。10.從光盤金屬層提取Ag(其他微量金屬忽略不計(jì))的一種工藝流程如圖所示。下列說法正確的是A.Ag與Cu為同族相鄰元素,在周期表中位于d區(qū)B.氧化過程中,用HNO3代替NaClO也可以實(shí)現(xiàn)上述轉(zhuǎn)化C.氧化過程中,參加反應(yīng)的Ag和NaClO的物質(zhì)的量之比為1∶1D.還原過程水合肼轉(zhuǎn)化為N2,則該過程的離子方程式為:【答案】C【分析】將光盤粉碎,從碎取中分離出塑料;浮選得粗銀,然后加入過量的NaClO溶液氧化,將Ag氧化并轉(zhuǎn)化為AgCl,同時(shí)生成O2,依據(jù)得失電子守恒和質(zhì)量守恒,可得出發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為4Ag+4NaClO+2H2O=4AgCl+O2↑+4NaOH;過濾,往AgCl固體中加入10%氨水,AgCl溶解,并轉(zhuǎn)化為[Ag(NH3)2]+;再加入N2H4?H2O還原,可生成Ag?!窘馕觥緼.Ag的價(jià)電子排布式為4d105s1,Cu的價(jià)電子排布式為3d104s1,二者都為第ⅠB族上下相鄰元素,在周期表中位于ds區(qū),A不正確;B.氧化過程中,用HNO3代替NaClO時(shí),HNO3會(huì)被還原為氮的氧化物,污染環(huán)境,同時(shí)Ag將轉(zhuǎn)化為AgNO3,不利于后續(xù)生成AgCl,B不正確;C.由反應(yīng)方程式4Ag+4NaClO+2H2O=4AgCl+O2↑+4NaOH可知,參加反應(yīng)的Ag和NaClO的物質(zhì)的量之比為1:1,C正確;D.還原過程中,溶解液中主要是[Ag(NH3)2]+,而不是Ag+,產(chǎn)物為Ag、N2、NH3等,依據(jù)得失電子守恒、電荷守恒和質(zhì)量守恒,可得出發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為4[Ag(NH3)2]++N2H4?H2O+4OH-=4Ag↓+N2↑+8NH3↑+5H2O,D不正確;故選C。11.一定溫度下,某恒容密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):,起始加入,平衡時(shí)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與起始加入的物質(zhì)的量之比的關(guān)系如圖,下列說法錯(cuò)誤的是A.E表示的轉(zhuǎn)化率與x的關(guān)系B.C.當(dāng)時(shí),若的體積分?jǐn)?shù)保持不變,則可以說明化學(xué)反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)平衡狀態(tài)D.其他條件不變,起始時(shí)僅加入和或和達(dá)平衡時(shí)分別放出和吸收的熱量,則【答案】C【解析】A.隨著氫氣的物質(zhì)的量的增多,平衡正向移動(dòng),則的轉(zhuǎn)化率增大,故E代表的轉(zhuǎn)化率隨x的變化情況,A正確;B.在化學(xué)反應(yīng)中反應(yīng)物的投料比等于方程式中系數(shù)比時(shí),則反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率相等,即2種反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率相等時(shí),圖中a=3,設(shè)起始加入氫氣mmol,平衡時(shí)轉(zhuǎn)化了nmol,列三段式計(jì)算,,,n=1.5,,m=18,,因此,B正確;C.當(dāng)時(shí),設(shè)平衡時(shí)轉(zhuǎn)化了nmol,列三段式計(jì)算,,的體積分?jǐn)?shù)為,的體積分?jǐn)?shù)一直保持不變,因此的體積分?jǐn)?shù)保持不變,不可以說明化學(xué)反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)平衡狀態(tài),C錯(cuò)誤;D.其他條件不變,起始時(shí)僅加入和與起始時(shí)加入和為等效平衡,因此達(dá)平衡時(shí)放出的熱量與吸收的熱量之和為該反應(yīng)的反應(yīng)熱,即,D正確;故選C。12.一種貯氫的金屬氫化物可通過和Ni球磨制成,其晶胞形狀為如圖立方體,邊長為anm,Ni原子占據(jù)晶胞的頂點(diǎn)和面心,處于八個(gè)小立方體的體心。下列說法正確的是A.元素Ni位于第四周期第Ⅷ族,位于周期表ds區(qū) B.該金屬氫化物的化學(xué)式為C.該晶體的密度為 D.位于Ni原子形成的八面體空隙【答案】B【解析】A.元素Ni為28號(hào)元素,位于第四周期第Ⅷ族,位于周期表d區(qū),A錯(cuò)誤;
B.據(jù)均攤法,Ni原子占據(jù)晶胞的頂點(diǎn)和面心,晶胞中含個(gè)Ni,處于八個(gè)小立方體的體心,數(shù)目為8個(gè),則該金屬氫化物的化學(xué)式為,B正確;C.結(jié)合B分析,晶胞中含4個(gè),則晶體密度為,C錯(cuò)誤;D.位于Ni原子形成的四面體空隙,D錯(cuò)誤;故選B。13.我國科學(xué)家開發(fā)了一種自充電水系電池,電池電能耗盡后,無需外接電源,可通過實(shí)現(xiàn)電池自充電,電池工作原理如圖。下列說法錯(cuò)誤的是A.該電池裝置負(fù)極材料需足量B.放電時(shí),向Zn電極移動(dòng)C.放電時(shí),右側(cè)電極反應(yīng)為:D.自充電時(shí),每消耗,溶液中增加【答案】D【分析】放電時(shí),負(fù)極為Zn→Zn2+,正極為NaFe[Fe(CN)6]→Na1+xFe[Fe(CN)6];充電時(shí),陰極為H2O→H2,陽極為Na1+xFe[Fe(CN)6]→NaFe[Fe(CN)6];H2O2中發(fā)生NaFe[Fe(CN)6]→Na1+xFe[Fe(CN)6],同時(shí)H2O2被氧化為水;據(jù)此解答:【解析】A.該電池的負(fù)極材料Zn在放電時(shí)會(huì)溶解,而充電時(shí)不能再生,因此需足量,故A正確;B.放電時(shí),Zn為負(fù)極,發(fā)生反應(yīng)Zn-2e-=Zn2+,附近陽離子濃度增加,因此向Zn電極移動(dòng)保持溶液電中性,故B正確;C.放電時(shí),正極為NaFe[Fe(CN)6]與Na+結(jié)合得電子形成Na1+xFe[Fe(CN)6],電極方程式為,故C正確;D.充電時(shí),右側(cè)電極反應(yīng)為,溶液中增加xmolNa+轉(zhuǎn)移xmol電子,1mol過氧化氫被氧化為水轉(zhuǎn)移2mol電子到NaFe[Fe(CN)6],因此每消耗,溶液中增加,故D錯(cuò)誤;故答案為D。14.室溫下,含有MCO3(s)的0.01mol·L-1的Na2CO3溶液和含有MSO4(s)的0.01mol·L-1的Na2SO4溶液,兩份溶液中的pM[pM=-lgc(M2+)]以及含碳微粒分布分?jǐn)?shù)δ如隨pH變化關(guān)系如圖所示。①M(fèi)2+不水解;②100.6=4下列說法錯(cuò)誤的是A.曲線②表示MCO3的變化曲線B.x=6.97C.MSO4(s)M2+(aq)+SO(aq)的Ksp的數(shù)量級(jí)為D.若將Na2CO3溶液的濃度變?yōu)?.1mol·L-1,則曲線①②的交點(diǎn)將出現(xiàn)在a點(diǎn)右側(cè)【答案】D【分析】隨著pH的增大,逐漸減小,逐漸增大,然后逐漸減小,逐漸增大,所以圖像中左側(cè)分布系數(shù)逐漸減小的曲線代表,右側(cè)分布系數(shù)逐漸增大的曲線代表,分布系數(shù)先增大后減小的曲線代表;隨著pH增大,增大,MCO3(s)的沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),溶液中減小,pM增大;隨著pH增大,不變,對(duì)MSO4(s)的沉淀溶解平衡無影響,溶液中不變,pM不變,所以曲線①表示MSO4的變化曲線,曲線②表示MCO3的變化曲線?!窘馕觥緼.由分析知,曲線②表示MCO3的變化曲線,故A正確;B.pH為6.37時(shí),,,所以,pH為x時(shí),,,則,,故B正確;C.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),,,所以,數(shù)量級(jí)為,故C正確;D.曲線①②的交點(diǎn)為不變,若將Na2CO3溶液的濃度變?yōu)?.1mol·L-1,pH相同時(shí),溶液中的比0.01mol·L-1的Na2CO3溶液的大,所以曲線①②的交點(diǎn)將出現(xiàn)在a點(diǎn)左側(cè),故D錯(cuò)誤;故選D。第II卷(非選擇題共58分)二、非選擇題,共4題,共58分。15.(14分)鐵、鈷、鎳是重要的戰(zhàn)略性金屬??刹捎盟峤?氨浸等工藝從鐵鈷鎳礦中(主要含、、、,少量、)提取、、,并獲得一系列化工產(chǎn)品,部分流程如下:已知:易與發(fā)生配位生成,不穩(wěn)定,易被氧化為;、;相關(guān)金屬離子形成氫氧化物沉淀的范圍如下:金屬離子開始沉淀的1.56.576.9沉淀完全的2.89108.9回答下列問題:(1)為了提高“酸浸”速率,可采取的措施是(寫出一種即可)。(2)納米級(jí)可與反應(yīng),其化學(xué)方程式為。(3)“氨浸”過程中,轉(zhuǎn)化為的離子方程式為。(4)“氧化”的目的是使元素以(填化學(xué)式)形式存在于“濾渣2”中。已知“調(diào)”過程中,溶液的范圍應(yīng)調(diào)節(jié)為時(shí)才能保證“濾渣2”純度較高。(5)“沉鎳”過程中使用溶液而不使用溶液的原因是。“結(jié)晶”過程通入的酸性氣體X是(填化學(xué)式)。(6)、、可用來制備含鎳、鈷的鐵合金,該合金的立方晶胞如圖所示。晶體中每個(gè)周圍與它距離最近且相等的有個(gè)。【答案】(除標(biāo)明外,每空2分)(1)增加酸的濃度,將鐵鈷鎳礦粉碎(1分)(2)(3)或(4)(1分)(1分)28~6.5(5)等濃度下溶液的堿性弱于,防止生成(1分)(6)6【分析】鐵鈷鎳礦經(jīng)過硫酸酸浸,酸浸液中有Co3+、Ni2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+,加入NH4F生成MgF2沉淀除去Mg2+,加入H2O2把Fe2+氧化為Fe3+,加入NaOH調(diào)pH值,濾渣2為Fe(OH)3,濾渣2酸浸使Fe(OH)3溶解,在HCl氣流中結(jié)晶得到FeCl3,X為HCl,濾液再加入氨水得到Co(OH)2沉淀,酸浸得到Co2+,再加入NH4HCO3得到NiCO3沉淀,氨浸液中通入SO2,將Co3+還原為Co2+,最后得到CoSO4。【解析】(1)為了提高“酸浸”速率,可采取的措施是:增加酸的濃度,將鐵鈷鎳礦粉碎;(2)二氧化硅與NaOH反應(yīng)生成硅酸鈉和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:;(3)“氨浸”過程中,溶于氨水同時(shí)被氧化為,離子方程式為:或;(4)氧化的目的是將Fe2+氧化為Fe3+,通過調(diào)節(jié)pH值得到Fe(OH)3沉淀,除去Fe3+;調(diào)節(jié)pH值讓Fe3+沉淀,Co3+和Ni3+不沉淀,溶液的范圍應(yīng)調(diào)節(jié)為28~6.5;(5)Ni(OH)2也是沉淀,“沉鎳”過程中使用溶液而不使用溶液,原因是NaHCO3的堿性比NH4HCO3強(qiáng),容易生成Ni(OH)2沉淀;為了防止FeCl3水解,由FeCl3溶液結(jié)晶為FeCl3晶體,需要在氯化氫氣流中蒸發(fā)結(jié)晶;(6)由晶胞圖可知,晶體中每個(gè)周圍與它距離最近且相等的有上、下、左、右、前、后共6個(gè)。16.(15分)三氯化硼用于制備光導(dǎo)纖維和有機(jī)硼化物等,的熔點(diǎn)為,沸點(diǎn)為12.5℃,極易水解。其制備原理為,某小組據(jù)此設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)制備并測定其純度。I.利用如圖裝置制取少量(部分夾持裝置略)。實(shí)驗(yàn)步驟如下:(i)連接儀器,檢驗(yàn)裝置的氣密性,裝入藥品;打開,通一段時(shí)間;(ii)關(guān)閉,加入適量濃鹽酸,接通冷凝裝置,加熱管式爐;(iii)待反應(yīng)結(jié)束,停止加熱,打開,再通一段時(shí)間。回答下列問題:(1)裝置甲中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(2)試劑X為,F(xiàn)處堿石灰的作用是。(3)判斷裝置D中反應(yīng)結(jié)束的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是。(4)圖示裝置存在的缺陷是。II.測定產(chǎn)品的純度。已知:AgSCN是一種白色沉淀且。實(shí)驗(yàn)步驟如下:①準(zhǔn)確稱取wg產(chǎn)品,加入蒸餾水,完全水解,并配成250mL溶液;②準(zhǔn)確量取25.00mL溶液于錐形瓶中;③向其中加入溶液,加入3mL硝基苯(常溫常壓下,密度為)用力振蕩,使沉淀表面完全覆蓋硝基苯;④滴入3滴指示劑溶液,用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量溶液,至滴定終點(diǎn)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。(5)步驟①中反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(6)步驟④中不能用溶液作指示劑進(jìn)行滴定。A.B.C.(7)判斷滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是,該產(chǎn)品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%;如果其他操作都正確,僅滴定管沒有用KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗,則測得產(chǎn)品中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。【答案】(除標(biāo)明外,每空2分)(1)(2)飽和食鹽水(1分)處理尾氣中的氯氣,防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入蒸餾燒瓶中(1分)(3)冷凝管中不再有液體流下(1分)(4)缺少CO尾氣處理裝置(1分)(5)(6)A(1分)(7)滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,溶液由無色變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪色偏低【分析】A為制備氯氣的裝置,該方法制備的氯氣中有HCl和水蒸氣雜質(zhì),需要依次通過飽和食鹽水和濃硫酸除去,D為反應(yīng)裝置,F(xiàn)為尾氣處理裝置且可防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入E中;整個(gè)過程中需要注意三氯化硼熔點(diǎn)為-107℃,沸點(diǎn)為12.5℃,易水解。【解析】(1)三頸燒瓶中用高錳酸鉀和濃鹽酸制備氯氣,離子方程式為:。(2)中有和雜質(zhì),先通過飽和食鹽水除去,則X為飽和食鹽水;有毒,F(xiàn)處的堿石灰能處理尾氣中的,且易水解,堿石灰能防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入E中。(3)根據(jù)題意中的反應(yīng)原理可知D中產(chǎn)生和CO,且熔點(diǎn)為、沸點(diǎn)為,經(jīng)冷凝后呈液態(tài),則反應(yīng)結(jié)束的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是(球形)冷凝管中不再有液體流下。(4)D中生成物有CO,CO有毒,該裝置缺少CO處理裝置。(5)步驟①中,和H2O生成和HCl,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:(6)本滴定實(shí)驗(yàn)主要是通過滴定溶液中氯離子的物質(zhì)的量來計(jì)算出的物質(zhì)的量,所選擇的指示劑中不能含有氯離子,故答案選A。(7)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)過量的SCN與指示劑電離出的生成紅色物質(zhì),則終點(diǎn)現(xiàn)象為:滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液由無色變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪色根據(jù);滴定溶液中過量的物質(zhì)的量為:,則25.00mL溶液中氯離子的物質(zhì)的量為,則產(chǎn)品的產(chǎn)率為:,若未加硝基苯會(huì)導(dǎo)致原本部分AgCl轉(zhuǎn)化為AgSCN,導(dǎo)致計(jì)算過量硝酸銀偏大,從而導(dǎo)致計(jì)算溶液中氯離子濃度偏小,最終導(dǎo)致測得結(jié)果偏小。17.(15分)雷西莫特是一種免疫調(diào)節(jié)藥物,其合成路線如圖所示:已知:①和的性質(zhì)相似;②為。(1)A的名稱為;B的結(jié)構(gòu)簡式為;H的含氧官能團(tuán)的名稱為。(2)的反應(yīng)類型為。(3)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:。(4)C有多種同分異構(gòu)體,寫出僅含有苯環(huán)一種環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中有兩個(gè)硝基直接與苯環(huán)相連,核磁共振氫譜圖具有4組峰的一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:。(5)下列有關(guān)雷西莫特的說法錯(cuò)誤的是_______(填字母)。A.能形成分子間氫鍵 B.含有1個(gè)手性碳原子C.屬于芳香族化合物 D.所有的碳原子可能共平面(6)參考上述信息和流程,寫出以為原料合成的合成路線(無機(jī)試劑和題中出現(xiàn)的有機(jī)試劑任選):。【答案】(除標(biāo)明外,每空2分)(1)鄰硝基苯甲酸(1分)醚鍵和酰胺基(1分)(2)還原反應(yīng)(1分)(3)(4)(5)BD(6)(4分,每步1分)【分析】由A的結(jié)構(gòu)式,結(jié)合反應(yīng)條件和分子式得B為,B與HON=CHCH2NO2和NaOH反應(yīng),再用HCl進(jìn)行酸化得到C,在Ac2O和AcOK的條件下,得到D,再與POCl3發(fā)生取代反應(yīng),得到E,和一水合氨反應(yīng)得到F,被氫氣、5%Pd/C還原,得到G,接著在SOCl2,DMF,Et3N作用下生成H,在,60%NaH作用下生成I,在CH3COOH,H2O2,Na2WO4作用下生成J,在p-TsCl,一水合氨作用下得到雷西莫特,據(jù)此解答?!窘馕觥浚?)A的名稱為鄰硝基苯甲酸,結(jié)合A的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件,可知B的結(jié)構(gòu)簡式為,H的含氧官能團(tuán)的名稱為醚鍵和酰胺基;(2)結(jié)合結(jié)構(gòu)式可知硝基變?yōu)榘被?,所以的反?yīng)類型為還原反應(yīng);(3)結(jié)合結(jié)構(gòu)式可知,G與發(fā)生取代反應(yīng)生成H,反應(yīng)的化學(xué)方程式;(4)C有多種同分異構(gòu)體,寫出僅含有苯環(huán)一種環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中有兩個(gè)硝基直接與苯環(huán)相連,核磁共振氫譜圖具有4組峰,需要注意對(duì)稱結(jié)構(gòu)的書寫,得結(jié)構(gòu)簡式;(5)A.雷西莫特含有羥基和醚鍵,能形成分子間氫鍵,正確;B.雷西莫特不含有手性碳原子,錯(cuò)誤;C.雷西莫特含有苯環(huán),屬于芳香族化合物,正確;D.雷西莫特中和羥基相連的碳原子上連接兩個(gè)甲基,他們不可能和苯環(huán)同時(shí)共平面,故所有的碳原子不可能共平面,錯(cuò)誤;答案選BD;(6)以為原料合成的合成路線,可參考題干流程中合成D的過程,題干中由C生成D,則需要先合成,題干中由B合成,則還需要和HON=CHCH2NO2,可由與一水合氨反應(yīng)得到,而可由與POCl3反應(yīng)得到,故合成路線為。18.(14分)含碳化合物的反應(yīng)在化學(xué)工業(yè)中具有重要地位?;卮鹣铝袉栴};(1)甲酸可分解產(chǎn)生氫氣,相關(guān)熱化學(xué)方程式如下;Ⅰ.Ⅱ.Ⅲ.;(2)在T℃時(shí),向不同體積的恒容密閉容器中各加入,發(fā)生反應(yīng)Ⅲ,反應(yīng)相同
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