2019土壤和沉積物 二硫代氨基甲酸酯（鹽）類(lèi)農(nóng)藥總量的測(cè)定頂空氣相色譜法

類(lèi)農(nóng)藥總量的測(cè)定頂空ii目 次前言 ii適范圍 1規(guī)性用件 1術(shù)和義 1方原理 2干和除 2試和料 2儀和備 3樣品 3分步驟 4果算表示 5密和確度 6量證質(zhì)控制 7物理 7附錄A資性錄）方法精度準(zhǔn)度 811土壤和沉積物二硫代氨基甲酸酯（鹽）類(lèi)農(nóng)藥總量的測(cè)定頂空/氣相色譜法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中二硫代氨基甲酸酯（鹽）類(lèi)農(nóng)藥總量的頂空/氣相色譜法。鹽本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含烴基黃原酸及其鹽類(lèi)土壤和沉積物樣品的測(cè)定。當(dāng)取樣量為2g，以代森錳鋅計(jì)時(shí)，方法檢出限為0.05mg/kg，測(cè)定下限為0.20mg/kg；以二硫化碳計(jì)時(shí)，方法檢出限為0.03mg/kg，測(cè)定下限為0.12mg/kg。GB17378.3 3GB17378.5 5HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)HJ495水質(zhì)采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法HJ/T91 HJ/T166 下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1二硫代氨基甲酸酯（鹽）類(lèi)農(nóng)藥總量thedithiocarbamatepesticides指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，分子結(jié)構(gòu)中含二硫代氨基甲?；霓r(nóng)藥（代森錳鋅、福美雙、22鹽（）鹽硫酸H2O4：ρ=1.4，。SC22HO。NC。在馬弗爐中400℃下烘烤4h，置于干燥器中冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至密封玻璃瓶中保存。2O)。CH7O2SClHONH：c（NaOH）=10mol/L。稱(chēng)取20g氫氧化鈉（6.6）溶于少量實(shí)驗(yàn)用水中，稀釋至50ml。c（H2SO4）=3mol/L。取81l硫酸6.100。。稱(chēng)取2.5g6.）和2.5g6.5800l實(shí)驗(yàn)用水，溶解并混勻，用氫氧化鈉溶液（6.7）調(diào)節(jié)pH為9.0~10.0。2O）=15。稱(chēng)取75g（6.500l（68CH6NS4Mn：≥7.5。ρ=100μg/ml。0g（.1g）6100l（6.9）420.20μg/ml～20.0μg/ml。分別取適量代森錳鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.12）于10ml棕色容量瓶中，用EDTA-半胱氨酸堿33性溶液（6.9）定容，配制成0.20μg/ml、0.60μg/ml、1.00μg/ml、2.00μg/ml、6.00μg/ml、10.0μg/ml和20.0μg/ml標(biāo)準(zhǔn)使用液，臨用現(xiàn)配，不少于5個(gè)濃度點(diǎn)。6.14（SO2270～830（50目20目。1602。6.1599.999%。63Ni/30長(zhǎng)0.32內(nèi)徑（22螺旋。120/min。0.01g0.1mg。樣品按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的采集和保存；按照GB17378.3、GB17378.5、HJ494、HJ495和HJ/T91的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行沉積物樣品的采集和保存。樣品應(yīng)于潔凈的采樣瓶（7.6）中保存，運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)避光、密封、冷藏。如暫不能分析，應(yīng)將樣品置于4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間不超過(guò)5d。在稱(chēng)取樣品時(shí)，另稱(chēng)取一份樣品進(jìn)行水分的測(cè)定。按照HJ613測(cè)定土壤樣品干物質(zhì)含量，按照GB17378.5測(cè)定沉積物樣品含水率。去除新鮮樣品中的石子、葉片等異物，混勻。稱(chēng)取2g（精確到0.01g）樣品和3g（精確到0.1g）氯化鈉（6.3）于22ml頂空瓶中，準(zhǔn)確加入1.0mlEDTA-半胱氨酸堿性溶液（6.9）和7.0l硫酸溶液6.187.4上以120次/min的頻率振蕩90min后，24h內(nèi)完成分析。4420.013精0.1g）（6.3）22ml8.0ml120次/min的頻率室溫振蕩10min后，24h內(nèi)完成分析。以石英砂（6.14）代替試樣，按與試樣制備（8.3）相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。2min0.04min0.5。進(jìn)樣口溫度：21℃；載氣（65）流速：20/n（恒流模式；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)（:162n10℃n升到12n，15℃/min2004。72g（0.01g）（6.14）、3g（0.1g）6.）、70l6.1）和1.0l6.10.20μg0.60μg1.00μg2.00μg6.00μg10.0μg和20.0μg80120次/min的0n（9.在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器參考條件（9.1）下，代森錳鋅酸解生成二硫化碳的參考色譜圖見(jiàn)圖1。55圖1代森錳鋅酸解生成二硫化碳的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖將制備好的酸解試樣（8.3.1）和未酸解試樣（8.3.2）置于自動(dòng)頂空進(jìn)樣器（7.3）上，按照與工作曲線（9.2）相同的儀器條件進(jìn)行試樣的測(cè)定。按照與試樣測(cè)定（9.4）相同的操作步驟進(jìn)行空白試樣（8.4）的測(cè)定。t±3s，ts土壤中二硫代氨基甲酸酯（鹽）類(lèi)農(nóng)藥總量按公式（1）計(jì)算：1w1m

（1）式中：1（），gkg；m1——由工作曲線所得酸解試樣中代森錳鋅的質(zhì)量，μg；m0——由工作曲線所得未酸解試樣中二硫化碳折算成代森錳鋅的質(zhì)量，μg；m——（，g；wdm——土壤樣品中干物質(zhì)含量，%。2沉積物中二硫代氨基甲酸酯（鹽）類(lèi)農(nóng)藥總量按公式（2）計(jì)算：2w2

O

（2）式中：2鹽（gkg；66m2——由工作曲線所得酸解試樣中代森錳鋅的質(zhì)量，μg；m3——由工作曲線所得未酸解試樣中二硫化碳折算成代森錳鋅的質(zhì)量，μg；'——（，g；2wHO——沉積物樣品含水率，%。2土壤或沉積物中二硫代氨基甲酸酯（鹽）類(lèi)農(nóng)藥總量以二硫化碳計(jì)時(shí)，按公式（3）計(jì)算。2wcs2

0.574

（3）2s鹽gkg；0.574——2w——（）（w2）鹽）（gkg。測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度0.30mg/kg、1.00mg/kg、9.00mg/kg61.4%～4.1%、1.1%～3.8%0.9%～2.6%6.8%、9.9%8.2%0.02mg/kg、0.08mg/kg0.48mg/kg0.06mg/kg、0.28mg/kg2.0mg/kg。0.30mg/kg、1.00mg/kg、9.00mg/kg土壤、壤土型土壤和黏土型土壤樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.～..84.8和1.1～5.19.09.6和5.6；0.04mg/kg、0.08mg/kg0.80mg/kg0.08mg/kg、0.27mg/kg1.6mg/kg。1.00mg/kg9.00mg/kg6次重復(fù)測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.8%～4.0%、1.3%～5.8%、6.8%0.07mg/kg、1.1mg/kg；0.32mg/kg、1.9mg/kg。以代森錳鋅計(jì)和二硫化碳計(jì)的方法精密度匯總數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄A。準(zhǔn)確度0.30mg/kg1.00mg/kg9.00mg/kg1.00mg/kg682%~107%91%~106%87%~107%101%±18%、96%±18%101%±12%100%77±15%。1.00mg/kg9.00mg/kg685%~103%；加標(biāo)99%±22%、94%±12%。以代森錳鋅計(jì)和二硫化碳計(jì)的方法準(zhǔn)確度匯總數(shù)據(jù)參見(jiàn)附錄A。20（20/）校準(zhǔn)工作曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995，否則重新建立工作曲線。每分析20個(gè)樣品或每批次（少20/±15%以?xún)?nèi)。平行樣20（20/）30%。20（20/）70%～130%之間。使用過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及廢酸應(yīng)集中收集，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處置。88附錄A（）表A.1方法的精密度匯總表化合物基體類(lèi)型加標(biāo)濃度（mg/kg）平均值（mg/kg）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限r(nóng)（mg/kg）再現(xiàn)性限R（mg/kg）0.300.301.4~4.16.80.020.06空白石英砂1.000.981.1~3.89.90.080.28二硫代9.008.540.9~2.68.20.482.0砂土型土壤0.300.301.6~8.69.00.040.08氨基甲酸酯壤土型土壤1.000.961.8~4.89.60.080.27（鹽類(lèi)黏土型土壤9.009.111.1~5.15.60.801.6農(nóng)藥（以代森錳鋅計(jì)）湖庫(kù)型沉積物1.000.991.8~4.0110.070.32河流型沉積物9.008.451.3~5.86.81.11.9農(nóng)用地含代森錳鋅土壤1.00—4.1~11———0.170.172.4~4.27.90.020.04空白石英砂0.570.561.1~3.89.30.040.15二硫代5.164.890.9~2.68.30.281.2砂土型土壤0.170.172.2~8.27.70.020.04氨基甲酸酯壤土型土壤0.570.551.8~4.89.30.050.15（鹽類(lèi)黏土型土壤5.165.221.1~5.15.60.460.92農(nóng)藥（以二硫化）湖庫(kù)型沉積物0.570.561.8~4.0110.040.18河流型沉積物5.164.841.3~7.56.80.641.1農(nóng)用地含代森錳鋅土壤0.57—4.1~11———99表A.2方法的準(zhǔn)確度匯總表化合物名稱(chēng)樣品類(lèi)型加標(biāo)濃度（mg/kg）加標(biāo)回收率范圍（%）加標(biāo)回收率P加標(biāo)回收率標(biāo)SP（%）加標(biāo)回收率最終值P2S（%）P砂土型土壤0.3087~1131019.0101±18二硫代氨壤土型土壤1.0082~107969.196±18基甲酸酯黏土型土壤9.0091~1061015.8101±12（鹽）類(lèi)湖庫(kù)型沉積物1.0081~110991199±22農(nóng)藥（以代森錳鋅河流型沉積物9.0085~103946.294±12計(jì)）