2019組合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧層物質(zhì)的測定頂空 氣相色譜-質(zhì)譜法

HCFC-22CFC-11HCFC-141b/氣相色譜-質(zhì)譜法ii目 次前言 ii適范圍 1方原理 1術(shù)和義 1試和料 1儀和備 2樣品 2分步驟 3結(jié)計與示 5精度準(zhǔn)度 6量證質(zhì)控制 7物理 7意項 7附錄A資性錄）參考譜圖 8附錄B資性錄）目標(biāo)分量定離子 9附錄C資性錄）方法密和確度 1011組合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧層物質(zhì)的測定頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法CC22CC1（HCFC-141b）/本標(biāo)準(zhǔn)適用于組合聚醚中HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b等消耗臭氧層物質(zhì)的測定。當(dāng)取樣量為1g時，本標(biāo)準(zhǔn)測定HCFC-22、CFC-11和HCFC-141b的方法檢出限均為0.2μg/g，測定下限均為0.8μg/g。下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1組合聚醚pre-blendedpolyetherpolyols混合物，由單體聚醚、發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、催化劑、勻泡劑等多種組分混合而成。生產(chǎn)硬質(zhì)聚氨酯泡沫的雙組分原料之一，俗稱白料。3.2消耗氧物質(zhì) \hozone-depletingsubstances對臭氧層有破壞作用并列入《中國受控消耗臭氧層物質(zhì)清單》的化學(xué)品。甲醇HO一氟三氯甲烷（CFC-11）標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（CFCl3）=200mg/L，溶劑為甲醇，市售有證22標(biāo)準(zhǔn)溶液。（HCFC-141b）ρ（CH3CFCl2）=200mg/L（HCFC-22）ρ（CHF2Cl）=200mg/Lρ（CH2BrCl）=2000mg/L4溴氟苯BB：=5g/4.799.999%。70eV（EI）NIST（SCAN）（SIM）掃/60320.0001。40ml（20（螺）（5.2）5。10。2μl~500μl。A10。樣品3101~22樣品采集時，用采樣勺（5.9）從原始存儲容器中采集組合聚醚。然后，將采樣勺中的樣品沿采樣瓶（5.5）瓶壁緩慢導(dǎo)入瓶中，直至充滿不留空間。取樣時應(yīng)盡量避免或減少樣品在空氣中暴露。樣品在常溫避光密封條件下運輸和保存，保存期限不超過10d。3310.000110ml（5.7）5.0ml（5.6）用甲醇（4.1）代替樣品，按照與試樣制備（6.2）相同的步驟制備空白試樣。體積：500。60C10min100C；定500μl。20C4.10（.2/n40C保持20n，以10Cn升至150200C10.0。（EI）230C70eV010San45au80au19.0。參考條件下測定目標(biāo)組分標(biāo)準(zhǔn)溶液得到的總離子流色譜圖參見附錄A中的圖A。校準(zhǔn)5.1）1.0l的4（4.6204-（4.6）5.0ml（5.2）4-144表14-質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)50質(zhì)量95的15%～40%174大于質(zhì)量95的50%75質(zhì)量95的30%～60%175質(zhì)量174的5%～9%95基峰，100%相對豐度176質(zhì)量174的95%～101%96質(zhì)量95的5%～9%177質(zhì)量176的5%～9%173小于質(zhì)量174的2%--5.4.~4.（5）（4.1）（5.7）5.0ml至頂空進5.00μg、10.0μg20.0μg、50.0μg、100200μg）。（.1iR）iRRFii

i

（1）式中：RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點某目標(biāo)組分的相對響應(yīng)因子；Ai——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點某目標(biāo)組分定量離子的響應(yīng)值；AISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點內(nèi)標(biāo)物定量離子的響應(yīng)值；ρIS——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)物的含量，μg；ρi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點某目標(biāo)組分的含量，μg。某目標(biāo)組分的平均相對響應(yīng)因子RRF，按照式（2）進行計算：nn RRiRRFi1 n

（2）式中：RRF——某目標(biāo)組分的平均相對響應(yīng)因子；RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點某目標(biāo)組分的相對響應(yīng)因子；55n——標(biāo)準(zhǔn)系列點數(shù)。試樣（6.2）按照儀器參考條件（7.1）進行測定。如果試樣中目標(biāo)組分含量高于標(biāo)準(zhǔn)系列的最高點含量，應(yīng)將試樣適當(dāng)稀釋后測定，同時記錄稀釋倍數(shù)D。以甲醇（4.1）代替樣品，按照與試樣測定（7.3）相同的條件和步驟進行空白試樣的測定。根據(jù)樣品中目標(biāo)組分與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)組分的保留時間和質(zhì)譜圖，對目標(biāo)組分進行定性。t±3St30%30%B中的表B。采用平均相對響應(yīng)因子法計算時，樣品中目標(biāo)組分的質(zhì)量濃度Cx按式（3）進行計算。C=AxISDV1

（3）x ARRFmVIS 266式中：Cx——樣品中某目標(biāo)組分的質(zhì)量濃度，μg/g；Ax——某目標(biāo)組分定量離子的響應(yīng)值；AIS——內(nèi)標(biāo)物定量離子的響應(yīng)值；ρIS——內(nèi)標(biāo)物的含量，μg；RRF——某目標(biāo)組分的平均相對響應(yīng)因子；D——樣品的稀釋倍數(shù)。m——樣品的取樣量，g；V1——比色管中的定容體積，ml；V2——頂空瓶中的液相體積，ml。采用校準(zhǔn)曲線法計算時，樣品中目標(biāo)組分的質(zhì)量濃度Cx按式（4）進行計算。Cx

xDV1mV2

（4）式中：Cx——樣品中某目標(biāo)組分的質(zhì)量濃度，μg/g；ρx——由校準(zhǔn)曲線得到的某目標(biāo)組分的含量，μg；D——樣品稀釋倍數(shù)；m——樣品的取樣量，g。V1——比色管中的定容體積，ml；V2——頂空瓶中的液相體積，ml。測定結(jié)果小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。根據(jù)需要，測定結(jié)果也可按照質(zhì)量百分含量的形式報出。精密度6個實驗室分別對3個實際樣品進行了6次平行測定。實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7%～19%8.6%～20%2.5/g～2.17×104/g5.3/g～5.86×104/g。方法精密度具體測試結(jié)果參見附錄C中的表C.1。準(zhǔn)確度6個實驗室分別對目標(biāo)組分含量不同的3個實際樣品的進行了加標(biāo)回收測定，加標(biāo)回收率均值為87.8%～102%。方法準(zhǔn)確度具體測試結(jié)果參見附錄C中的表C.2。7710（≤10個/校準(zhǔn)5（（RSD）20%；采用校0.995連續(xù)分析時，每24h分析一次標(biāo)準(zhǔn)系列中間濃度點，其測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間的相對誤差在±20％。否則，須重新繪制校準(zhǔn)曲線。10（≤10個/30%60.0%~120%內(nèi)標(biāo)50%~200%實驗中產(chǎn)生的廢液應(yīng)集中收集，并做好相應(yīng)標(biāo)識，委托有資質(zhì)的單位進行處理。采集不同包裝單位樣品時，注意清洗或更換采樣勺。88附錄A（資料性附錄）參考色譜圖圖A給出了參考條件下測定目標(biāo)組分標(biāo)準(zhǔn)溶液得到的總離子流色譜圖。CFC-11HCFC-22CFC-11HCFC-22CH2BrClHCFC-141b600000500000豐度400000豐度30000020000010000006 8 10 12 14 16 18 20保留時間（min）圖A50μg目標(biāo)組分標(biāo)準(zhǔn)溶液的總離子流色譜圖99附錄B（資料性附錄）目標(biāo)組分定量和定性離子表B給出了目標(biāo)組分定量和定性的參考離子。表B目標(biāo)組分定量和定性離子序號目標(biāo)組分類型定量離子定性離子1HCFC-22目標(biāo)組分5167、69、502CFC-11目標(biāo)組分101103、105、663HCFC-141b目標(biāo)組分8183、61、1014CH2BrCl內(nèi)標(biāo)物130128、49、931010附錄C（）6個實驗室測定的精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)匯總見表C.1和表C.2。C.1目標(biāo)組分含量測定均值/(μg/g)實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實驗室間相對重復(fù)性限r(nóng)/(μg/g)再現(xiàn)性限R/(μg/g)HCFC-222002.2~121334.977.617.31.2~15203.510.33701.2~151462.9157CFC-111961.5~5.08.619.050.317.31.6~8.95×1031.5~1019191629HCFC-141b5780.7~191717532282.32.0~21.52.08×1050.9~7×1045.86×104C.2目標(biāo)組分原始含量/(μg/g)加標(biāo)含量/(μg/g)加標(biāo)回收率P（%）加標(biāo)回收率最終值P±2S（%）HCFC-22N.D.200102102±23.6N.D.17.387.887.8±30.0