2020土壤和沉積物 鉈的測定 石墨爐原子吸收分光光度法

土壤和沉積物鉈的測定石墨爐原子吸收分光光度法目 次前言 ii適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1方法原理 1干擾和消除 1試劑和材料 1儀器和設(shè)備 2樣品 3分析步驟 4結(jié)果計算與表示 5精密度和準確度 6質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 6廢物處理 7注意事項 7i土壤和沉積物鉈的測定石墨爐原子吸收分光光度法適用范圍本標準規(guī)定了測定土壤和沉積物中鉈的石墨爐原子吸收分光光度法。本標準適用于土壤和沉積物中鉈總量的測定。當稱樣量為0.5g，定容體積為50ml時，本方法檢出限為0.1mg/kg，測定下限為0.4 mg/kg。規(guī)范性引用文件用于本標準。GB17378.3 3部分：樣品采集、貯存與運輸GB17378.5 5部分：沉積物分析HJ25.2 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險管控和修復(fù)監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則HJ494 水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)HJ613 土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法HJ/T91 地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T166 土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范方法原理特征譜線（276.8nm）產(chǎn)生選擇性吸收，其吸收強度在一定范圍內(nèi)與鉈含量成正比。干擾和消除20.0μg/L50mg/L50%1000mg/L試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為超純水。1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級純。氫氟酸：ρ（HF）=1.49g/ml，優(yōu)級純。雙氧水：φ（H2O2）=30%，優(yōu)級純。硝酸鈀[Pd(NO3)2]：優(yōu)級純?？箟难幔–6H8O6）：優(yōu)級純。5.6金屬鉈：w（Tl）≥99.9%。硝酸溶液：1+1。硝酸溶液：1+99。硝酸鈀溶液：ρ[Pd(NO3)2]=200mg/L。稱取0.02g硝酸鈀（5.4），加1ml硝酸（5.1）溶解，用水定容至100ml?？箟难崛芤海害眩–6H8O6）=30g/L。稱取3g抗壞血酸（5.5），用水稀釋并定容至100ml。臨用現(xiàn)配。鉈標準貯備液：ρ（Tl）=100μg/ml。0.1g（0.1mg）金屬鉈（5.6）20ml硝酸溶液（5.7）中，冷卻后用水稀釋至1000ml。也可直接購買市售有證標準溶液。4℃下冷藏保存，有效期2年。鉈標準中間液：ρ（Tl）=1.00μg/ml。1.00ml100ml稀釋至標線，搖勻。41年。鉈標準使用液：ρ（Tl）=100μg/L。準確量取10.00ml鉈標準中間液（5.12）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（5.8）稀釋至標線，搖勻。臨用現(xiàn)配。濾膜：0.45μm水系微孔濾膜。5.15氬氣：純度≥99.9%。儀器和設(shè)備石墨爐原子吸收分光光度計:具有背景校正功能。光源：鉈銳線光源或連續(xù)光源。熱解涂層石墨管。微波消解裝置（1200W以上）。電熱板：具有溫控功能?，旇а欣徎蚯蚰C。0.1mg。6.80.15mm（100目）。6.9一般實驗室常用儀器和設(shè)備。2樣品樣品采集和保存HJ/T166HJ25.2GB17378.3的HJ/T91HJ/T166HJ494的相關(guān)規(guī)定進行水體沉積物樣品的采集和保存。樣品的制備HJ/T166GB17378.3水分測定HJ613GB17378.5（7.2）的含水率。試樣的制備電熱板消解法0.2g～0.5g（0.1mg）50ml2～3滴10ml硝酸（5.1）、3ml氫氟酸（5.2），160℃～180℃加蓋消解至無明顯2ml2ml～3ml繼續(xù)加蓋消解，重復(fù)上述消解過程。180℃開蓋趕酸（為達到良好的趕酸效果，應(yīng)經(jīng)常搖動坩堝蒸至近干（內(nèi)容物呈不流動的粘稠狀）0.5ml硝酸（5.1）50ml或經(jīng)濾膜（5.14）過濾后待測。微波消解法0.2g～0.5g（0.1mg）5ml硝酸（5.1）、3ml（50ml180（（內(nèi)容物呈不流動的粘稠狀2ml2ml～3ml雙氧水（5.3）160℃～180℃加蓋反應(yīng)至無明顯黑色物質(zhì)，180℃開蓋趕酸至近干。0.5ml硝酸（5.1），50ml容量瓶中，用水定容至標線，搖勻，靜置取上清液待測或經(jīng)濾膜（5.14）過濾后待測。注情況酌情增減。3表1微波消解升溫程序參考表序號溫度/℃升溫時間/min保持時間/min1室溫～120632120～1508103150～180830空白試樣的制備按照與試樣的制備（7.4）相同的步驟進行空白試樣的制備。分析步驟儀器工作條件2。表2儀器參考測量條件元素鉈（Tl）測定波長（nm）276.8燈電流（mA）10.0通帶寬度（nm）0.5干燥溫度（℃）/時間（s）85～120/55灰化溫度（℃）/時間（s）600/14原子化溫度（℃）/時間（s）2100/3消除溫度（℃）/時間（s）2200/2原子化階段是否停氣是氬氣流速（L/min）3.0進樣量（μl）10基體改進劑（μl）抗壞血酸5μl+硝酸鈀5μl扣背景方式塞曼標準曲線的建立0ml2.50ml5.00ml10.00ml15.00ml20.00ml、25.00ml鉈標準使用（5.13）50ml（5.8）μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、30.0μg/L、40.0μg/L、50.0μg/L。4按照儀器參考測量條件（8.1），基體改進劑采取先進硝酸鈀溶液（5.9），后進抗壞血（5.10）為橫坐標，對應(yīng)的吸光度值為縱坐標，建立鉈的標準曲線。注：可根據(jù)儀器靈敏度或試樣的濃度范圍配制成其他濃度水平的標準系列。試樣測定按照與標準曲線建立（8.2）相同的分析條件進行試樣（7.4）的測定。若試樣濃度超出標準曲線范圍，需用硝酸溶液（5.8）稀釋后重新測定。空白試樣測定按照與試樣測定（8.3）相同的分析條件進行空白試樣（7.5）的測定。結(jié)果計算與表示結(jié)果計算土壤樣品的結(jié)果計算w1（mg/kg），按照式（1）進行計算。1wVD 1

（1）m1000土壤樣品中鉈元素的含量，mg/kg；ρ——由標準曲線計算所得試樣中鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；V——消解后試樣的定容體積，ml；D——試樣的稀釋倍數(shù)；m——稱取土壤樣品的質(zhì)量，g；wdm——土壤樣品干物質(zhì)的含量，%。沉積物樣品的結(jié)果計算w2（mg/kg），按照式（2）進行計算。VD

（2）mw )1000HO式中：w2——沉積物樣品中鉈元素的含量，mg/kg；ρ——由標準曲線計算所得試樣中鉈元素的質(zhì)量濃度，g/L；V——消解后試樣的定容體積，ml；D——試樣的稀釋倍數(shù)；稱取沉積物樣品的質(zhì)量，g；2wHO——沉積物樣品含水率，%。25結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留3位有效數(shù)字。精密度和準確度精密度GSS-2、GSS-28、水稻土土壤（1.4mg/kg）、GSD-17、GSD-19（0.8mg/kg）60.06%～12%0.80%～9.2%2.2%～5.9%2.4%～6.6%1.6%～7.9%3.2%～9.5%；14%、5.7%、17%、4.2%、5.5%14%；重復(fù)性限（r）分別0.2mg/kg、0.2mg/kg、0.1mg/kg、0.1mg/kg、0.1mg/kg0.1mg/kg；再現(xiàn)性限（R）分0.3mg/kg、0.3mg/kg、0.7mg/kg、0.2mg/kg、0.2mg/kg0.4mg/kg。GSS-2GSS-28（1.3GSD-17、GSD-19（0.8mg/kg）60.06%～14%2.1%～11%2.3%～7.1%0.04%～8.5%1.6%～7.4%3.2%～11%；12%、4.9%、、4.8%、4.2%13%；重復(fù)性限（r）分別0.2mg/kg0.1mg/kg0.2mg/kg0.2mg/kg0.1mg/kg0.1mg/kg（R）0.3mg/kg、0.2mg/kg、0.5mg/kg、0.3mg/kg、0.2mg/kg0.3mg/kg。準確度GSS-2、GSS-28、GSD-17GSD-19標準樣品進行了6次重復(fù)測定：實驗室內(nèi)相對誤差范圍分別為-18%～23%、-12%～7.5%、-10%～0.72%和-9.1%～6.5%1.4%、-2.5%、-4.1%和-0.80%；相對誤差最終1.4%±30%、-2.5%±11%、-4.1%±7.8%和-0.80%±11%。GSS-2、GSS-28、GSD-17GSD-19標準樣品進行6-19%～18%-10%～2.5%-5.8%～5.8%和0.43%-3.4%-2.4%0.43%±26%、-3.4%±7.6%、-2.4%±10%0.32%±8.6%。1.4mg/kg0.8mg/kg的土壤和沉積物實際樣85.0%～113%80.0%～122%，加標回收率97.8%±17.4%95.9%±32.6%。1.3mg/kg0.8mg/kg的土壤和沉積物實際90.0%～109%83.0%～122%，加標回收100%±14.3%100%±29.4%。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制2個空白試樣，其測定結(jié)果應(yīng)不超過方法檢出限。60.9952020個樣品或每批