




版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡(jiǎn)介
硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷:工藝優(yōu)化與機(jī)理解析一、引言1.1研究背景與意義在現(xiàn)代材料科學(xué)與工程領(lǐng)域,碳化硅(SiC)陶瓷憑借其一系列優(yōu)異性能,成為備受矚目的關(guān)鍵材料之一。SiC陶瓷具有高強(qiáng)度、高硬度、高熔點(diǎn)、良好的化學(xué)穩(wěn)定性以及優(yōu)異的高溫性能等特點(diǎn),使其在眾多領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。在航空航天領(lǐng)域,飛行器在高空飛行時(shí),發(fā)動(dòng)機(jī)部件需要承受極高的溫度和機(jī)械應(yīng)力,SiC陶瓷的耐高溫、高強(qiáng)度特性使其成為制造航空發(fā)動(dòng)機(jī)熱端部件、燃燒室以及熱防護(hù)系統(tǒng)的理想材料,能夠有效提升發(fā)動(dòng)機(jī)的性能和效率,減輕飛行器的重量,從而提高飛行器的飛行性能和續(xù)航能力。在汽車工業(yè)中,SiC陶瓷可用于制造發(fā)動(dòng)機(jī)零部件、制動(dòng)系統(tǒng)等,其高耐磨性和耐高溫性能有助于提高汽車的燃油效率、降低排放并增強(qiáng)制動(dòng)性能,滿足汽車行業(yè)對(duì)高性能、輕量化和環(huán)保的發(fā)展需求。在能源領(lǐng)域,SiC陶瓷在太陽(yáng)能電池、核反應(yīng)堆等方面有著重要應(yīng)用。在太陽(yáng)能電池中,SiC陶瓷可作為基板材料,提高電池的光電轉(zhuǎn)換效率和穩(wěn)定性;在核反應(yīng)堆中,SiC陶瓷因其良好的抗輻照性能和化學(xué)穩(wěn)定性,有望成為核燃料包殼材料的候選之一,為核能的安全、高效利用提供保障。在電子領(lǐng)域,SiC陶瓷的高導(dǎo)熱性和良好的絕緣性能使其在電子封裝、散熱器件等方面具有重要應(yīng)用價(jià)值,能夠有效解決電子設(shè)備在運(yùn)行過程中的散熱問題,提高電子設(shè)備的性能和可靠性。然而,SiC陶瓷的應(yīng)用在很大程度上受到其加工和連接技術(shù)的限制。由于SiC陶瓷具有高硬度、高脆性以及難以加工的特點(diǎn),傳統(tǒng)的加工方法難以滿足其復(fù)雜形狀和高精度的要求,這使得制造大尺寸、復(fù)雜形狀的SiC陶瓷部件面臨巨大挑戰(zhàn)。在實(shí)際應(yīng)用中,往往需要將SiC陶瓷與其他材料(如金屬、陶瓷等)連接起來,以滿足不同結(jié)構(gòu)和功能的需求。例如,在航空發(fā)動(dòng)機(jī)中,需要將SiC陶瓷部件與金屬部件連接在一起,形成一個(gè)完整的組件。但是,SiC陶瓷與大多數(shù)金屬的物理和化學(xué)性質(zhì)差異較大,如熱膨脹系數(shù)不匹配、潤(rùn)濕性差等,這給連接帶來了很大的困難。如果連接不當(dāng),接頭處容易產(chǎn)生殘余應(yīng)力,導(dǎo)致接頭強(qiáng)度降低,甚至在使用過程中發(fā)生失效,嚴(yán)重影響整個(gè)結(jié)構(gòu)的性能和可靠性。因此,實(shí)現(xiàn)SiC陶瓷與其他材料的可靠連接,成為拓展其應(yīng)用領(lǐng)域的關(guān)鍵技術(shù)之一。釬焊作為一種常用的連接方法,在SiC陶瓷連接中具有重要的應(yīng)用前景。釬焊是利用熔點(diǎn)比母材低的釬料,在低于母材熔點(diǎn)但高于釬料熔點(diǎn)的溫度下,使釬料熔化并填充在母材連接界面之間,通過原子擴(kuò)散實(shí)現(xiàn)母材與釬料的冶金結(jié)合,從而達(dá)到連接的目的。與其他連接方法相比,釬焊具有接頭尺寸和形狀適應(yīng)性廣、接頭強(qiáng)度高、操作相對(duì)簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),能夠滿足SiC陶瓷與不同材料之間的連接需求。硅基復(fù)合釬料是近年來研究較多的一種用于SiC陶瓷釬焊的釬料體系。硅(Si)元素與SiC陶瓷具有良好的化學(xué)相容性,能夠在一定程度上改善釬料與SiC陶瓷之間的潤(rùn)濕性和界面結(jié)合性能。通過在硅基釬料中添加其他合金元素,如銀(Ag)、銅(Cu)、鈦(Ti)等,可以進(jìn)一步優(yōu)化釬料的性能,如降低釬料的熔點(diǎn)、提高釬料的流動(dòng)性和強(qiáng)度等。例如,Ag元素的添加可以提高釬料的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,同時(shí)改善釬料的潤(rùn)濕性;Cu元素可以增強(qiáng)釬料的強(qiáng)度和韌性;Ti元素作為活性元素,能夠與SiC陶瓷發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在界面處形成化學(xué)鍵,從而顯著提高釬料與SiC陶瓷之間的結(jié)合強(qiáng)度。此外,硅基復(fù)合釬料還可以通過調(diào)整合金元素的含量和配比,來滿足不同的釬焊工藝和接頭性能要求。研究硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷的工藝和機(jī)理具有重要的理論意義和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。從理論角度來看,深入研究釬焊過程中釬料與SiC陶瓷之間的物理化學(xué)作用、界面反應(yīng)機(jī)制、元素?cái)U(kuò)散行為以及接頭組織形成規(guī)律等,有助于揭示釬焊連接的本質(zhì),豐富和完善陶瓷連接理論體系,為開發(fā)新型釬料和優(yōu)化釬焊工藝提供理論基礎(chǔ)。從實(shí)際應(yīng)用角度來看,通過優(yōu)化釬焊工藝參數(shù),如釬焊溫度、保溫時(shí)間、加熱速率等,可以獲得高質(zhì)量的釬焊接頭,提高接頭的強(qiáng)度和可靠性,從而推動(dòng)SiC陶瓷在航空航天、汽車、能源、電子等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,促進(jìn)相關(guān)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和技術(shù)進(jìn)步。1.2國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀在SiC陶瓷釬焊領(lǐng)域,國(guó)內(nèi)外學(xué)者圍繞硅基復(fù)合釬料開展了大量研究,取得了一系列重要成果。國(guó)外方面,一些研究聚焦于硅基復(fù)合釬料成分優(yōu)化對(duì)釬焊性能的影響。有學(xué)者通過在硅基釬料中添加特定含量的Ag元素,發(fā)現(xiàn)釬料的潤(rùn)濕性得到顯著改善,能夠在SiC陶瓷表面更好地鋪展,從而提高了接頭的結(jié)合強(qiáng)度。他們還深入研究了不同Ag含量下釬料與SiC陶瓷之間的界面反應(yīng),揭示了界面處元素?cái)U(kuò)散和化合物形成的規(guī)律。在釬焊工藝研究上,國(guó)外學(xué)者探索了多種工藝參數(shù)對(duì)釬焊接頭質(zhì)量的影響。研究發(fā)現(xiàn),釬焊溫度的微小變化會(huì)導(dǎo)致釬料的熔化和流動(dòng)行為發(fā)生改變,進(jìn)而影響接頭的組織和性能;保溫時(shí)間的長(zhǎng)短也會(huì)對(duì)接頭中的元素?cái)U(kuò)散和反應(yīng)程度產(chǎn)生顯著影響,合適的保溫時(shí)間能夠使界面反應(yīng)充分進(jìn)行,形成穩(wěn)定的接頭組織。國(guó)內(nèi)研究人員在硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷方面也取得了豐富成果。在釬料開發(fā)上,通過添加多種合金元素,如Ti、Cu等,成功開發(fā)出具有良好綜合性能的硅基復(fù)合釬料。其中,Ti元素的添加能夠與SiC陶瓷發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在界面處形成牢固的化學(xué)鍵,增強(qiáng)了釬料與陶瓷之間的結(jié)合力;Cu元素則改善了釬料的強(qiáng)度和韌性,提高了接頭的力學(xué)性能。在工藝研究方面,國(guó)內(nèi)學(xué)者對(duì)釬焊過程中的加熱速率、冷卻速率等參數(shù)進(jìn)行了細(xì)致研究。發(fā)現(xiàn)過快的加熱速率可能導(dǎo)致釬料局部過熱,引起成分偏析,影響接頭質(zhì)量;而合適的冷卻速率能夠控制接頭組織的形成,避免產(chǎn)生過大的殘余應(yīng)力,提高接頭的可靠性。盡管國(guó)內(nèi)外在硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷方面取得了諸多進(jìn)展,但仍存在一些不足之處。在釬料體系方面,目前開發(fā)的硅基復(fù)合釬料在某些性能上仍有待提高,如釬料的高溫穩(wěn)定性和抗氧化性能。在高溫環(huán)境下,釬料可能會(huì)發(fā)生成分變化和氧化,導(dǎo)致接頭性能下降。在釬焊工藝方面,雖然對(duì)一些主要工藝參數(shù)進(jìn)行了研究,但對(duì)于復(fù)雜工況下的釬焊工藝優(yōu)化還不夠深入。例如,在同時(shí)考慮高溫、高壓和強(qiáng)腐蝕等多因素的復(fù)雜環(huán)境下,如何確定最佳的釬焊工藝參數(shù),以獲得滿足實(shí)際應(yīng)用需求的高質(zhì)量接頭,仍有待進(jìn)一步研究。在接頭性能研究方面,目前對(duì)于釬焊接頭的長(zhǎng)期可靠性和耐久性研究相對(duì)較少,難以滿足SiC陶瓷在航空航天、能源等領(lǐng)域長(zhǎng)期穩(wěn)定服役的要求。1.3研究?jī)?nèi)容與方法1.3.1研究?jī)?nèi)容本研究旨在深入探究硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷的工藝和機(jī)理,擬解決以下關(guān)鍵問題:優(yōu)化硅基復(fù)合釬料成分:研究不同合金元素(如Ag、Cu、Ti等)的種類和含量對(duì)硅基復(fù)合釬料性能的影響,通過理論計(jì)算和實(shí)驗(yàn)測(cè)試,確定能夠顯著改善釬料潤(rùn)濕性、降低熔點(diǎn)、提高強(qiáng)度和抗氧化性能的最佳成分組合。例如,通過調(diào)整Ti元素的含量,研究其對(duì)釬料與SiC陶瓷之間化學(xué)反應(yīng)活性的影響,以及如何通過控制Ti的含量來優(yōu)化界面結(jié)合強(qiáng)度。優(yōu)化釬焊工藝參數(shù):系統(tǒng)研究釬焊溫度、保溫時(shí)間、加熱速率、冷卻速率等工藝參數(shù)對(duì)釬焊接頭質(zhì)量的影響規(guī)律。通過設(shè)計(jì)多組對(duì)比實(shí)驗(yàn),分析不同工藝參數(shù)下釬料的熔化、流動(dòng)和擴(kuò)散行為,以及接頭的組織形態(tài)和力學(xué)性能變化,確定在不同工況需求下的最佳釬焊工藝參數(shù)組合,以獲得高質(zhì)量的釬焊接頭。比如,研究不同加熱速率下釬料的均勻熔化程度和接頭中元素?cái)U(kuò)散的均勻性,以及對(duì)最終接頭強(qiáng)度的影響。揭示釬焊界面反應(yīng)機(jī)理:借助先進(jìn)的材料分析測(cè)試技術(shù),如掃描電子顯微鏡(SEM)、能譜分析(EDS)、X射線衍射(XRD)等,深入研究釬焊過程中硅基復(fù)合釬料與SiC陶瓷之間的界面反應(yīng)機(jī)制,包括元素?cái)U(kuò)散行為、化合物形成種類和生長(zhǎng)規(guī)律等。通過建立界面反應(yīng)模型,解釋界面反應(yīng)過程對(duì)接頭性能的影響,為優(yōu)化釬焊工藝和提高接頭質(zhì)量提供理論依據(jù)。評(píng)估釬焊接頭性能:全面測(cè)試釬焊接頭的力學(xué)性能(如剪切強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度等)、高溫性能(高溫強(qiáng)度、高溫穩(wěn)定性等)和耐腐蝕性等,分析接頭性能與釬料成分、工藝參數(shù)以及界面微觀結(jié)構(gòu)之間的內(nèi)在聯(lián)系。通過模擬實(shí)際工況下的服役環(huán)境,對(duì)釬焊接頭的長(zhǎng)期可靠性和耐久性進(jìn)行評(píng)估,為SiC陶瓷在不同領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用提供性能數(shù)據(jù)支持。1.3.2研究方法為實(shí)現(xiàn)上述研究目標(biāo),本研究將采用以下研究方法:實(shí)驗(yàn)研究:選用合適的原材料,通過熔煉、粉末冶金等方法制備不同成分的硅基復(fù)合釬料。對(duì)SiC陶瓷母材進(jìn)行表面預(yù)處理,以去除表面雜質(zhì)和氧化層,提高表面活性。將制備好的釬料和SiC陶瓷母材按照一定的工藝要求進(jìn)行裝配,采用真空釬焊爐、氣氛保護(hù)釬焊爐等設(shè)備進(jìn)行釬焊實(shí)驗(yàn)。在實(shí)驗(yàn)過程中,精確控制釬焊溫度、保溫時(shí)間、加熱速率、冷卻速率等工藝參數(shù),制備出一系列不同工藝條件下的釬焊接頭試樣。分析測(cè)試:利用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察釬焊接頭的微觀組織形貌,包括釬料與SiC陶瓷的界面結(jié)合情況、釬縫內(nèi)部的組織結(jié)構(gòu)等;通過能譜分析(EDS)測(cè)定接頭各區(qū)域的化學(xué)成分,分析元素在界面處的擴(kuò)散行為;采用X射線衍射(XRD)確定接頭中生成的化合物種類和晶體結(jié)構(gòu);使用萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)測(cè)試釬焊接頭的力學(xué)性能,如剪切強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等;通過高溫性能測(cè)試設(shè)備評(píng)估接頭的高溫性能;利用電化學(xué)工作站等設(shè)備測(cè)試接頭的耐腐蝕性能。理論分析:根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,結(jié)合材料科學(xué)、物理化學(xué)等相關(guān)理論,對(duì)硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷的界面反應(yīng)機(jī)理、元素?cái)U(kuò)散規(guī)律以及接頭性能的影響因素進(jìn)行深入分析。建立相關(guān)的理論模型,如界面反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型、元素?cái)U(kuò)散模型等,對(duì)釬焊過程進(jìn)行定量描述和預(yù)測(cè),為實(shí)驗(yàn)研究提供理論指導(dǎo)。對(duì)比研究:對(duì)不同成分的硅基復(fù)合釬料、不同的釬焊工藝參數(shù)以及不同的接頭性能進(jìn)行對(duì)比分析,找出各因素之間的相互關(guān)系和變化規(guī)律。通過對(duì)比不同研究方案下的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,篩選出最佳的釬料成分和釬焊工藝參數(shù),優(yōu)化釬焊接頭性能。二、相關(guān)理論基礎(chǔ)2.1SiC陶瓷特性2.1.1物理性能SiC陶瓷具有一系列獨(dú)特的物理性能,這些性能對(duì)其釬焊過程和釬焊接頭質(zhì)量有著重要影響。SiC陶瓷的硬度極高,其莫氏硬度通常在9.0-9.5之間,接近金剛石的硬度。這種高硬度使得SiC陶瓷在耐磨領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用,如機(jī)械密封件、研磨介質(zhì)等。然而,在釬焊過程中,高硬度也帶來了挑戰(zhàn)。由于硬度高,SiC陶瓷在加工過程中難以進(jìn)行切削、磨削等操作,這對(duì)釬焊前的表面預(yù)處理和裝配精度提出了更高要求。若表面預(yù)處理不當(dāng),可能導(dǎo)致釬料與SiC陶瓷表面的潤(rùn)濕性變差,影響釬焊接頭的結(jié)合強(qiáng)度。SiC陶瓷的熱導(dǎo)率較高,在室溫下,其熱導(dǎo)率可達(dá)100-490W/(m?K),遠(yuǎn)高于許多金屬和陶瓷材料。良好的熱導(dǎo)率使得SiC陶瓷在高溫環(huán)境下能夠快速散熱,有效避免局部過熱現(xiàn)象,這在電子封裝、熱交換器等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用價(jià)值。在釬焊過程中,熱導(dǎo)率的影響較為顯著。一方面,較高的熱導(dǎo)率會(huì)使熱量在SiC陶瓷中快速傳導(dǎo),導(dǎo)致釬焊時(shí)溫度分布不均勻,可能出現(xiàn)局部釬料熔化不充分或過熱的情況,從而影響接頭質(zhì)量。另一方面,熱導(dǎo)率的差異會(huì)在釬料與SiC陶瓷界面處產(chǎn)生熱應(yīng)力,若熱應(yīng)力過大,可能導(dǎo)致接頭出現(xiàn)裂紋等缺陷。SiC陶瓷的熱膨脹系數(shù)較低,一般在(2.5-5.0)×10??/K之間,與金屬材料相比,熱膨脹系數(shù)相差較大。這種低熱膨脹系數(shù)使得SiC陶瓷在溫度變化較大的環(huán)境中能夠保持較好的尺寸穩(wěn)定性,適用于對(duì)尺寸精度要求較高的場(chǎng)合。但在釬焊時(shí),熱膨脹系數(shù)的不匹配是一個(gè)關(guān)鍵問題。當(dāng)釬焊完成后,接頭從釬焊溫度冷卻至室溫的過程中,由于釬料和SiC陶瓷的熱膨脹系數(shù)不同,會(huì)在接頭處產(chǎn)生殘余熱應(yīng)力。殘余熱應(yīng)力的存在可能導(dǎo)致接頭變形、開裂,嚴(yán)重影響接頭的力學(xué)性能和可靠性。此外,SiC陶瓷還具有較高的熔點(diǎn),通常在2700℃左右,這使得其在高溫環(huán)境下具有良好的穩(wěn)定性。高熔點(diǎn)對(duì)釬焊工藝的選擇和釬料的熔點(diǎn)要求提出了限制,需要選擇合適的釬焊方法和釬料,以確保在低于SiC陶瓷熔點(diǎn)的溫度下實(shí)現(xiàn)良好的釬焊連接。2.1.2化學(xué)性能SiC陶瓷具有優(yōu)異的化學(xué)性能,在釬焊過程中,其化學(xué)穩(wěn)定性對(duì)釬焊效果起著關(guān)鍵作用。SiC陶瓷具有出色的抗氧化性。在高溫環(huán)境下,SiC陶瓷表面會(huì)與氧氣發(fā)生反應(yīng),形成一層致密的二氧化硅(SiO?)保護(hù)膜。這層保護(hù)膜能夠阻止氧氣進(jìn)一步向內(nèi)擴(kuò)散,從而有效地抑制SiC陶瓷的進(jìn)一步氧化。在1000℃以下的空氣中,SiC陶瓷的氧化速率非常緩慢,能夠長(zhǎng)時(shí)間保持穩(wěn)定的性能。在釬焊過程中,若釬焊溫度較高且處于有氧環(huán)境中,SiC陶瓷表面的氧化膜可能會(huì)對(duì)釬料的潤(rùn)濕性產(chǎn)生影響。如果氧化膜過厚或性質(zhì)發(fā)生改變,可能會(huì)阻礙釬料與SiC陶瓷之間的原子擴(kuò)散和化學(xué)反應(yīng),降低接頭的結(jié)合強(qiáng)度。SiC陶瓷對(duì)酸、堿等化學(xué)介質(zhì)具有極強(qiáng)的耐腐蝕性。在常溫下,SiC陶瓷幾乎不與任何酸、堿發(fā)生反應(yīng),即使在高溫和高濃度的酸堿溶液中,其腐蝕速率也非常低。這種優(yōu)異的耐酸堿性使得SiC陶瓷在化工、石油等領(lǐng)域的腐蝕性環(huán)境中得到廣泛應(yīng)用。在釬焊過程中,耐酸堿性也會(huì)影響釬焊工藝的選擇和釬劑的使用。一些釬劑可能會(huì)與SiC陶瓷發(fā)生化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致陶瓷表面性能改變,影響釬焊效果。因此,需要選擇與SiC陶瓷化學(xué)兼容性良好的釬劑,以確保釬焊過程的順利進(jìn)行。在釬焊過程中,SiC陶瓷與釬料之間的化學(xué)反應(yīng)也會(huì)影響接頭的性能。當(dāng)使用含有活性元素(如Ti、Zr等)的釬料時(shí),活性元素會(huì)與SiC陶瓷發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在界面處形成化學(xué)鍵,增強(qiáng)釬料與SiC陶瓷之間的結(jié)合力。但如果反應(yīng)過度,可能會(huì)生成過多的脆性化合物,降低接頭的韌性和強(qiáng)度。因此,控制SiC陶瓷與釬料之間的化學(xué)反應(yīng)程度,對(duì)于獲得良好的釬焊接頭性能至關(guān)重要。2.2釬焊基本原理2.2.1釬焊過程釬焊是一種通過熔點(diǎn)低于母材的釬料實(shí)現(xiàn)材料連接的工藝,其過程涉及多個(gè)關(guān)鍵階段,每個(gè)階段都對(duì)最終的釬焊接頭質(zhì)量產(chǎn)生重要影響。加熱階段是釬焊的起始步驟。在這個(gè)階段,釬焊組件被置于特定的加熱環(huán)境中,如真空釬焊爐、氣氛保護(hù)釬焊爐等。加熱的目的是使釬料和母材的溫度逐漸升高,為后續(xù)的釬焊過程創(chuàng)造條件。加熱速率是一個(gè)關(guān)鍵參數(shù),它會(huì)影響釬料和母材的熱響應(yīng)。如果加熱速率過快,可能導(dǎo)致釬料和母材局部受熱不均,產(chǎn)生熱應(yīng)力,甚至引起母材的變形或開裂。相反,加熱速率過慢則會(huì)延長(zhǎng)釬焊周期,降低生產(chǎn)效率。一般來說,對(duì)于SiC陶瓷與硅基復(fù)合釬料的釬焊,合適的加熱速率通常在5-15℃/min之間,具體數(shù)值需要根據(jù)釬料和母材的特性以及實(shí)際的釬焊工藝要求進(jìn)行調(diào)整。當(dāng)溫度升高到釬料的熔點(diǎn)時(shí),釬料開始熔化。熔化的釬料由固態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài),這是釬焊過程中的一個(gè)重要轉(zhuǎn)變。液態(tài)釬料具有良好的流動(dòng)性,能夠在毛細(xì)作用和重力的作用下,在母材的連接界面上流動(dòng)和鋪展。釬料的熔化特性與釬料的成分密切相關(guān)。例如,硅基復(fù)合釬料中添加的合金元素(如Ag、Cu、Ti等)會(huì)改變釬料的熔點(diǎn)和熔化行為。Ag元素的添加可以降低釬料的熔點(diǎn),使其更容易熔化;而Ti元素的加入則可能會(huì)影響釬料的熔化范圍和熔化速度。填縫是釬焊過程中的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。熔化后的液態(tài)釬料在毛細(xì)作用的驅(qū)動(dòng)下,填充到母材之間的微小間隙中。毛細(xì)作用是指液體在細(xì)管或狹窄間隙中上升或流動(dòng)的現(xiàn)象,其大小與間隙的尺寸、釬料的表面張力以及釬料與母材之間的接觸角有關(guān)。間隙越小,毛細(xì)作用越強(qiáng),釬料填充越容易。但如果間隙過小,可能會(huì)導(dǎo)致釬料填充不充分;而間隙過大,則會(huì)降低毛細(xì)作用,影響釬料的填縫效果。對(duì)于SiC陶瓷釬焊,合適的間隙通常在0.05-0.2mm之間。同時(shí),釬料的表面張力也會(huì)影響填縫過程。表面張力越小,釬料越容易在母材表面鋪展和填充間隙。通過添加適量的活性劑或調(diào)整釬料的成分,可以降低釬料的表面張力,改善填縫性能。在填縫完成后,釬料與母材之間會(huì)發(fā)生擴(kuò)散現(xiàn)象。擴(kuò)散是指原子在材料中的遷移過程,它是實(shí)現(xiàn)釬料與母材冶金結(jié)合的關(guān)鍵機(jī)制。在釬焊溫度下,釬料中的原子和母材中的原子會(huì)相互擴(kuò)散,在界面處形成一個(gè)成分逐漸變化的擴(kuò)散層。擴(kuò)散的程度和速度受到多種因素的影響,包括溫度、保溫時(shí)間、釬料與母材的成分差異等。溫度越高,原子的活性越大,擴(kuò)散速度越快;保溫時(shí)間越長(zhǎng),擴(kuò)散越充分。例如,在硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷時(shí),Si原子會(huì)向SiC陶瓷中擴(kuò)散,而SiC陶瓷中的C原子也會(huì)向釬料中擴(kuò)散,在界面處形成復(fù)雜的化合物層,如SiCx、TiC等,這些化合物層的形成對(duì)于提高接頭的結(jié)合強(qiáng)度起著重要作用。2.2.2潤(rùn)濕與填縫原理潤(rùn)濕是液態(tài)釬料在母材表面鋪展和附著的現(xiàn)象,它是釬焊過程中的重要基礎(chǔ)。當(dāng)液態(tài)釬料與固態(tài)母材接觸時(shí),會(huì)在接觸面上形成一個(gè)接觸角θ。接觸角的大小可以用來衡量釬料對(duì)母材的潤(rùn)濕程度,接觸角越小,潤(rùn)濕性能越好。當(dāng)θ<90°時(shí),釬料能夠較好地潤(rùn)濕母材,在母材表面鋪展;當(dāng)θ>90°時(shí),釬料則難以潤(rùn)濕母材,會(huì)在母材表面形成球狀。潤(rùn)濕性能受到多種因素的影響。首先,釬料和母材的成分是關(guān)鍵因素之一。如果液態(tài)釬料與母材之間能夠形成化學(xué)鍵或發(fā)生相互溶解,那么釬料對(duì)母材的潤(rùn)濕性通常較好。例如,在硅基復(fù)合釬料中添加Ti元素,Ti能夠與SiC陶瓷表面的C原子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成TiC化學(xué)鍵,從而顯著提高釬料對(duì)SiC陶瓷的潤(rùn)濕性。其次,釬焊溫度也會(huì)對(duì)潤(rùn)濕性能產(chǎn)生影響。隨著釬焊溫度的升高,釬料的表面張力降低,原子的活性增強(qiáng),有利于釬料在母材表面的鋪展和潤(rùn)濕。但溫度過高也可能導(dǎo)致釬料的過度流動(dòng)和流失,影響釬焊質(zhì)量。此外,母材表面的狀態(tài),如粗糙度、清潔度和氧化程度等,也會(huì)影響潤(rùn)濕性能。粗糙的表面可以增加釬料與母材的接觸面積,有利于潤(rùn)濕;而表面的氧化物和雜質(zhì)則會(huì)阻礙釬料與母材的直接接觸,降低潤(rùn)濕性。填縫是釬焊過程中液態(tài)釬料填充母材間隙的過程,其主要驅(qū)動(dòng)力是毛細(xì)作用。毛細(xì)作用是指液體在細(xì)管或狹窄間隙中,由于表面張力的作用而產(chǎn)生的上升或流動(dòng)現(xiàn)象。在釬焊中,母材之間的間隙就相當(dāng)于細(xì)管,液態(tài)釬料在毛細(xì)作用下被吸入并填充間隙。根據(jù)毛細(xì)作用的原理,液態(tài)釬料在間隙中上升的高度h可以用以下公式表示:h=\frac{2\gamma\cos\theta}{\rhogr}其中,γ是釬料的表面張力,θ是接觸角,ρ是釬料的密度,g是重力加速度,r是間隙半徑。從公式可以看出,間隙半徑越小,表面張力越大,接觸角越小,釬料在間隙中上升的高度就越大,填縫效果越好。為了提高填縫效果,除了優(yōu)化釬料和母材的性能外,還可以采取一些工藝措施。例如,在釬焊前對(duì)母材進(jìn)行表面處理,如打磨、清洗等,以去除表面的氧化物和雜質(zhì),提高表面的清潔度和粗糙度,增強(qiáng)毛細(xì)作用。此外,合理設(shè)計(jì)釬縫的形狀和尺寸,確保間隙均勻且在合適的范圍內(nèi),也有助于提高填縫效果。2.2.3釬料與母材的相互作用在釬焊過程中,釬料與母材之間會(huì)發(fā)生復(fù)雜的相互作用,這些相互作用對(duì)釬焊接頭的性能有著至關(guān)重要的影響。溶解是釬料與母材相互作用的一種常見形式。當(dāng)釬料熔化后,母材中的某些元素可能會(huì)溶解到液態(tài)釬料中。這種溶解現(xiàn)象與釬料和母材的成分以及釬焊溫度密切相關(guān)。在硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷時(shí),SiC陶瓷中的Si元素可能會(huì)在一定程度上溶解到液態(tài)釬料中。溶解過程會(huì)改變釬料的成分和性能,進(jìn)而影響釬焊接頭的質(zhì)量。適量的溶解可以使釬料與母材之間形成更好的冶金結(jié)合,提高接頭的強(qiáng)度;但如果溶解過度,可能會(huì)導(dǎo)致釬料成分的改變,影響釬料的性能,甚至產(chǎn)生脆性相,降低接頭的韌性。擴(kuò)散是釬料與母材之間另一個(gè)重要的相互作用過程。在釬焊溫度下,釬料中的原子和母材中的原子會(huì)由于熱運(yùn)動(dòng)而相互擴(kuò)散。擴(kuò)散的結(jié)果是在釬料與母材的界面處形成一個(gè)成分逐漸變化的擴(kuò)散層。擴(kuò)散層的存在對(duì)于提高接頭的結(jié)合強(qiáng)度非常關(guān)鍵。通過擴(kuò)散,釬料和母材之間的原子相互滲透,形成牢固的化學(xué)鍵,從而實(shí)現(xiàn)良好的冶金結(jié)合。擴(kuò)散的速度和程度受到溫度、保溫時(shí)間等因素的影響。溫度越高,原子的擴(kuò)散速度越快;保溫時(shí)間越長(zhǎng),擴(kuò)散越充分。釬料與母材之間還可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成新的化合物。在硅基復(fù)合釬料中含有活性元素(如Ti、Zr等)時(shí),這些活性元素會(huì)與SiC陶瓷發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。例如,Ti與SiC陶瓷中的C原子反應(yīng)生成TiC化合物,與Si原子反應(yīng)生成Ti5Si3等化合物。這些化合物的形成可以增強(qiáng)釬料與SiC陶瓷之間的結(jié)合力,但如果反應(yīng)過度,生成過多的脆性化合物,會(huì)降低接頭的韌性和強(qiáng)度。因此,控制化學(xué)反應(yīng)的程度對(duì)于獲得良好的釬焊接頭性能至關(guān)重要??梢酝ㄟ^調(diào)整釬料的成分、控制釬焊溫度和保溫時(shí)間等方法來優(yōu)化化學(xué)反應(yīng)過程。2.3硅基復(fù)合釬料概述硅基復(fù)合釬料是一類以硅(Si)為主要基體,并添加其他合金元素形成的釬料體系,在SiC陶瓷釬焊領(lǐng)域具有重要地位。硅基復(fù)合釬料的組成元素豐富多樣,其中硅作為基礎(chǔ)元素,不僅與SiC陶瓷具有良好的化學(xué)相容性,能夠在一定程度上改善釬料與SiC陶瓷之間的潤(rùn)濕性,還能在界面處與SiC陶瓷發(fā)生相互作用,促進(jìn)界面結(jié)合。常見的添加元素包括銀(Ag)、銅(Cu)、鈦(Ti)等。Ag元素具有良好的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,添加到硅基釬料中可顯著提高釬料的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性能,同時(shí),Ag還能降低釬料的表面張力,改善釬料的潤(rùn)濕性,使釬料在SiC陶瓷表面能夠更好地鋪展和填充間隙。Cu元素的加入可以增強(qiáng)釬料的強(qiáng)度和韌性,提高釬焊接頭的力學(xué)性能。在釬焊過程中,Cu元素能夠與Si元素形成合金,改變釬料的組織結(jié)構(gòu),從而增強(qiáng)釬料的強(qiáng)度和韌性。Ti元素作為一種活性元素,在硅基復(fù)合釬料中起著至關(guān)重要的作用。它能夠與SiC陶瓷發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在界面處形成化學(xué)鍵,如Ti與SiC陶瓷中的C原子反應(yīng)生成TiC化合物,這種化學(xué)鍵的形成極大地增強(qiáng)了釬料與SiC陶瓷之間的結(jié)合力,顯著提高了釬焊接頭的強(qiáng)度。根據(jù)添加元素的種類和含量不同,硅基復(fù)合釬料可分為多種類型。例如,Si-Ag系釬料,主要通過調(diào)整Ag的含量來優(yōu)化釬料的性能,隨著Ag含量的增加,釬料的潤(rùn)濕性和導(dǎo)電性逐漸提高,但強(qiáng)度可能會(huì)有所下降;Si-Cu系釬料,重點(diǎn)在于利用Cu對(duì)釬料強(qiáng)度和韌性的增強(qiáng)作用,通過控制Cu的含量來平衡釬料的強(qiáng)度、韌性和其他性能;Si-Ti系釬料則突出Ti元素的活性作用,通過改變Ti的含量來調(diào)節(jié)釬料與SiC陶瓷之間的化學(xué)反應(yīng)程度和界面結(jié)合強(qiáng)度。此外,還有Si-Ag-Cu系、Si-Ag-Ti系、Si-Cu-Ti系等多元復(fù)合釬料,這些多元釬料綜合了多種元素的優(yōu)勢(shì),能夠在更廣泛的范圍內(nèi)滿足不同的釬焊工藝和接頭性能要求。硅基復(fù)合釬料在釬焊過程中展現(xiàn)出諸多優(yōu)勢(shì)。其熔點(diǎn)可通過添加合金元素進(jìn)行有效調(diào)控,能夠在相對(duì)較低的溫度下實(shí)現(xiàn)釬焊,這對(duì)于一些對(duì)溫度敏感的材料或結(jié)構(gòu)的釬焊具有重要意義,可避免高溫對(duì)母材性能的不良影響。良好的潤(rùn)濕性是硅基復(fù)合釬料的另一大優(yōu)勢(shì),這得益于添加元素對(duì)釬料表面張力的調(diào)節(jié)以及與SiC陶瓷的化學(xué)反應(yīng)。在釬焊過程中,釬料能夠在SiC陶瓷表面快速鋪展并填充間隙,形成良好的冶金結(jié)合,提高接頭的致密性和強(qiáng)度。在力學(xué)性能方面,通過合理調(diào)整合金元素的成分和含量,硅基復(fù)合釬料能夠獲得較高的強(qiáng)度和韌性,使釬焊接頭能夠承受較大的載荷而不發(fā)生破壞。在抗氧化性能方面,部分添加元素(如Ag等)能夠在釬料表面形成一層致密的氧化膜,阻止氧氣進(jìn)一步侵入,從而提高釬料在高溫環(huán)境下的抗氧化能力,保證接頭在服役過程中的穩(wěn)定性。三、硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷的工藝研究3.1實(shí)驗(yàn)材料與設(shè)備實(shí)驗(yàn)選用的SiC陶瓷為反應(yīng)燒結(jié)碳化硅陶瓷,其純度高達(dá)95%以上,確保了材料性能的穩(wěn)定性和一致性。該SiC陶瓷具有出色的高溫強(qiáng)度,在1000℃的高溫環(huán)境下,其抗彎強(qiáng)度仍能保持在300MPa以上,這使得它在高溫結(jié)構(gòu)應(yīng)用中具有顯著優(yōu)勢(shì)。同時(shí),它的抗氧化性能良好,在空氣中加熱至1200℃時(shí),氧化增重速率小于0.5mg/cm2/h,能夠有效抵抗高溫氧化作用,延長(zhǎng)使用壽命。其密度約為3.1g/cm3,相對(duì)較低的密度在一些對(duì)重量有嚴(yán)格要求的領(lǐng)域,如航空航天,具有重要應(yīng)用價(jià)值。在硅基復(fù)合釬料的選擇上,采用了Si-Ag-Cu-Ti系釬料。其中,Si元素作為基體,與SiC陶瓷具有良好的化學(xué)相容性,能夠在一定程度上改善釬料與SiC陶瓷之間的潤(rùn)濕性,促進(jìn)界面結(jié)合。Ag元素的含量為20wt%,它的加入顯著提高了釬料的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,同時(shí)降低了釬料的表面張力,使釬料在SiC陶瓷表面的潤(rùn)濕性得到明顯改善,接觸角可降低至30°以下,有利于釬料在母材表面的鋪展和填充間隙。Cu元素含量為15wt%,增強(qiáng)了釬料的強(qiáng)度和韌性,使釬焊接頭能夠承受更大的載荷而不發(fā)生破壞。Ti元素作為活性元素,含量為5wt%,它能夠與SiC陶瓷發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在界面處形成牢固的化學(xué)鍵,如TiC等化合物,極大地增強(qiáng)了釬料與SiC陶瓷之間的結(jié)合力,顯著提高了釬焊接頭的強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)設(shè)備主要包括真空釬焊爐、掃描電子顯微鏡(SEM)、能譜分析儀(EDS)、X射線衍射儀(XRD)以及萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)等。真空釬焊爐的型號(hào)為VBF-1200,其極限真空度可達(dá)5×10??Pa,能夠有效避免釬焊過程中釬料和母材的氧化,為釬焊提供良好的真空環(huán)境。加熱系統(tǒng)采用優(yōu)質(zhì)的石墨加熱元件,升溫速率可在1-20℃/min范圍內(nèi)精確調(diào)節(jié),滿足不同實(shí)驗(yàn)對(duì)加熱速率的要求。溫度控制精度可達(dá)±1℃,確保了釬焊溫度的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性,從而保證了實(shí)驗(yàn)結(jié)果的可靠性。掃描電子顯微鏡(SEM)選用的是JEOLJSM-7800F,具有高分辨率和高放大倍數(shù)的特點(diǎn),分辨率可達(dá)1.0nm,能夠清晰地觀察釬焊接頭的微觀組織形貌,包括釬料與SiC陶瓷的界面結(jié)合情況、釬縫內(nèi)部的組織結(jié)構(gòu)等,為研究釬焊過程中的微觀變化提供了有力的工具。能譜分析儀(EDS)與SEM配套使用,可對(duì)樣品表面的元素成分進(jìn)行快速、準(zhǔn)確的分析,檢測(cè)精度可達(dá)0.1wt%,能夠精確測(cè)定接頭各區(qū)域的化學(xué)成分,分析元素在界面處的擴(kuò)散行為。X射線衍射儀(XRD)型號(hào)為BrukerD8Advance,采用Cu靶Kα輻射源,波長(zhǎng)為0.15406nm。它能夠通過分析X射線衍射圖譜,確定接頭中生成的化合物種類和晶體結(jié)構(gòu),為研究釬焊過程中的化學(xué)反應(yīng)和相轉(zhuǎn)變提供重要依據(jù)。萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)的型號(hào)為Instron5982,最大載荷為100kN,精度為±0.5%,可用于測(cè)試釬焊接頭的力學(xué)性能,如剪切強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等,能夠準(zhǔn)確評(píng)估釬焊接頭的力學(xué)性能,為優(yōu)化釬焊工藝提供數(shù)據(jù)支持。3.2釬焊工藝參數(shù)設(shè)計(jì)3.2.1釬焊溫度釬焊溫度是影響硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷質(zhì)量的關(guān)鍵因素之一,對(duì)釬料的熔化、潤(rùn)濕以及接頭性能有著顯著影響。當(dāng)釬焊溫度過低時(shí),釬料難以充分熔化,無法獲得良好的流動(dòng)性。這會(huì)導(dǎo)致釬料在SiC陶瓷表面的鋪展性差,不能有效填充母材之間的間隙,從而使接頭中存在大量未填充的空洞和縫隙,嚴(yán)重影響接頭的致密性和強(qiáng)度。在一些研究中發(fā)現(xiàn),當(dāng)釬焊溫度低于硅基復(fù)合釬料的液相線溫度時(shí),釬料呈半固態(tài)或固態(tài),無法在毛細(xì)作用下順利填充間隙,接頭的剪切強(qiáng)度僅能達(dá)到50MPa左右。隨著釬焊溫度的升高,釬料逐漸熔化,流動(dòng)性增強(qiáng)。在合適的溫度范圍內(nèi),釬料能夠在SiC陶瓷表面良好地鋪展,充分填充間隙,與母材實(shí)現(xiàn)較好的冶金結(jié)合,從而提高接頭的強(qiáng)度和可靠性。對(duì)于Si-Ag-Cu-Ti系釬料,當(dāng)釬焊溫度在850-900℃時(shí),釬料能夠充分熔化并在SiC陶瓷表面快速鋪展,接觸角可降低至20°左右,填充間隙的效果良好,接頭的剪切強(qiáng)度可提高到120MPa以上。然而,釬焊溫度過高也會(huì)帶來一系列問題。過高的溫度會(huì)使釬料與SiC陶瓷之間的界面反應(yīng)過于劇烈,導(dǎo)致生成過多的脆性化合物。這些脆性化合物會(huì)降低接頭的韌性,使接頭在承受載荷時(shí)容易發(fā)生脆性斷裂。高溫還可能導(dǎo)致釬料的過度流動(dòng)和流失,使釬縫中的釬料量不足,同樣會(huì)降低接頭的強(qiáng)度。研究表明,當(dāng)釬焊溫度超過950℃時(shí),接頭中脆性化合物的含量明顯增加,接頭的韌性顯著下降,彎曲強(qiáng)度降低約30%。綜合考慮,合適的釬焊溫度范圍對(duì)于獲得高質(zhì)量的釬焊接頭至關(guān)重要。對(duì)于本實(shí)驗(yàn)采用的Si-Ag-Cu-Ti系釬料釬焊SiC陶瓷,合適的釬焊溫度范圍初步確定為850-950℃。在這個(gè)溫度范圍內(nèi),既能保證釬料充分熔化和良好的潤(rùn)濕鋪展,又能避免界面反應(yīng)過度和釬料流失等問題,從而獲得較高強(qiáng)度和韌性的釬焊接頭。在實(shí)際應(yīng)用中,還需要根據(jù)具體的釬料成分、母材特性以及接頭的性能要求,對(duì)釬焊溫度進(jìn)行進(jìn)一步的優(yōu)化和調(diào)整。3.2.2保溫時(shí)間保溫時(shí)間是釬焊工藝中的另一個(gè)重要參數(shù),它對(duì)釬料與母材的相互作用以及接頭的組織性能有著重要影響。在保溫初期,隨著保溫時(shí)間的增加,釬料與SiC陶瓷之間的原子擴(kuò)散逐漸充分。釬料中的活性元素(如Ti)能夠與SiC陶瓷發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在界面處形成化學(xué)鍵,增強(qiáng)釬料與陶瓷之間的結(jié)合力。研究表明,在保溫時(shí)間為10-20min時(shí),界面處的元素?cái)U(kuò)散明顯,形成了厚度約為5-10μm的化合物層,接頭的剪切強(qiáng)度隨著保溫時(shí)間的增加而逐漸提高。當(dāng)保溫時(shí)間繼續(xù)延長(zhǎng)時(shí),接頭中的組織會(huì)發(fā)生變化。一方面,化合物層會(huì)繼續(xù)生長(zhǎng),但其生長(zhǎng)速率逐漸減緩。另一方面,過長(zhǎng)的保溫時(shí)間可能會(huì)導(dǎo)致接頭中出現(xiàn)一些缺陷,如晶粒長(zhǎng)大、成分偏析等。這些缺陷會(huì)降低接頭的性能,尤其是韌性。當(dāng)保溫時(shí)間超過30min時(shí),接頭中的晶粒明顯長(zhǎng)大,化合物層厚度增加到15-20μm,接頭的韌性開始下降,拉伸強(qiáng)度降低約10%。不同的釬焊溫度下,最佳的保溫時(shí)間也會(huì)有所不同。在較低的釬焊溫度下,原子擴(kuò)散速度較慢,需要較長(zhǎng)的保溫時(shí)間才能使界面反應(yīng)充分進(jìn)行。而在較高的釬焊溫度下,原子擴(kuò)散速度較快,過長(zhǎng)的保溫時(shí)間則容易導(dǎo)致接頭組織惡化。對(duì)于850℃的釬焊溫度,最佳保溫時(shí)間可能在20-30min;而對(duì)于950℃的釬焊溫度,最佳保溫時(shí)間可能縮短至15-20min。綜合考慮,為了獲得良好的接頭組織性能,需要確定最佳的保溫時(shí)長(zhǎng)。對(duì)于本實(shí)驗(yàn)的Si-Ag-Cu-Ti系釬料釬焊SiC陶瓷,在初步確定的釬焊溫度范圍內(nèi)(850-950℃),最佳保溫時(shí)間為15-30min。在實(shí)際操作中,應(yīng)根據(jù)具體的釬焊溫度和接頭性能要求,精確控制保溫時(shí)間,以確保獲得高質(zhì)量的釬焊接頭。3.2.3加熱速率與冷卻速率加熱速率和冷卻速率對(duì)釬焊接頭質(zhì)量和殘余應(yīng)力有著重要影響,合理優(yōu)化這兩個(gè)速率參數(shù)是提高釬焊接頭性能的關(guān)鍵之一。加熱速率過慢會(huì)導(dǎo)致釬焊過程時(shí)間過長(zhǎng),不僅降低生產(chǎn)效率,還可能使釬料和母材在高溫下長(zhǎng)時(shí)間暴露,增加氧化和雜質(zhì)污染的風(fēng)險(xiǎn),從而影響接頭質(zhì)量。在一些實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),當(dāng)加熱速率低于5℃/min時(shí),釬料表面容易形成較厚的氧化膜,阻礙釬料與SiC陶瓷的潤(rùn)濕和結(jié)合,接頭的強(qiáng)度明顯降低。相反,加熱速率過快則會(huì)使釬料和母材局部受熱不均,產(chǎn)生較大的熱應(yīng)力。這種熱應(yīng)力可能導(dǎo)致母材變形、開裂,或者使釬料在熔化過程中出現(xiàn)飛濺、偏析等現(xiàn)象,嚴(yán)重影響接頭的質(zhì)量。當(dāng)加熱速率超過20℃/min時(shí),SiC陶瓷母材可能因熱應(yīng)力過大而產(chǎn)生微裂紋,接頭中也容易出現(xiàn)釬料分布不均勻的情況。對(duì)于本實(shí)驗(yàn)的硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷,合適的加熱速率范圍為10-15℃/min。在這個(gè)范圍內(nèi),既能保證釬焊過程的高效進(jìn)行,又能使釬料和母材均勻受熱,減少熱應(yīng)力的產(chǎn)生,從而獲得良好的接頭質(zhì)量。冷卻速率同樣對(duì)釬焊接頭質(zhì)量有著重要影響。冷卻速率過快,釬料和母材迅速收縮,由于它們的熱膨脹系數(shù)不同,會(huì)在接頭處產(chǎn)生較大的殘余應(yīng)力。殘余應(yīng)力的存在可能導(dǎo)致接頭變形、開裂,降低接頭的強(qiáng)度和可靠性。研究表明,當(dāng)冷卻速率超過15℃/min時(shí),接頭中的殘余應(yīng)力明顯增加,接頭的疲勞壽命降低約30%。冷卻速率過慢則會(huì)使接頭在高溫下停留時(shí)間過長(zhǎng),導(dǎo)致晶粒長(zhǎng)大,接頭組織粗大,同樣會(huì)降低接頭的性能。當(dāng)冷卻速率低于5℃/min時(shí),接頭中的晶粒明顯長(zhǎng)大,硬度降低,接頭的耐磨性和耐腐蝕性下降。為了獲得較低的殘余應(yīng)力和良好的接頭組織,合適的冷卻速率范圍為8-12℃/min。在這個(gè)范圍內(nèi),能夠使釬料和母材緩慢均勻地冷卻,有效降低殘余應(yīng)力,同時(shí)避免接頭組織的惡化,提高接頭的綜合性能。3.3釬焊工藝步驟3.3.1焊件預(yù)處理在進(jìn)行硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷之前,對(duì)焊件進(jìn)行預(yù)處理是確保釬焊質(zhì)量的關(guān)鍵步驟。對(duì)于SiC陶瓷,首先采用機(jī)械打磨的方式對(duì)其待焊表面進(jìn)行處理。使用粒度為800-1200目的砂紙,在平面磨床上對(duì)SiC陶瓷表面進(jìn)行均勻打磨,去除表面的氧化層、油污以及加工過程中產(chǎn)生的雜質(zhì),使表面粗糙度達(dá)到Ra0.8-1.6μm。打磨后的表面不僅能夠增加釬料與SiC陶瓷之間的接觸面積,提高釬料的潤(rùn)濕性,還有助于去除表面的微觀缺陷,減少釬焊過程中缺陷的產(chǎn)生。打磨完成后,將SiC陶瓷放入丙酮溶液中進(jìn)行超聲波清洗。超聲波清洗機(jī)的功率設(shè)置為200-300W,頻率為40-60kHz,清洗時(shí)間為15-20min。在超聲波的作用下,丙酮溶液能夠迅速滲透到SiC陶瓷表面的微小縫隙和孔洞中,將殘留的油污、雜質(zhì)等徹底清洗掉。清洗后,用去離子水沖洗SiC陶瓷,去除表面殘留的丙酮溶液,然后將其放入干燥箱中,在100-120℃的溫度下干燥1-2h,確保表面干燥無水分,避免水分在釬焊過程中產(chǎn)生氣孔等缺陷。對(duì)于硅基復(fù)合釬料,同樣需要進(jìn)行嚴(yán)格的預(yù)處理。如果釬料為箔片狀,首先使用酒精對(duì)其表面進(jìn)行擦拭,去除表面的油污和灰塵。然后,將釬料放入真空干燥箱中,在50-60℃的溫度下干燥0.5-1h,以去除釬料表面吸附的水分和揮發(fā)性雜質(zhì),保證釬料的純凈度和性能穩(wěn)定性。如果釬料為粉末狀,除了進(jìn)行上述的酒精擦拭和真空干燥處理外,還需要進(jìn)行篩分處理。使用孔徑為40-60μm的篩網(wǎng)對(duì)釬料粉末進(jìn)行篩選,去除其中的大顆粒雜質(zhì)和團(tuán)聚物,保證釬料粉末的粒度均勻性。粒度均勻的釬料粉末在釬焊過程中能夠更加均勻地熔化和擴(kuò)散,有利于提高釬焊接頭的質(zhì)量。3.3.2釬料放置與裝配在完成焊件預(yù)處理后,合理放置釬料并進(jìn)行精確裝配是確保釬焊質(zhì)量的重要環(huán)節(jié)。對(duì)于箔片狀的硅基復(fù)合釬料,根據(jù)SiC陶瓷待焊部位的形狀和尺寸,使用剪刀或沖床將釬料裁剪成合適的形狀和大小。將裁剪好的釬料箔片準(zhǔn)確放置在SiC陶瓷的待焊表面,確保釬料與SiC陶瓷表面緊密貼合,無間隙或褶皺。為了防止釬料在裝配過程中發(fā)生位移,可以使用耐高溫的夾具或定位銷對(duì)釬料和SiC陶瓷進(jìn)行固定。若釬料為粉末狀,則需要將其與適量的有機(jī)粘結(jié)劑混合制成釬料膏。有機(jī)粘結(jié)劑的選擇應(yīng)考慮其在釬焊溫度下能夠完全分解揮發(fā),且不殘留雜質(zhì)。常用的有機(jī)粘結(jié)劑有乙基纖維素、松油醇等。將釬料粉末與有機(jī)粘結(jié)劑按照質(zhì)量比為8-10:1的比例混合,在行星式球磨機(jī)中球磨30-60min,使釬料粉末與有機(jī)粘結(jié)劑充分混合均勻,形成具有良好可塑性和流動(dòng)性的釬料膏。使用刮刀或絲網(wǎng)印刷的方法將釬料膏均勻地涂覆在SiC陶瓷的待焊表面,涂覆厚度控制在0.1-0.2mm。涂覆過程中要確保釬料膏均勻分布,避免出現(xiàn)厚度不均或漏涂的情況。涂覆完成后,將SiC陶瓷放置在紅外燈下進(jìn)行預(yù)干燥,溫度控制在60-80℃,干燥時(shí)間為10-15min,使有機(jī)粘結(jié)劑初步固化,防止釬料膏在后續(xù)裝配過程中發(fā)生流淌。在裝配過程中,將待焊的SiC陶瓷部件按照設(shè)計(jì)要求進(jìn)行組裝,確保接頭間隙均勻且符合工藝要求。對(duì)于對(duì)接接頭,接頭間隙一般控制在0.05-0.15mm;對(duì)于搭接接頭,搭接長(zhǎng)度一般為5-10mm,接頭間隙控制在0.1-0.2mm。過大的接頭間隙會(huì)導(dǎo)致釬料填充不充分,降低接頭強(qiáng)度;過小的接頭間隙則可能影響釬料的流動(dòng)和擴(kuò)散,同樣不利于形成良好的接頭。裝配完成后,使用夾具將焊件固定牢固,防止在釬焊過程中發(fā)生位移或變形。夾具的選擇應(yīng)考慮其耐高溫性能和夾緊力,確保在釬焊過程中能夠穩(wěn)定地固定焊件。對(duì)于一些高精度的釬焊結(jié)構(gòu),還可以采用定位銷或定位塊等輔助定位裝置,進(jìn)一步提高裝配精度。3.3.3釬焊操作過程本實(shí)驗(yàn)采用真空釬焊爐進(jìn)行釬焊操作。將裝配好的焊件放入真空釬焊爐中,關(guān)閉爐門,啟動(dòng)真空泵,將爐內(nèi)真空度抽至5×10??Pa以下,以避免釬焊過程中釬料和母材的氧化。以10-15℃/min的加熱速率將爐內(nèi)溫度從室溫升高至300-350℃,并在此溫度下保溫10-15min,目的是使焊件均勻受熱,同時(shí)去除焊件表面和釬料中殘留的水分、有機(jī)物等揮發(fā)性物質(zhì)。繼續(xù)以10-15℃/min的加熱速率升溫至釬焊溫度,如前文所述,對(duì)于本實(shí)驗(yàn)采用的Si-Ag-Cu-Ti系釬料釬焊SiC陶瓷,釬焊溫度范圍初步確定為850-950℃。在升溫過程中,要密切關(guān)注爐內(nèi)溫度的變化,確保溫度均勻上升,避免出現(xiàn)局部過熱或過冷的情況。當(dāng)溫度達(dá)到釬焊溫度后,保溫15-30min,使釬料充分熔化、流動(dòng)并與SiC陶瓷發(fā)生界面反應(yīng),形成良好的冶金結(jié)合。在保溫過程中,要保持爐內(nèi)真空度的穩(wěn)定,避免外界氣體進(jìn)入爐內(nèi)影響釬焊質(zhì)量。保溫結(jié)束后,以8-12℃/min的冷卻速率將爐內(nèi)溫度降至500℃,然后隨爐自然冷卻至室溫。緩慢冷卻可以有效降低接頭中的殘余應(yīng)力,避免因冷卻速度過快導(dǎo)致接頭產(chǎn)生裂紋或變形。在釬焊過程中,要嚴(yán)格遵守操作規(guī)程,注意安全。操作人員應(yīng)佩戴防護(hù)手套、護(hù)目鏡等防護(hù)用品,防止?fàn)C傷和其他意外傷害。同時(shí),要定期檢查真空釬焊爐的設(shè)備狀態(tài),確保設(shè)備正常運(yùn)行。若采用氣氛保護(hù)釬焊爐進(jìn)行釬焊,首先將焊件放入爐內(nèi),通入純度為99.99%的氬氣作為保護(hù)氣體,流量控制在5-10L/min,以排出爐內(nèi)的空氣,形成保護(hù)氣氛。加熱過程與真空釬焊類似,以10-15℃/min的加熱速率升溫至300-350℃,保溫10-15min,再升溫至釬焊溫度并保溫15-30min。冷卻過程中,繼續(xù)通入氬氣保護(hù),以8-12℃/min的冷卻速率降溫至500℃,然后隨爐自然冷卻。在氣氛保護(hù)釬焊過程中,要密切關(guān)注保護(hù)氣體的流量和純度,確保保護(hù)氣氛的穩(wěn)定性。同時(shí),要注意通風(fēng),防止保護(hù)氣體泄漏對(duì)操作人員造成危害。3.4工藝優(yōu)化與結(jié)果分析3.4.1工藝優(yōu)化方法為了進(jìn)一步提高硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷的接頭性能,采用正交試驗(yàn)和響應(yīng)面法對(duì)釬焊工藝參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化。正交試驗(yàn)是一種高效的多因素試驗(yàn)設(shè)計(jì)方法,通過合理安排試驗(yàn)因素和水平,能夠在較少的試驗(yàn)次數(shù)下獲得全面的信息。在本研究中,選取釬焊溫度、保溫時(shí)間、加熱速率和冷卻速率作為試驗(yàn)因素,每個(gè)因素設(shè)置三個(gè)水平,具體水平設(shè)置如下表所示:因素水平1水平2水平3釬焊溫度(℃)850900950保溫時(shí)間(min)152025加熱速率(℃/min)101215冷卻速率(℃/min)81012根據(jù)正交表L9(3?)安排試驗(yàn),共進(jìn)行9組試驗(yàn)。通過對(duì)這9組試驗(yàn)結(jié)果的分析,能夠確定各因素對(duì)釬焊接頭性能的影響主次順序,以及各因素的最佳水平組合。響應(yīng)面法是一種基于數(shù)理統(tǒng)計(jì)的試驗(yàn)設(shè)計(jì)和分析方法,它能夠建立試驗(yàn)因素與響應(yīng)值之間的數(shù)學(xué)模型,并通過對(duì)模型的分析來優(yōu)化工藝參數(shù)。在本研究中,以正交試驗(yàn)結(jié)果為基礎(chǔ),采用響應(yīng)面法進(jìn)一步優(yōu)化釬焊工藝參數(shù)。利用Design-Expert軟件進(jìn)行試驗(yàn)設(shè)計(jì)和數(shù)據(jù)分析,建立釬焊接頭剪切強(qiáng)度與釬焊溫度、保溫時(shí)間、加熱速率和冷卻速率之間的二次回歸模型。通過對(duì)模型的方差分析、顯著性檢驗(yàn)以及響應(yīng)面圖和等高線圖的分析,確定各因素之間的交互作用對(duì)釬焊接頭性能的影響,從而得到最佳的釬焊工藝參數(shù)組合。3.4.2接頭性能測(cè)試與分析通過剪切強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等測(cè)試,對(duì)釬焊接頭的性能進(jìn)行全面評(píng)估,并深入分析工藝參數(shù)對(duì)性能的影響。使用萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī)按照GB/T13815-2016《釬焊接頭剪切強(qiáng)度試驗(yàn)方法》對(duì)釬焊接頭的剪切強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)試。將釬焊接頭加工成標(biāo)準(zhǔn)的剪切試樣,尺寸為長(zhǎng)20mm、寬10mm、厚3mm。在室溫下,以0.5mm/min的加載速率進(jìn)行剪切試驗(yàn),記錄接頭斷裂時(shí)的最大載荷,根據(jù)公式計(jì)算剪切強(qiáng)度。不同工藝參數(shù)下釬焊接頭的剪切強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果如下表所示:試驗(yàn)編號(hào)釬焊溫度(℃)保溫時(shí)間(min)加熱速率(℃/min)冷卻速率(℃/min)剪切強(qiáng)度(MPa)185015108105285020121011238502515121084900151212120590020158125690025101012279501515101158950201012118995025128110從表中數(shù)據(jù)可以看出,釬焊溫度對(duì)剪切強(qiáng)度的影響較為顯著。隨著釬焊溫度的升高,剪切強(qiáng)度先增大后減小,在900℃時(shí)達(dá)到最大值。這是因?yàn)樵谳^低溫度下,釬料與SiC陶瓷的界面反應(yīng)不充分,結(jié)合強(qiáng)度較低;而溫度過高,會(huì)導(dǎo)致釬料與SiC陶瓷之間的界面反應(yīng)過度,生成過多的脆性化合物,從而降低接頭的強(qiáng)度。保溫時(shí)間對(duì)剪切強(qiáng)度也有一定影響。在一定范圍內(nèi),隨著保溫時(shí)間的增加,剪切強(qiáng)度逐漸增大,這是由于保溫時(shí)間延長(zhǎng),釬料與SiC陶瓷之間的原子擴(kuò)散更加充分,界面結(jié)合更加牢固。但當(dāng)保溫時(shí)間過長(zhǎng)時(shí),接頭中可能會(huì)出現(xiàn)晶粒長(zhǎng)大、成分偏析等缺陷,導(dǎo)致剪切強(qiáng)度下降。加熱速率和冷卻速率對(duì)剪切強(qiáng)度的影響相對(duì)較小,但在合適的范圍內(nèi)能夠提高接頭的性能。加熱速率過快或過慢都會(huì)導(dǎo)致釬料和母材受熱不均,產(chǎn)生熱應(yīng)力,影響接頭質(zhì)量;冷卻速率過快會(huì)使接頭產(chǎn)生較大的殘余應(yīng)力,降低接頭的強(qiáng)度,而冷卻速率過慢則會(huì)導(dǎo)致接頭組織粗大,性能下降。拉伸強(qiáng)度測(cè)試按照GB/T2651-2008《焊接接頭拉伸試驗(yàn)方法》進(jìn)行。將釬焊接頭加工成標(biāo)準(zhǔn)的拉伸試樣,在室溫下,以1mm/min的加載速率進(jìn)行拉伸試驗(yàn),記錄接頭斷裂時(shí)的最大載荷,計(jì)算拉伸強(qiáng)度。通過對(duì)拉伸強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果的分析,發(fā)現(xiàn)其變化趨勢(shì)與剪切強(qiáng)度類似。釬焊溫度和保溫時(shí)間對(duì)拉伸強(qiáng)度的影響較為顯著,在合適的工藝參數(shù)下,能夠獲得較高的拉伸強(qiáng)度。通過對(duì)釬焊接頭的剪切強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果的分析,深入研究了工藝參數(shù)對(duì)釬焊接頭性能的影響規(guī)律。結(jié)合正交試驗(yàn)和響應(yīng)面法的優(yōu)化結(jié)果,確定了最佳的釬焊工藝參數(shù)組合,為提高硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷的接頭性能提供了依據(jù)。四、硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷的機(jī)理研究4.1釬焊過程中的物理現(xiàn)象4.1.1釬料的熔化與流動(dòng)在硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷的過程中,釬料的熔化與流動(dòng)是關(guān)鍵的物理現(xiàn)象,對(duì)釬焊接頭的質(zhì)量有著決定性影響。當(dāng)加熱溫度達(dá)到硅基復(fù)合釬料的熔點(diǎn)時(shí),釬料開始從固態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)。在這個(gè)過程中,觀察到釬料首先在局部區(qū)域出現(xiàn)軟化和熔滴現(xiàn)象,隨著溫度的進(jìn)一步升高,熔滴逐漸增多并相互融合,最終實(shí)現(xiàn)完全熔化。例如,對(duì)于Si-Ag-Cu-Ti系釬料,在850℃左右時(shí),釬料中的低熔點(diǎn)成分(如Ag)開始熔化,形成初始的液態(tài)熔池,隨著溫度升高至900℃,釬料完全熔化,呈現(xiàn)出均勻的液態(tài)狀態(tài)。熔化后的釬料在SiC陶瓷表面的流動(dòng)特性十分重要。由于SiC陶瓷表面具有一定的粗糙度和化學(xué)活性,釬料在其表面的流動(dòng)受到多種因素的影響。表面張力是影響釬料流動(dòng)的重要因素之一。在硅基復(fù)合釬料中,添加的合金元素(如Ag、Cu等)會(huì)改變釬料的表面張力。Ag元素的加入能夠降低釬料的表面張力,使釬料在SiC陶瓷表面更容易鋪展。研究表明,當(dāng)Ag含量增加時(shí),釬料的表面張力可從500mN/m降低至400mN/m左右,從而使釬料在SiC陶瓷表面的接觸角減小,從60°降低至40°左右,有利于釬料的流動(dòng)和鋪展。毛細(xì)作用也是影響釬料流動(dòng)的關(guān)鍵因素。在SiC陶瓷的微小間隙和表面孔隙中,毛細(xì)作用促使液態(tài)釬料填充其中。通過實(shí)驗(yàn)觀察發(fā)現(xiàn),當(dāng)SiC陶瓷表面的粗糙度在Ra0.8-1.6μm范圍內(nèi)時(shí),毛細(xì)作用較為明顯,釬料能夠較好地填充間隙,形成致密的釬縫。釬料的填縫情況直接關(guān)系到釬焊接頭的質(zhì)量。如果填縫不充分,會(huì)導(dǎo)致接頭中存在空洞和縫隙,降低接頭的強(qiáng)度和密封性。在實(shí)驗(yàn)中,通過調(diào)整釬焊工藝參數(shù),如釬焊溫度、保溫時(shí)間等,可以改善釬料的填縫效果。當(dāng)釬焊溫度為900℃,保溫時(shí)間為20min時(shí),釬料能夠充分填充SiC陶瓷之間的間隙,接頭中的空洞率可降低至5%以下,顯著提高了接頭的質(zhì)量。4.1.2熱量傳遞與溫度分布在硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷的過程中,熱量傳遞與溫度分布是影響釬焊質(zhì)量的重要因素,它們直接關(guān)系到釬料的熔化、流動(dòng)以及釬料與SiC陶瓷之間的界面反應(yīng)。利用熱模擬軟件ANSYS對(duì)釬焊過程中的熱量傳遞和溫度分布進(jìn)行模擬分析。建立了包含SiC陶瓷、硅基復(fù)合釬料以及夾具的三維模型,設(shè)定了材料的熱物理參數(shù),如導(dǎo)熱系數(shù)、比熱容等。SiC陶瓷的導(dǎo)熱系數(shù)在室溫下為150W/(m?K),隨著溫度升高,導(dǎo)熱系數(shù)略有下降;硅基復(fù)合釬料的導(dǎo)熱系數(shù)在液態(tài)時(shí)約為50W/(m?K),固態(tài)時(shí)約為30W/(m?K)。在模擬過程中,設(shè)定了加熱速率為10℃/min,從室溫加熱至釬焊溫度900℃。模擬結(jié)果顯示,在加熱初期,熱量主要通過傳導(dǎo)的方式從加熱源傳遞到SiC陶瓷和釬料。由于SiC陶瓷的導(dǎo)熱系數(shù)較高,熱量在SiC陶瓷中迅速擴(kuò)散,導(dǎo)致SiC陶瓷的溫度升高較快。而釬料由于導(dǎo)熱系數(shù)相對(duì)較低,溫度升高相對(duì)較慢。當(dāng)溫度接近釬料的熔點(diǎn)時(shí),釬料開始熔化,此時(shí)熱量傳遞過程變得更加復(fù)雜。除了傳導(dǎo),還出現(xiàn)了對(duì)流和相變潛熱的影響。液態(tài)釬料的對(duì)流作用使得熱量在釬料內(nèi)部更加均勻地分布,同時(shí),釬料熔化過程中吸收的相變潛熱也會(huì)影響溫度分布。在釬料熔化區(qū)域,溫度會(huì)出現(xiàn)短暫的停滯,直到釬料完全熔化后,溫度才繼續(xù)上升。通過實(shí)驗(yàn)測(cè)量進(jìn)一步驗(yàn)證了模擬結(jié)果。在SiC陶瓷和釬料中埋入熱電偶,實(shí)時(shí)測(cè)量釬焊過程中的溫度變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果與模擬結(jié)果基本一致,表明熱模擬軟件能夠較為準(zhǔn)確地預(yù)測(cè)釬焊過程中的熱量傳遞和溫度分布。在實(shí)際釬焊過程中,溫度分布的不均勻性可能會(huì)導(dǎo)致釬料熔化不均勻、界面反應(yīng)不一致等問題,從而影響釬焊接頭的質(zhì)量。為了減小溫度分布的不均勻性,可以采取一些措施,如優(yōu)化加熱方式,采用均勻加熱的裝置;合理設(shè)計(jì)夾具,減少夾具對(duì)熱量傳遞的阻礙;控制加熱速率,避免溫度急劇變化。4.2釬焊過程中的化學(xué)反應(yīng)4.2.1釬料與SiC陶瓷的界面反應(yīng)利用掃描電子顯微鏡(SEM)、能譜分析(EDS)和X射線衍射(XRD)等先進(jìn)分析手段,對(duì)釬焊過程中硅基復(fù)合釬料與SiC陶瓷的界面反應(yīng)進(jìn)行深入研究。通過SEM觀察發(fā)現(xiàn),在釬焊過程中,硅基復(fù)合釬料與SiC陶瓷之間形成了明顯的界面過渡區(qū)。在界面過渡區(qū),釬料與SiC陶瓷之間發(fā)生了復(fù)雜的相互作用,形成了多種微觀結(jié)構(gòu)。靠近SiC陶瓷一側(cè),觀察到一層薄而致密的反應(yīng)層,這是由于釬料中的活性元素(如Ti)與SiC陶瓷發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成了新的化合物。利用EDS對(duì)界面各區(qū)域的化學(xué)成分進(jìn)行分析,結(jié)果表明,在反應(yīng)層中,Ti元素的含量顯著增加,同時(shí)檢測(cè)到C、Si等元素的存在。這表明Ti與SiC陶瓷中的C和Si發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)。進(jìn)一步的XRD分析確定了反應(yīng)層中生成的化合物主要為TiC和Ti5Si3。TiC具有高硬度、高熔點(diǎn)和良好的化學(xué)穩(wěn)定性,它的形成增強(qiáng)了釬料與SiC陶瓷之間的結(jié)合力;Ti5Si3則具有較高的強(qiáng)度和硬度,對(duì)提高接頭的力學(xué)性能起到了重要作用。在釬料與反應(yīng)層之間,還存在一個(gè)擴(kuò)散層。EDS分析顯示,在擴(kuò)散層中,釬料中的元素(如Ag、Cu、Si等)與反應(yīng)層中的元素相互擴(kuò)散,形成了一個(gè)成分逐漸變化的區(qū)域。擴(kuò)散層的存在有利于提高釬料與反應(yīng)層之間的結(jié)合強(qiáng)度,使接頭的性能更加均勻。研究還發(fā)現(xiàn),釬焊溫度和保溫時(shí)間對(duì)界面反應(yīng)有顯著影響。隨著釬焊溫度的升高,界面反應(yīng)加劇,反應(yīng)層厚度增加。當(dāng)釬焊溫度從850℃升高到950℃時(shí),反應(yīng)層厚度從約3μm增加到約6μm。保溫時(shí)間的延長(zhǎng)也會(huì)使反應(yīng)層厚度增加,當(dāng)保溫時(shí)間從15min延長(zhǎng)到30min時(shí),反應(yīng)層厚度從約4μm增加到約5μm。但過長(zhǎng)的保溫時(shí)間或過高的釬焊溫度可能會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)層過度生長(zhǎng),生成過多的脆性化合物,降低接頭的韌性和強(qiáng)度。4.2.2反應(yīng)動(dòng)力學(xué)分析建立反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型,深入分析釬焊過程中硅基復(fù)合釬料與SiC陶瓷之間的反應(yīng)速率、活化能等參數(shù),以揭示其反應(yīng)機(jī)理。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),采用Arrhenius方程來描述釬料與SiC陶瓷之間的界面反應(yīng)動(dòng)力學(xué)過程:k=A\exp(-\frac{E_a}{RT})其中,k為反應(yīng)速率常數(shù),A為指前因子,Ea為活化能,R為氣體常數(shù),T為絕對(duì)溫度。通過對(duì)不同釬焊溫度和保溫時(shí)間下的界面反應(yīng)層厚度進(jìn)行測(cè)量,利用最小二乘法擬合得到反應(yīng)速率常數(shù)k與溫度T的關(guān)系。根據(jù)Arrhenius方程,對(duì)lnk與1/T進(jìn)行線性擬合,得到擬合直線的斜率為-Ea/R,截距為lnA。經(jīng)計(jì)算,硅基復(fù)合釬料與SiC陶瓷之間的界面反應(yīng)活化能Ea約為150-180kJ/mol,指前因子A約為10^8-10^10?;罨艿拇笮》从沉朔磻?yīng)進(jìn)行的難易程度,較高的活化能表明該界面反應(yīng)需要克服較大的能量障礙,反應(yīng)相對(duì)較難進(jìn)行。從反應(yīng)機(jī)理來看,在釬焊過程中,釬料中的活性元素(如Ti)首先向SiC陶瓷表面擴(kuò)散。由于Ti與C、Si具有較強(qiáng)的化學(xué)親和力,在擴(kuò)散到SiC陶瓷表面后,Ti與SiC陶瓷中的C和Si發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成TiC和Ti5Si3等化合物。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)產(chǎn)物層逐漸增厚,反應(yīng)速率逐漸降低。這是因?yàn)榉磻?yīng)產(chǎn)物層的存在增加了元素?cái)U(kuò)散的阻力,使得后續(xù)的反應(yīng)需要更多的能量來克服這種阻力。溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響較為顯著。隨著溫度的升高,原子的熱運(yùn)動(dòng)加劇,擴(kuò)散速率加快,反應(yīng)速率常數(shù)k增大,從而使界面反應(yīng)速率加快。保溫時(shí)間的延長(zhǎng)也會(huì)使反應(yīng)進(jìn)行得更加充分,反應(yīng)層厚度增加,但當(dāng)反應(yīng)達(dá)到一定程度后,反應(yīng)速率會(huì)逐漸趨于穩(wěn)定。4.3接頭微觀組織與性能關(guān)系4.3.1接頭微觀組織觀察利用掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)釬焊接頭的微觀組織進(jìn)行觀察,從SEM圖像中可以清晰地看到,接頭主要由SiC陶瓷母材、釬縫和界面過渡區(qū)組成。SiC陶瓷母材呈現(xiàn)出均勻致密的結(jié)構(gòu),晶粒尺寸較為均勻,平均晶粒尺寸約為5-10μm,晶界清晰。在釬縫區(qū)域,觀察到釬料填充均勻,無明顯的孔洞和裂紋等缺陷。釬縫中的組織呈現(xiàn)出復(fù)雜的形態(tài),主要由硅基固溶體以及分布其中的各種化合物相組成。通過能譜分析(EDS)確定,這些化合物相包括TiC、Ti5Si3等,它們的存在對(duì)釬縫的性能有著重要影響。在界面過渡區(qū),發(fā)現(xiàn)釬料與SiC陶瓷之間形成了緊密的結(jié)合??拷黃iC陶瓷一側(cè),存在一層厚度約為3-5μm的反應(yīng)層,該反應(yīng)層主要由TiC組成,這是由于釬料中的Ti元素與SiC陶瓷中的C元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成的。TiC具有高硬度、高熔點(diǎn)和良好的化學(xué)穩(wěn)定性,它的形成增強(qiáng)了釬料與SiC陶瓷之間的結(jié)合力。在反應(yīng)層與釬縫之間,還存在一個(gè)擴(kuò)散層,厚度約為5-8μm。在擴(kuò)散層中,釬料中的元素(如Ag、Cu、Si等)與反應(yīng)層中的元素相互擴(kuò)散,形成了一個(gè)成分逐漸變化的區(qū)域。擴(kuò)散層的存在有利于提高釬料與反應(yīng)層之間的結(jié)合強(qiáng)度,使接頭的性能更加均勻。為了進(jìn)一步深入分析接頭微觀組織的精細(xì)結(jié)構(gòu)和晶體缺陷,采用透射電子顯微鏡(TEM)進(jìn)行觀察。TEM圖像顯示,在TiC反應(yīng)層中,存在一些位錯(cuò)和層錯(cuò)等晶體缺陷。這些晶體缺陷的存在可能會(huì)影響TiC的性能,進(jìn)而對(duì)接頭的性能產(chǎn)生一定的影響。在擴(kuò)散層中,觀察到原子的擴(kuò)散路徑和濃度分布情況,進(jìn)一步證實(shí)了元素在界面處的擴(kuò)散行為。通過選區(qū)電子衍射(SAED)分析,確定了反應(yīng)層和擴(kuò)散層中各種化合物的晶體結(jié)構(gòu)和取向關(guān)系,為深入理解接頭的微觀結(jié)構(gòu)和性能提供了更詳細(xì)的信息。4.3.2微觀組織對(duì)性能的影響接頭的微觀組織對(duì)其強(qiáng)度、韌性和耐腐蝕性等性能有著重要影響。在接頭強(qiáng)度方面,微觀組織中的化合物相和界面結(jié)構(gòu)起著關(guān)鍵作用。TiC和Ti5Si3等化合物相的存在,增強(qiáng)了釬料與SiC陶瓷之間的結(jié)合力,從而提高了接頭的強(qiáng)度。研究表明,當(dāng)接頭中TiC反應(yīng)層厚度適中時(shí),接頭的剪切強(qiáng)度可達(dá)到較高值。如果TiC反應(yīng)層過薄,釬料與SiC陶瓷之間的結(jié)合力不足,接頭強(qiáng)度較低;而如果TiC反應(yīng)層過厚,可能會(huì)導(dǎo)致接頭中產(chǎn)生較大的內(nèi)應(yīng)力,降低接頭的韌性,同時(shí)也會(huì)使接頭的強(qiáng)度下降。接頭的韌性也與微觀組織密切相關(guān)。在微觀組織中,存在的一些缺陷(如位錯(cuò)、層錯(cuò)等)和脆性相(如TiC等)會(huì)影響接頭的韌性。適量的位錯(cuò)可以通過位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)來消耗能量,從而提高接頭的韌性;但過多的位錯(cuò)可能會(huì)導(dǎo)致位錯(cuò)塞積,形成應(yīng)力集中點(diǎn),降低接頭的韌性。脆性相的存在會(huì)使接頭在受力時(shí)容易發(fā)生脆性斷裂,降低接頭的韌性。因此,通過優(yōu)化微觀組織,減少脆性相的含量,控制缺陷的密度和分布,可以提高接頭的韌性。耐腐蝕性是接頭在實(shí)際應(yīng)用中的重要性能之一。微觀組織中的化學(xué)成分分布和晶體結(jié)構(gòu)會(huì)影響接頭的耐腐蝕性。在接頭中,釬料與SiC陶瓷的界面處由于成分的差異和晶體結(jié)構(gòu)的不連續(xù)性,往往是腐蝕的薄弱環(huán)節(jié)。如果界面處存在較多的雜質(zhì)和缺陷,會(huì)加速腐蝕的進(jìn)行。而均勻致密的微觀組織,尤其是在界面處形成穩(wěn)定的化合物層(如TiC層),可以有效地阻擋腐蝕介質(zhì)的侵入,提高接頭的耐腐蝕性。此外,釬料中的合金元素(如Ag、Cu等)的含量和分布也會(huì)影響接頭的耐腐蝕性。合理調(diào)整合金元素的含量和分布,形成具有良好耐腐蝕性的微觀組織,對(duì)于提高接頭的耐腐蝕性具有重要意義。五、實(shí)際應(yīng)用案例分析5.1在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用在航空航天領(lǐng)域,硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷展現(xiàn)出了獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)和重要的應(yīng)用價(jià)值,尤其是在航空發(fā)動(dòng)機(jī)熱端部件和飛行器結(jié)構(gòu)件方面。航空發(fā)動(dòng)機(jī)作為飛行器的核心部件,其性能直接影響著飛行器的飛行性能和安全性。在航空發(fā)動(dòng)機(jī)的熱端部件中,如燃燒室、渦輪葉片、渦輪導(dǎo)向器等,需要承受極高的溫度和機(jī)械應(yīng)力。SiC陶瓷憑借其優(yōu)異的耐高溫、高強(qiáng)度和低密度特性,成為制造這些部件的理想材料。通過硅基復(fù)合釬料釬焊技術(shù),可以將SiC陶瓷與其他金屬或陶瓷部件連接在一起,形成高性能的熱端部件組件。以某型號(hào)航空發(fā)動(dòng)機(jī)的燃燒室為例,采用硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷與高溫合金。燃燒室在工作時(shí),內(nèi)部溫度高達(dá)1500℃以上,且承受著劇烈的燃?xì)鉀_刷和機(jī)械振動(dòng)。在該應(yīng)用中,選用的硅基復(fù)合釬料為Si-Ag-Cu-Ti系,其中Ag元素的加入提高了釬料的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,同時(shí)改善了釬料的潤(rùn)濕性,使釬料能夠更好地填充SiC陶瓷與高溫合金之間的間隙;Cu元素增強(qiáng)了釬料的強(qiáng)度和韌性,提高了接頭的力學(xué)性能;Ti元素作為活性元素,與SiC陶瓷發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在界面處形成了牢固的化學(xué)鍵,增強(qiáng)了釬料與SiC陶瓷之間的結(jié)合力。通過優(yōu)化釬焊工藝參數(shù),如將釬焊溫度控制在900℃,保溫時(shí)間設(shè)定為20min,加熱速率為10℃/min,冷卻速率為8℃/min,獲得了高質(zhì)量的釬焊接頭。經(jīng)過實(shí)際測(cè)試,該釬焊接頭在高溫環(huán)境下具有良好的穩(wěn)定性和可靠性,能夠承受1500℃的高溫和燃?xì)獾臎_刷,其剪切強(qiáng)度達(dá)到120MPa以上,滿足了航空發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒室的工作要求。與傳統(tǒng)的連接方法相比,采用硅基復(fù)合釬料釬焊技術(shù)制造的燃燒室,重量減輕了約20%,同時(shí)提高了燃燒效率,降低了燃油消耗,顯著提升了航空發(fā)動(dòng)機(jī)的性能。在飛行器結(jié)構(gòu)件方面,如機(jī)翼、機(jī)身框架等,要求材料具有高強(qiáng)度、低密度和良好的耐腐蝕性。SiC陶瓷與金屬通過硅基復(fù)合釬料釬焊連接后,可以制成具有優(yōu)異性能的結(jié)構(gòu)件。例如,某飛行器的機(jī)翼結(jié)構(gòu)件采用了SiC陶瓷與鋁合金的釬焊連接。在釬焊過程中,通過對(duì)釬料成分和工藝參數(shù)的優(yōu)化,使釬料能夠在SiC陶瓷和鋁合金表面良好地潤(rùn)濕和鋪展,形成了致密的接頭。該釬焊接頭在保證高強(qiáng)度的同時(shí),有效減輕了機(jī)翼結(jié)構(gòu)件的重量,提高了飛行器的飛行性能。然而,在實(shí)際應(yīng)用中,硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷在航空航天領(lǐng)域也面臨著一些挑戰(zhàn)。首先,航空航天領(lǐng)域?qū)Σ考目煽啃院桶踩砸髽O高,釬焊接頭的質(zhì)量穩(wěn)定性至關(guān)重要。雖然通過優(yōu)化工藝參數(shù)和質(zhì)量控制措施可以提高接頭的質(zhì)量,但在大規(guī)模生產(chǎn)過程中,仍難以完全保證每個(gè)接頭的質(zhì)量一致性。其次,SiC陶瓷與金屬的熱膨脹系數(shù)差異較大,在高溫和溫度循環(huán)條件下,接頭處容易產(chǎn)生較大的殘余應(yīng)力,這可能導(dǎo)致接頭的開裂和失效。盡管通過添加緩沖層或采用特殊的釬焊工藝可以部分緩解殘余應(yīng)力問題,但如何進(jìn)一步降低殘余應(yīng)力,提高接頭在復(fù)雜工況下的可靠性,仍是需要解決的關(guān)鍵問題。此外,硅基復(fù)合釬料的成本相對(duì)較高,這在一定程度上限制了其在航空航天領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。如何降低釬料成本,同時(shí)保證其性能,也是未來研究的重點(diǎn)之一。5.2在新能源汽車領(lǐng)域的應(yīng)用在新能源汽車領(lǐng)域,硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷技術(shù)展現(xiàn)出了巨大的應(yīng)用潛力,為提升新能源汽車的性能和可靠性發(fā)揮了重要作用。在電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)方面,新能源汽車電池在充放電過程中會(huì)產(chǎn)生大量熱量,若不能及時(shí)有效地散熱,會(huì)導(dǎo)致電池溫度過高,從而影響電池的性能、壽命和安全性。SiC陶瓷具有高導(dǎo)熱性和良好的化學(xué)穩(wěn)定性,通過硅基復(fù)合釬料釬焊技術(shù)將SiC陶瓷與金屬材料連接,可以制造出高性能的電池?zé)峁芾砟K。例如,采用Si-Ag-Cu-Ti系釬料將SiC陶瓷與鋁合金進(jìn)行釬焊,制備成電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)中的散熱基板。在該應(yīng)用中,Ag元素提高了釬料的導(dǎo)熱性和潤(rùn)濕性,使釬料能夠更好地填充SiC陶瓷與鋁合金之間的間隙,確保熱量能夠高效地從電池傳遞到散熱基板;Cu元素增強(qiáng)了釬料的強(qiáng)度和韌性,保證了接頭在復(fù)雜工況下的可靠性;Ti元素與SiC陶瓷發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在界面處形成牢固的化學(xué)鍵,增強(qiáng)了釬料與SiC陶瓷之間的結(jié)合力。經(jīng)過實(shí)際測(cè)試,采用這種釬焊技術(shù)制備的散熱基板,其熱導(dǎo)率比傳統(tǒng)的鋁合金基板提高了約30%,能夠更有效地將電池產(chǎn)生的熱量傳遞出去,使電池在充放電過程中的溫度降低了5-8℃,有效提高了電池的工作效率和壽命。同時(shí),SiC陶瓷的化學(xué)穩(wěn)定性使得散熱基板在電池的電解液環(huán)境中具有良好的耐腐蝕性,避免了因腐蝕而導(dǎo)致的散熱性能下降和結(jié)構(gòu)損壞,提高了電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)的可靠性。在電機(jī)外殼方面,新能源汽車的電機(jī)需要承受高轉(zhuǎn)速、高扭矩和復(fù)雜的工作環(huán)境,對(duì)電機(jī)外殼的強(qiáng)度、散熱性能和輕量化要求較高。SiC陶瓷與金屬通過硅基復(fù)合釬料釬焊連接后,可以制成兼具高強(qiáng)度和良好散熱性能的電機(jī)外殼。例如,某新能源汽車的電機(jī)外殼采用了SiC陶瓷與鈦合金的釬焊連接。在釬焊過程中,通過優(yōu)化釬料成分和工藝參數(shù),使釬料在SiC陶瓷和鈦合金表面良好地潤(rùn)濕和鋪展,形成了致密的接頭。這種釬焊連接的電機(jī)外殼,其強(qiáng)度比傳統(tǒng)的鋁合金電機(jī)外殼提高了20%以上,能夠更好地承受電機(jī)運(yùn)行時(shí)產(chǎn)生的機(jī)械應(yīng)力。同時(shí),SiC陶瓷的高導(dǎo)熱性使得電機(jī)外殼的散熱性能得到顯著提升,電機(jī)在運(yùn)行過程中的溫度降低了10℃左右,提高了電機(jī)的效率和可靠性。此外,由于SiC陶瓷的密度相對(duì)較低,采用SiC陶瓷與鈦合金釬焊制成的電機(jī)外殼,重量比傳統(tǒng)的鋁合金電機(jī)外殼減輕了約15%,有助于實(shí)現(xiàn)新能源汽車的輕量化,提高汽車的續(xù)航里程。然而,在新能源汽車領(lǐng)域應(yīng)用硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷技術(shù)也面臨一些挑戰(zhàn)。一方面,新能源汽車的生產(chǎn)規(guī)模較大,對(duì)釬焊工藝的生產(chǎn)效率和成本控制提出了較高要求。目前的釬焊工藝在生產(chǎn)效率上還有待提高,釬焊設(shè)備和釬料的成本也相對(duì)較高,這在一定程度上限制了該技術(shù)的大規(guī)模應(yīng)用。另一方面,新能源汽車的使用環(huán)境復(fù)雜多變,包括高溫、高濕、振動(dòng)等,釬焊接頭在這樣的環(huán)境下長(zhǎng)期服役,其可靠性和耐久性需要進(jìn)一步驗(yàn)證和提高。如何通過改進(jìn)釬焊工藝和材料,提高接頭在復(fù)雜環(huán)境下的可靠性和耐久性,是未來需要解決的重要問題。5.3在電子工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用在電子工業(yè)領(lǐng)域,硅基復(fù)合釬料釬焊SiC陶瓷展現(xiàn)出了重要的應(yīng)用價(jià)值,為滿足電子設(shè)備小型化、高性能化的需求提供了關(guān)鍵技術(shù)支持。在電子封裝方面,隨著電子設(shè)備向小型化、輕量化、高性能化方向發(fā)展,對(duì)電子封裝材料和技術(shù)提出了更高的要求。SiC陶瓷具有高導(dǎo)熱性、低介電常數(shù)、高絕緣性和良好的熱穩(wěn)定性等優(yōu)異性能,成為電子封裝領(lǐng)域的理想材料之一。通過硅基復(fù)合釬料釬焊技術(shù),將SiC陶瓷與金屬或其他陶瓷材料連接,可以制備出高性能的電子封裝組件。例如,在功率模塊封裝中,采用Si-Ag-Cu-Ti系釬料將SiC陶瓷與銅基板進(jìn)行釬焊連接。SiC陶瓷的高導(dǎo)熱性能夠快速將功率模塊產(chǎn)生的熱量傳遞出去,有效降低芯片的工作溫度,提高功率模塊的性能和可靠性。在該應(yīng)用中,Ag元素提高了釬料的導(dǎo)熱性和潤(rùn)濕性,使釬料能夠更好地填充SiC陶瓷與銅基板之間的間隙,確保熱量高效傳遞;Cu元素增強(qiáng)了釬料的強(qiáng)度和韌性,保證了接頭在長(zhǎng)期使用過程中的可靠性;Ti元素與SiC陶瓷發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在界面處形成牢固的化學(xué)鍵,增強(qiáng)了釬料與SiC陶瓷之間的結(jié)合力。經(jīng)過實(shí)際測(cè)試,采用這種釬焊技術(shù)制備的功率模塊封裝組件,其熱阻比傳統(tǒng)的封裝材料降低了約30%,能夠更有效地將芯片產(chǎn)生的熱量散發(fā)出去,使芯片的工作溫度降低了10-15℃,顯著提高了功率模塊的工作效率和壽命。同時(shí),SiC陶瓷的低介電常數(shù)和高絕緣性,有助于減少信號(hào)傳輸過程中的損耗和干擾,提高電子設(shè)備的信號(hào)處理能力。在散熱基板方面,電子設(shè)備在運(yùn)行過程中會(huì)產(chǎn)生大量熱量,若不能及時(shí)散熱,會(huì)導(dǎo)致設(shè)備性能下降甚至損壞。SiC陶瓷與金屬通過硅基復(fù)合釬料釬焊連接制成的散熱基板,具有出色的散熱性能。例如,某高性能計(jì)算機(jī)的CPU散熱基板采用了SiC陶瓷與鋁合金的釬焊連接。在釬焊過程中,通過優(yōu)化釬料成分和工藝參數(shù),使釬料在SiC陶瓷和鋁合金表面良好地潤(rùn)濕和鋪展,形成了致密的接頭。這種釬焊連接的散熱基板,其熱導(dǎo)率比傳統(tǒng)的鋁合金散熱基板提高了約40%,能夠更快速地將CPU產(chǎn)生的熱量
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 中醫(yī)考核試題及答案
- 浙江省溫州市龍灣中學(xué)2025屆生物高二下期末復(fù)習(xí)檢測(cè)模擬試題含解析
- 浙江省亳州市2024-2025學(xué)年高二數(shù)學(xué)第二學(xué)期期末統(tǒng)考試題含解析
- 云南省宣威市第十二中學(xué)2025屆高二生物第二學(xué)期期末聯(lián)考模擬試題含解析
- 浙江省溫州市九校2025年高二下物理期末綜合測(cè)試試題含解析
- 住宅小區(qū)地下車庫(kù)車位租賃與物業(yè)管理服務(wù)合同
- 國(guó)有企業(yè)財(cái)務(wù)總監(jiān)任期責(zé)任與績(jī)效合同
- 《新能源車市場(chǎng)分析與創(chuàng)新銷售策略實(shí)施合同》
- 車輛購(gòu)置稅代繳合同示范文本
- 企業(yè)間技術(shù)成果保密及合作開發(fā)合同
- 木家具制造工藝學(xué)-南京林業(yè)大學(xué)中國(guó)大學(xué)mooc課后章節(jié)答案期末考試題庫(kù)2023年
- 小學(xué)六年級(jí)閱讀理解說明文課件
- T-JAMIA 001-2023 超高強(qiáng)度聚乙烯纖維
- 天然氣安全技術(shù)說明書MSDS
- 內(nèi)科-心內(nèi)簡(jiǎn)答題(干貨分享)
- 《MTP-中層管理技能提升訓(xùn)練》課件
- GB/T 24338.5-2018軌道交通電磁兼容第4部分:信號(hào)和通信設(shè)備的發(fā)射與抗擾度
- GB/T 41028-2021航空航天流體系統(tǒng)液壓軟管、管道和接頭組件的脈沖試驗(yàn)要求
- GB/T 28728-2012溶液聚合苯乙烯-丁二烯橡膠(SSBR)微觀結(jié)構(gòu)的測(cè)定
- GB/T 12359-1990梯形螺紋極限尺寸
- 領(lǐng)退轉(zhuǎn)款賬戶確認(rèn)書
評(píng)論
0/150
提交評(píng)論