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文檔簡介
1、第六章烯烴親電加成自由基加成目的應掌握第一,烯烴的結(jié)構(gòu)特征。第二,掌握烯烴的異構(gòu)性和命名,尤其是異構(gòu)配置的順序規(guī)則和系統(tǒng)命名方法。第三,掌握烯烴親電加成反應、氧化反應。第四,掌握親電加成反應過程,中間體的穩(wěn)定性和相應的立體化學。第五,掌握-H活性反應和自由基替代的必然性。第6章烯烴,烯烴的結(jié)構(gòu)特征是分子包含C=C雙鍵,分子組成為CnH2n,第一節(jié)結(jié)構(gòu)和同分異構(gòu),1,結(jié)構(gòu),CH2=CH2,鍵鍵鍵鍵鍵為3360 610-361=249 KJ/mj,如果兩個優(yōu)先級(大氣團)牙齒的同一邊叫Z-Zusammen,如果兩個優(yōu)先級(大氣團)牙齒的另一邊叫E-3- Entgegen,那么就大了。大同側(cè)Z,大。
2、如果對側(cè)E,反異構(gòu)命名和Z .E命名規(guī)則不同,則可以渡邊杏混淆。順-1,2-二氯丙烯,(E)-1,2-二氯-1-溴丙烯,順-1,2-二氯-1-溴丙烯,z半,順反異構(gòu)碳原子序數(shù):如果在橋頭環(huán)橋頭環(huán)中包含多個雙鍵化合物,并選擇了主鏈編號,則編號必須從雙鍵的一端開始,例如,凈-2.5-庚烯,2,物理特性,(1)熔點、沸點和密度(自學)2。核磁共振氫頻譜,C=C-H=4.56.5 ppm,烷烴,C-H=0.91.8 ppm,兩個雙鍵的氫核H-C=C-H可以徐璐粘合,因此烯烴分子離子峰根據(jù)分子量強度的不同強度非常明顯c H b H a H,(2)烯烴質(zhì)量光譜的基本峰是雙鍵。位C-C單耦合的分解峰值,即通
3、知-CH2CH=CH2型分解特性峰值,吸收峰值組,吸收峰值3組,(3) Mclafferty (McLafferty)重排(Mclafferty)重排可以斷開連接的反應是加成、氧化、聚合。(a),催化加氫,加氫熱是烯烴加氫反應中結(jié)合釋放的熱,CH3CH3,因此普通烯烴的相對穩(wěn)定順序如下:CH2=CH2 RCH=CH2 R2C=CH2 RCH=CHR R2C=CHR R2C,X是傳記語音度大于H的原子(組),Y是傳記語音度小于H的原子(組)。麻袋規(guī)則是說,當添加不對稱試劑和雙鍵的親和性時,試劑的正電荷部分主要添加到能形成比較穩(wěn)定的正碳離子的雙鍵碳原子上。HX分子中的氫以H質(zhì)子的形式反應,因此稱為
4、親電試劑,試劑中H首先攻擊帶負電荷的碳原子而產(chǎn)生的加成反應稱為親電加成。CH3CH2CH=CH2 H-Br,正常生產(chǎn),回流產(chǎn)物,因此1 . 1 . 1-3-3(c),鹵添加,反應機理:根據(jù)牙齒反應機理2-丁烯和Br2添加產(chǎn)品,2,3-di:立體選擇性反應可以產(chǎn)生多個立體異構(gòu),但實際上是產(chǎn)生(或優(yōu)先產(chǎn)生)立體異構(gòu)。這種反應稱為立體選擇性。如:順式2-丁烯產(chǎn)生一對對映體反應2-丁烯,產(chǎn)生內(nèi)質(zhì)體,(4),加成鹵酸,研究結(jié)果反應機制如下。反應機理,鏈終止(稍),3,自由基加成反應,RCH2CH2BR,RCH2CH2BR,但不影響HC1和H I(P194),4,硼氫化反應,RCOOH CO2,例如,(CH2CH=CH2 32 1 CH3 CH2=CH,正碳離子的相對穩(wěn)定性順序為7,聚合反應(理解),8,制備,(1)還原乙炔。(c)鹵代
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