中藥化學(xué)6黃酮.ppt

1、第六章 黃 酮 類 化 合 物教學(xué)內(nèi)容： 6.1 概述 6.2 結(jié)構(gòu)與分類 6.3 理化性質(zhì)及檢識 6.4 提取分離 6.5 結(jié)構(gòu)研究 6.6 實例：槐米、黃芩、葛根、銀杏葉重點：定義、主要類型結(jié)構(gòu)、重要理化性質(zhì)、提取分離、檢識、結(jié)構(gòu)研究。,6.1 概述 一、黃酮類化合物的定義 廣義的黃酮： C6-C3-C6,狹義的黃酮：2-苯基色原酮,二、分布 分布廣泛，多存在于高等植物中，特別是被子植物中。 黃酮唇形科、玄參科、爵床科、菊科 黃酮醇雙子葉植物 二氫黃酮薔薇科、蕓香科、豆科、杜鵑花科 二氫黃酮醇豆科 異黃酮鳶尾科、豆科的蝶形花亞科 雙黃酮松柏綱、銀杏綱、鳳尾綱 少數(shù)以游離態(tài)存在，大部分與糖結(jié)

2、合成苷的形式存在。 苷花、葉、果 苷元木質(zhì)部,三、生物活性 1、心血管：葛根總黃酮、銀杏葉總黃酮、 蘆丁、橙皮苷、葛根素、槲皮素 2、鎮(zhèn)咳、祛痰：杜鵑素、川陳皮素、 3、保肝：水飛薊素、異水飛薊素、 4、抗炎：蘆丁、羥乙基蘆丁、橙皮苷 5、抗菌、抗病毒：木犀草素、黃芩苷、槲皮素 6、解痙：異甘草素、大豆素 7、抗腫瘤：牡荊素、桑色素、d-兒茶素 8、雌激素樣作用：大豆素、染料木素、金雀花 異黃素等異黃酮,6.2 黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)與分類 依據(jù)A環(huán)和B環(huán)之間三個碳是否成環(huán)、氧化程度、是否有羥基取代及B環(huán)連接位置，將天然黃酮類化合物分類如下： 一、黃酮(flavone)和黃酮醇(flavonol)

3、,芹菜素 木犀草素,山奈酚 槲皮素,黃芩苷 楊梅素 蘆丁 羥乙基蘆丁,二、二氫黃酮(flavanone)和二氫黃酮醇(flavanonol) 2、3位為單鍵,甘草素 R= H 橙皮素 R= H 甘草苷 R= glc 橙皮苷 R= rutinose,二氫槲皮素 二氫桑色素,三、異黃酮(isoflavone)和二氫異黃酮(isoflavanone) 3-苯基取代,大豆素 R=H 葛根素 R=glc 大豆苷 R=glc,紫檀素（-CH3） 三葉豆紫檀苷（-glc） 高麗槐素（-H）,四、查爾酮(chalcone)和二氫查爾酮(dihydrochalcone) 2-羥基查爾酮 紅花苷 梨根苷,補(bǔ)骨脂甲

4、素 補(bǔ)骨脂乙素,查爾酮為苯甲醛縮苯乙酮類化合物，2,-羥基查爾酮是二氫黃酮的異構(gòu)體，二者可以相互轉(zhuǎn)化。 例如：紅花在不同時期花的顏色不同，原因 是所含主要成分不同： 初期：新紅花苷及微量的紅花苷（淡黃色） 中期：紅花苷（深黃色） 后期：醌式紅花苷（紅色或深紅色）,五、橙酮(aurone) C環(huán)為五元環(huán) 較少見，主要存在于玄參科、菊科、苦巨苔科和單子葉植物沙草科中。 硫磺菊素,六、花色素類(anthocyanidin) C環(huán)無羰基, 1位氧原子以佯鹽形式存在，帶正電荷。在中藥中多以苷的形式存在。,七、黃烷醇類 1、黃烷-3-醇(兒茶素類)： 主要存在于含鞣質(zhì)的木本植物中。,2、黃烷-3,4-二醇

5、(無色花色素類)： 含鞣質(zhì)的木本植物和蕨類植物中多見。,八、雙黃酮類 治冠心病,九、其他黃酮 口山酮(雙苯吡酮或苯色原酮xanthone)，高異黃酮(homoisoflavone) ，黃酮木脂素，生物堿型黃酮等,止咳祛痰,高異黃酮,水飛薊素 榕堿,6.3 理化性質(zhì)及檢識 一、理化性質(zhì) （一）性狀 1、形態(tài)：多為結(jié)晶性固體，少數(shù)為無定 形粉末。 2、顏色: 多為黃色 與交叉共軛體系及助色團(tuán)（羥基、甲氧基）的種類、數(shù)目以及位置有關(guān)。 查爾酮黃酮（醇）異黃酮二氫黃酮（醇）、黃烷醇 黃-橙黃 灰黃-黃 微黃 近無色,在4,或7-位引入供電子基，因形成P-共軛，促使電子轉(zhuǎn)移、重排，使化合物顏色加深。 P

6、H8.5 藍(lán)色,（二）旋光性 苷元：二氫黃酮（醇）、黃烷醇、二氫異黃酮有旋光性，其他類型無旋光性； 所有類型的苷：均有旋光，且多為左旋。 （三）溶解性 1、游離黃酮： 易溶于甲醇、乙醇，乙酸乙酯，乙醚及稀堿水中，不溶或難溶于水。,在水中溶解度大?。?花色素二氫黃酮（醇）、異黃酮黃酮（醇）、查爾酮 原因： 平面型：分子中存在著交叉共軛體系，包括黃酮醇、黃酮、查爾酮。分子排列緊密、分子間引力較大，不利于水分子進(jìn)入。 非平面型：二氫黃酮、二氫黃酮醇（分子中吡喃環(huán)已被氫化，成為半椅式結(jié)構(gòu)） 、異黃酮（B環(huán)受4位羰基的立體阻礙）。分子排列不緊密、分子間引力降低，有利于水分子進(jìn)入。 離子型：花色素類雖然是

7、平面型結(jié)構(gòu)，但以離子形式存在，具有鹽的通性，因此水溶性好。,取代基的影響： 黃酮的母核上引入羥基，水溶性增加，且與羥基數(shù)目成正比。引入甲氧基或異戊烯基后，脂溶性增加，水溶性降低。 2、黃酮苷類： 易溶于熱水、甲醇、乙醇中。難溶或不溶于親脂性有機(jī)溶劑中。 多糖苷在水中的溶解度大于單糖苷。 3-羥基苷的水溶性大于7-羥基苷。,（四）酸堿性 1、酸性 黃酮類化合物分子中具有酚羥基，故顯酸性。 酸性強(qiáng)弱順序： 7，4-二羥基7或4-羥基 一般酚羥基 5-羥基 5%碳酸氫鈉 5%碳酸鈉 0.2%NaOH 4%NaOH,2、堿性 黃酮類化合物因為分子中的-吡喃酮環(huán)上的1-氧原子，有未共用電子對，可與強(qiáng)酸結(jié)

8、合生成烊鹽，但極不穩(wěn)定，加水分解。 不同的黃酮溶于濃硫酸時形成烊鹽，常表現(xiàn)出特殊的顏色： （二氫）異黃酮黃色 黃酮（醇）黃色至橙色 二氫黃酮橙色（冷時）至紫紅色（熱時） 查爾酮橙紅至洋紅 橙酮紅色至洋紅,苷,（五）顯色反應(yīng) 酚羥基和-吡喃酮環(huán)的反應(yīng)。 1、還原反應(yīng) （1）鹽酸鎂粉反應(yīng) 方法：樣品的甲醇或乙醇液，加入少許鎂粉振 搖，再滴加幾滴濃鹽酸，即可。 現(xiàn)象：泡沫呈紅色。 結(jié)果：黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）為陽性反 應(yīng)；查爾酮、橙酮、黃烷醇及多數(shù)異黃 酮為陰性反應(yīng)。 注意：花色素及某些橙酮、查爾酮不加鎂粉僅 加鹽酸即變紅，容易干擾判斷。,（2）鈉汞齊反應(yīng) 乙醇液中，加入鈉汞齊，放置數(shù)分鐘至數(shù)小

9、時或加熱，過濾，濾液用鹽酸酸化，則黃酮、二氫黃酮、異黃酮、二氫異黃酮顯紅色。黃酮醇顯黃淡紅色。二氫黃酮醇顯棕黃色。 （3）四氫硼鈉反應(yīng) 方法：樣品的甲醇液，加等量2%NaBH4的 甲醇液，加濃鹽酸或硫酸，生成紅 色紫紅色。 應(yīng)用：二氫黃酮（醇）的專屬性反應(yīng),2、 金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng) 分子中具有3-羥基、4-羰基或5-羥基、4-羰基或鄰二酚羥基的黃酮類化合物。 （1）鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng) 應(yīng)用：區(qū)分3-OH或5-OH黃酮 方法：樣品甲醇液中加2%Zrocl2/MeOH，生 成黃色鋯絡(luò)合物，再加2%枸櫞酸。 結(jié)果：仍呈鮮黃色（不減褪）則有3-OH 黃色顯著減褪則為5-OH,（2） 醋酸鎂反應(yīng) 應(yīng)用

10、：鑒別二氫黃酮（醇）類化合物。 方法：濾紙上滴加樣品液，噴1%醋酸鎂 甲醇液，加熱干燥，UV燈下觀 察。 現(xiàn)象： 二氫黃酮（醇）天藍(lán)色熒光。 黃酮、黃酮醇、異黃酮黃-橙黃-褐色,（3）三氯化鋁反應(yīng) 應(yīng)用：定性及定量分析 方法：樣品的乙醇液加1%三氯化鋁乙醇液， 365nm觀察熒光。 現(xiàn)象：鮮黃色熒光 4，-OH或7，4 ，-OH黃酮顯天藍(lán)色熒光 （4）氨性氯化鍶反應(yīng) 應(yīng)用： 檢識具有鄰二酚羥基的黃酮。 方法：樣品的甲醇液，加0.01mol/L氯化鍶甲醇液 和氨氣飽和的甲醇液各3滴。 現(xiàn)象： 綠色棕色黑色沉淀。,3、與硼酸的反應(yīng) 酸性條件下，5-羥基黃酮、6-羥基查爾酮與硼酸反應(yīng)顯黃色。 4、與

11、堿性試劑的反應(yīng) 黃酮類化合物溶于堿水中顯黃色橙色紅色，化合物類型不同，顯色情況不同，查爾酮或橙酮顯紅或紫紅色；二氫黃酮放置一段時間或加熱后也會顯紅色。 5、與五氯化銻的反應(yīng) 用于鑒別查耳酮，生成紅或紫紅色沉淀，但反應(yīng)是在無水四氯化碳中進(jìn)行，要注意無水操作。,二、黃酮的檢識 （一）理化檢識 HCl-Mg黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）-紅色 四氫硼鈉二氫黃酮（醇）-紅紫紅色 醋酸鎂二氫黃酮（醇）-天藍(lán)色熒光 五氯化銻查爾酮 - 紅紫紅色 鋯鹽-枸櫞酸區(qū)別3-OH、5-OH黃酮 -黃色減退 氨性氯化鍶鄰二酚羥基黃酮 -綠棕黑色 堿性試劑查爾酮 、橙酮 -紅紫紅色,（二）色譜檢識 1、紙色譜：雙向展開，現(xiàn)

12、少用。 2、硅膠薄層色譜： 主要用于檢識極性較小的黃酮。氯仿-甲醇或乙酸乙酯-丁酮-甲酸-水等系統(tǒng)展開。 3、聚酰胺薄層色譜：各種黃酮 游離黃酮氯仿-甲醇、氯仿-甲醇-甲酸 黃酮苷甲醇-乙酸-水、甲(乙)醇-水,6.4 提取分離 一、提取 溶劑： 甲醇，乙醇，熱水，堿性稀醇，堿水。 多糖苷：沸水 花色苷：0.1%鹽酸水溶液提取。 注意： 苷類提取要防止酶解。,1、乙醇或甲醇提?。?濃縮提取液得浸膏，加水分散，用乙醚萃取得苷元（游離黃酮），再用乙酸乙酯或正丁醇萃取得黃酮苷。 凈化除雜： 石油醚脫脂，除去葉綠素，胡蘿卜素等脂溶性色素。 2、熱水提?。?僅用于提取黃酮苷類，冷后苷類沉淀析出。 凈化除

13、雜： 水溶液醇沉，除去蛋白質(zhì)，多糖 。,3、堿溶酸沉法： 常用堿水：石灰水，Na2CO3，稀NaOH 堿性稀醇：5% NaOH的50%乙醇 酸沉：鹽酸 注意：酸堿濃度不宜過高（堿性過強(qiáng)，破 壞黃酮母核；酸性過強(qiáng)，生成烊 鹽，影響產(chǎn)率）。 石灰水：可除去鞣質(zhì)，果膠，粘液質(zhì)等有利于純化。但浸出效果不及NaOH ，且有些黃酮可與鈣生成不溶性沉淀。 稀NaOH：浸出效率高，但雜質(zhì)也多。,二、分離 分離依據(jù)：極性差異、酸性強(qiáng)弱、分子大小和特殊結(jié)構(gòu)。 （一）系統(tǒng)溶劑萃取法： 總浸膏加水分散先用乙醚萃取苷元，再用乙酸乙酯萃取苷，最后用正丁醇萃取極性較大的苷。 （二）PH梯度萃取法： 用不同強(qiáng)度的堿萃取分離（

14、NaHCO3; Na2CO3; NaOH）。,（三）層析法 1、聚酰胺柱層析 （1）吸附原理： 聚酰胺分子中酰胺基與黃酮類化合物分子上的酚羥基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附作用。 （2）吸附規(guī)律： A：與酚羥基的數(shù)目有關(guān)，酚羥基數(shù)目越多，吸附力越強(qiáng)。 B：與酚羥基的位置有關(guān)，如果酚羥基所處的位置易于形成分子內(nèi)氫鍵，則吸附力減弱。,C：分子內(nèi)芳香化程度越高，共軛雙鍵越 多，則吸附力越強(qiáng)。 查耳酮二氫黃酮；黃酮二氫黃酮 D：不同類型黃酮被吸附的強(qiáng)弱順序為： 黃酮醇黃酮二氫黃酮異黃酮 （3）溶劑的洗脫能力由弱到強(qiáng)： 水甲醇或乙醇丙酮稀氫氧化鈉或氨水甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液,（4）色譜行為： 以含水系統(tǒng)（

15、如甲醇-水）作洗脫劑時，則苷比苷元先洗脫下來反相分配色譜。 用有機(jī)溶劑（如氯仿-甲醇）作洗脫劑時，則苷元比苷先洗脫下來正相分配色譜。 因為聚酰胺具有雙重色譜性能，分子中既有非極性的脂肪鏈，又有極性的酰胺基團(tuán)。,（5）使用注意： 聚酰胺層析常常存在流速慢及低分子雜質(zhì)（聚酰胺）混入的問題。通?？深A(yù)先過篩除去聚酰胺細(xì)粉或與硅藻土混合制粒，提高流速；而低分子雜質(zhì)的干擾，可在裝柱時先用5%甲醇或10%鹽酸預(yù)洗除去聚酰胺中的小分子雜質(zhì)。,2、硅膠柱層析 適于分離異黃酮、二氫黃酮（醇）和高度甲基化或乙?；狞S酮及黃酮醇類。 （1）分離苷元時： 用氯仿-甲醇混合溶劑洗脫。 （2）分離苷時： 用氯仿-甲醇-水或

16、乙酸乙酯-丙酮-水洗脫。,3、葡聚糖凝膠色譜法 （1）凝膠類型：Sephadex LH-20常用，甲醇、甲醇-水洗脫。 （2）分離苷元時：利用吸附作用，游離酚羥基數(shù)目越多，則吸附力越強(qiáng)，越難洗脫。 （3）分離苷時：主要靠分子篩作用，洗脫時按苷分子量由大到小的順序依次被洗脫出來。 （4）洗脫下來的先后順序為： 叁糖苷，雙糖苷，單糖苷，二羥基苷元，三羥基苷元，四羥基苷元，五羥基苷元，六羥基苷元,例如： Sephadex LH-20柱上，甲醇對下列化合物洗脫順序為： 黃酮類化合物 取代基 Ve/Vo 芹菜素 5，7，4-三羥基 5.3 木犀草素 5，7，3，4-四羥基 6.3 槲皮素 3，5，7，3

17、，4-五羥基 8.3 楊梅素 3，5，7，3，4，5-六羥基 9.2 山柰酚-3-鼠李糖基 三糖苷 3.3 半乳糖-7-鼠李糖苷 槲皮素-3-蕓香糖苷 雙糖苷 4.0 槲皮素-3-鼠李糖苷 單糖苷 4.9,4、高效液相色譜法 常用C18反相色譜柱，用甲醇-水-甲酸系統(tǒng)或乙腈-水-甲酸系統(tǒng)洗脫。 5、氧化鋁柱層析 很少用，因為含有鄰二酚羥基、3-OH或5-OH的黃酮能與鋁離子絡(luò)合，難以洗脫。 無上述結(jié)構(gòu)的黃酮可以用。如葛根中異黃酮的分離。,第六節(jié) 黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)研究一、紫外光譜,（一）甲醇譜 帶：300-400nm 桂皮?；˙環(huán)） 帶：240-280nm 苯甲?；ˋ環(huán)）,帶：304-35

18、0nm 358-385nm 帶：250-280nm 250-280nm 帶、帶均較強(qiáng),帶： 肩峰 肩峰 帶：270-295nm 245-270nm 帶很弱、帶為主峰,帶：340-390nm 370-430nm 帶： 弱 弱 帶 弱、帶為主峰,類型 帶 帶 黃酮 350 250280 二氫黃酮 肩峰 270 異黃酮 肩峰 270 查爾酮 340390 弱 橙酮 370430 弱,（二）加診斷試劑的譜,1、甲醇鈉譜 帶紅移、強(qiáng)度不變4-羥基 帶紅移、強(qiáng)度減弱3-羥基 2、醋酸鈉譜 帶紅移 7-羥基 3、醋酸鈉/硼酸譜 帶紅移 B環(huán)有鄰二酚羥基 帶紅移 A環(huán)有鄰二酚羥基 (5，6位除外),4、三氯化

19、鋁/鹽酸譜 5-羥基 AlCl3 紅移 HCl 不變 3-羥基 紅移 不變鄰二酚羥基 紅移 紫移,二、氫譜 1H-NMR,ppm：-OH B環(huán)H A環(huán)H 糖上的H （一） A環(huán)質(zhì)子 1、 5，7-二羥基黃酮： 6-H、8-H：5.76.9ppm，d，J=2.5Hz 8-H 在較低場 7位成苷后6-H和8-H均向低場移,2、7-羥基黃酮：ABX系統(tǒng) 5-H ：近8.0ppm, d, J=9Hz 6-H ：6.47.1ppm，dd, J= 2.5, 9Hz 8-H： 6.37.0ppm，d, J= 2.5Hz,（二） B環(huán)質(zhì)子,1、4-氧取代黃酮：AABB系統(tǒng) 2,6-H: 7.18.1ppm,

20、2H, d, J=8.5Hz 3,5-H: 6.57.1ppm, 2H, d, J=8.5Hz,2、3,4-二氧取代黃酮：ABX系統(tǒng) 5-H: 6.77.1ppm, d, J=8.5Hz 2-H: 6.77.2ppm, d, J=2.5Hz 6-H: 6.77.9ppm, dd, J=2.5, 8.5Hz,3、3,4,5-三氧取代黃酮： 2,6-H: 6.57.5ppm, d, J=2Hz,（三） C環(huán)質(zhì)子,1、黃酮類：3-H: 6.3ppm, S 2、異黃酮：2-H: 7.67.8ppm, S,3、二氫黃酮： 2-H: 5.2ppm, dd, J=11, 5Hz 3-H: 2.8ppm, d

21、d, J=17, 11Hz 3-H: 2.8ppm, dd, J=17, 5Hz 4、二氫黃酮醇： 2-H: 4.9ppm, dd, J=11Hz 3-H: 4.3ppm, dd, J=11Hz 3-OH成苷后2-H和3-H均向低場移,5、查爾酮： -H：7ppm , -H：7.5ppm, d, J=17Hz 6、橙酮： =CH：6.6ppm, S,（四）取代基上的質(zhì)子,-CH3: 2.042.45ppm -OCOCH3: 2.302.50ppm -OCH3: 3.504.10ppm 5-OH: 12ppm 7-OH: 11ppm 3-OH: 9.7,（五）糖上質(zhì)子,三、碳譜,ppm： C=O

22、 -O-C- B環(huán)碳 A環(huán)碳 糖上碳 1、 C=O 黃酮（醇）、異黃酮：175185ppm 二氫黃酮（醇）、查爾酮：188197ppm 橙酮：183ppm 2、與氧直接相連的碳： 140160ppm 3、B環(huán)上碳： 110130 ppm 4、A環(huán)上碳： 110130 ppm; 一般6-C 8-C,5、糖的端基碳： 氧苷：98109 ppm 碳苷：75 ppm 酯苷：100ppm 6、C-2, C-3: C-2（ppm） C-3（ppm） 黃酮 160.5163.2 104.7111.8 黃酮醇 147.9 136.0 異黃酮 149.8155.4 122.3125.9 二氫黃酮 75.080.

23、3 42.844.6 二氫黃酮醇 82.7 71.2 7、取代基： -OCH3: 56ppm,四、質(zhì)譜,（一）裂解途徑（RDA裂解） 插掃描圖,（二）裂解途徑,插掃描圖,五、綜合解析實例,從中藥黃芩中分得一黃色結(jié)晶，mp：300-302，分子式為C16H12O6，HCl-Mg（+），F(xiàn)eCl3（+），Gibbs（-），SrCl2/NH3（-）。 MS（m/e）：300（M+），285，118 UV（max）： MeOH：277，328 NaOMe：284，300，400 NaOAc：284，390 AlCl3：264（sh），284，312，353，400 1HNMR（）ppm： 3.82（1

24、H，s），6.20（1H，s）， 6.68（1H，s），6.87（2H，d，J=8.5Hz），7.81（2H，d，J=8.5Hz），12.35（1H，加重水消失） 1、請推測出該化合物的結(jié)構(gòu)并簡述理由。 2、寫出1H-NMR質(zhì)子歸屬。,解析： HCl-Mg（+），F(xiàn)eCl3（+）：有酚羥基的黃酮類 Gibbs（-）：酚羥基對位有取代 SrCl2/NH3（-）：無鄰二酚羥基 UV： MeOH：277（帶），328 （帶350）：無3-OH NaOMe：帶328移至400(+72)：有 4-OH NaOAc：帶277移至284(+7)：有 7-OH 帶328移至390(+62)：有 4-OH Al

25、Cl3：帶帶均紅移：有 5-OH,1HNMR: 12.35ppm：5-OH 6.87（2H,d,J=8.5Hz）: 3，5H 7.81（2H,d,J=8.5Hz）: 2，6H 6.20（1H，s）: 3H 6.68（1H，s）: 6H(因為5-OH對位必須有取代) 3.82（1H，s）: 8-OCH3 綜上所述該化合物結(jié)構(gòu)為: 5，7，4-三羥基-8-甲氧基黃酮 MS: 300為分子離子峰（222+48+30） 285（M-15）; 118（B1+.：102+16）,6.6 實例：黃芩、槐米、葛根、銀杏葉 一、黃芩 來源 唇形科黃芩的干燥根。 功效 清熱燥濕、瀉火解毒、止血安胎。 成分 主要含

26、黃酮類成分，另有氨基酸、揮 發(fā)油、糖和甾醇。 （一）主要成分的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 有多種黃酮類成分。以黃芩苷含量最高（.），具有抗菌、消炎、降轉(zhuǎn)氨酶作用。,黃芩苷：為葡萄糖醛酸苷。在酸水中溶解度小，可溶于熱乙酸、含水醇，不易被酸水解，能被黃芩酶水解。 黃芩素：溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯及熱冰醋酸。溶于稀氫氧化鈉呈綠色。黃芩素具有5，6，7-三羥基，在空氣中易被氧化轉(zhuǎn)為醌式結(jié)構(gòu)而顯綠色。 漢黃芩苷：黃芩中特有的成分，5-羥基-8-甲氧基-黃酮-7-O-葡萄糖醛酸苷。 除葡萄糖醛酸苷，也有葡萄糖苷。除黃酮外，也有少量的二氫黃酮及查爾酮。,黃芩素 漢黃芩素,黃芩新素 I 黃芩新素 II,（二）主成分的提取分離 1. 黃芩苷的提取分離（177頁） 黃芩水煎液酸化（PH12）離心沉淀堿化（PH7）加醇溶解濾液酸化（PH12）過濾沉淀水洗，50%乙醇洗、重結(jié)晶黃芩苷 2. 黃芩中黃芩苷、黃芩素、漢黃芩素及漢黃芩苷的分離： 見下頁流程圖,黃芩粗