中藥制劑的鑒別技術(shù)

1、.,1,第二章 中藥制劑的鑒別,.,2,中藥制劑鑒別是通過應(yīng)用合適的方法來確定中藥制劑中原料的組成及其所含化學(xué)成分的類型，以此來判斷該制劑的真?zhèn)巍?.,3,性狀鑒別 顯微鑒別 理化鑒別,中藥制劑的鑒別包括：,.,4,1 性狀鑒別,1、形狀： 蚯蚓頭 蘆長碗密棗核艼，緊皮細紋珍珠須 馬頭蛇尾瓦楞身 2、大小 3、顏色 4、表面特征：藥材表面光滑還是粗糙，有無皺紋、皮孔、毛茸,.,5,5、質(zhì)地軟硬、堅韌、疏松、致密、粘性或粉性等特征 6、折斷面 杜仲折斷時有膠絲相連； 黃柏折斷面顯纖維性，裂片狀分層； 苦楝皮的折斷面，分為多層薄片，層層黃白相間； 牡丹皮折斷面較平坦，顯粉性。 對于橫切面特征的描述

2、，也有很多經(jīng)驗鑒別術(shù)語，如： 大黃根莖可見“星點” 。 何首烏可見“云錦花紋” 。 防風(fēng)有“菊花心”、粉防己有“車輪紋”、茅蒼術(shù)有“朱砂點”。,.,6,蚯蚓頭,.,7,.,8,蘆長碗密,.,9,棗核艼,.,10,緊皮細紋,.,11,珍珠須,.,12,馬頭蛇尾瓦楞身,.,13,皮 孔,.,14,地衣斑,.,15,南沙參（松泡）,.,16,防 風(fēng)（松泡）,.,17,山 藥（粉性）,.,18,當(dāng)歸（油潤）,.,19,郁 金（角質(zhì)）,.,20,黃柏（纖維性）,.,21,杜仲（膠絲）,.,22,黃柏（裂片狀分層）,.,23,苦楝皮（多層薄片）,.,24,牡丹皮（平坦）,.,25,星 點,.,26,云錦花

3、紋,.,27,菊花心,.,28,車輪紋,.,29,朱砂點,.,30,中藥制劑性狀：除去包裝后的性狀。 一、性狀鑒別的內(nèi)容 顏色 形狀 氣、味 表面特征 質(zhì)地方面 其他,.,31,各種劑型的性狀描述,左金丸: “本品為黃褐色的水丸；氣特異，味苦、辛?！?傷濕止痛膏：“本品為淡黃綠色至淡黃色的片狀橡膠膏； 氣芳香?！?甘草浸膏： “本品為棕褐色的固體，有微弱的特殊臭氣 和持久的特殊甜味；遇熱軟化，易吸潮?！?.,32,二、主要中藥劑型性狀要求,丸劑 外觀應(yīng)圓整均勻，蜜丸應(yīng)細膩滋潤、軟硬適中；蠟丸表面應(yīng)光滑無裂紋，丸內(nèi)不得有蠟點和顆粒。 片劑 外觀應(yīng)完整光潔、色澤均勻，有適宜的硬度。 糖漿劑 應(yīng)為澄

4、清的水溶液，在貯存期間不得有發(fā)霉、酸敗、產(chǎn)生氣體或其它變質(zhì)現(xiàn)象。 酒劑 應(yīng)澄清，在貯存期間允許有少量搖之易散的沉淀,.,33,三、物理常數(shù)測定 一些中藥制劑是通過測定某些物理常數(shù)作為鑒別的依據(jù)。 物理常數(shù)包括相對密度、餾程、熔點、凝點、比旋度或旋光度、折光率、粘度等。,.,34,2 顯微鑒別,顯微鑒別是利用顯微鏡直接觀察中藥制劑中原料藥粉末的組織、細胞或內(nèi)含物從而達到鑒別制劑處方組成真?zhèn)蔚囊环N鑒別方法。,適用于：由藥材粉末直接制成的制劑或添加有部分藥材粉末的制劑,.,35,一、處方分析,應(yīng)選取該藥材在本制劑中易觀察、專屬性強的纖維特征1-2個，作為表明該藥材存在的鑒別依據(jù)。 首選：主藥和輔藥

5、其次：貴重藥材和毒性藥材,.,36,（一）纖維鑒別常用試液及其特點 1、水或稀甘油 2、甘油醋酸試液 3、水合氯醛試液 4、間苯三酚鹽酸試液 5、氯化鋅碘試液,二、顯微制片,.,37,6、碘試液 7、o-萘酚試液 8、硝酸汞試液 9、蘇丹III試液 10、50%硫酸 11、稀鹽酸 12、氫氟酸 13、釕紅試液,.,38,（二）粉末制片法,1.操作方法： 取供試品粉末過四號篩，挑取少許置載玻片上，滴加甘油醋酸試液、水合氯醛試液，或其他適宜的試液，蓋上蓋玻片。必要時，按上法加熱透化。,.,39,（1）氫氧化鉀法 將供試品置于試管中，加5%氫氧化鉀溶液適量，加熱至用玻璃棒擠壓能離散為止，傾去堿液，加

6、水洗滌后，取少量置載玻片上，用解剖針?biāo)洪_，滴加稀甘油，蓋上蓋玻片。 （2）硝鉻酸法 將供試品置于試管中，加硝鉻酸試液適量，放置至用玻璃棒擠壓能離散為止，傾去酸液，加水洗滌后，照上法裝片。,.,40,（3）氯酸鉀法 將供試品置于試管中，加硝酸溶液（12）及氯酸鉀少量，緩緩加熱，待產(chǎn)生的氣泡漸少時，再及時加入氯酸鉀少量，以維持氣泡持續(xù)地發(fā)生，至用玻璃棒擠壓能離散為止，傾去酸液，加水洗滌后，照上法裝片。,.,41,2.注意事項 1、在進行未知粉末裝片時，先用水、稀甘油或甘油醋酸裝片，觀察記錄后在用水合氯醛觀察。 2、裝片用的液體如易揮發(fā)，應(yīng)立即觀察。 3、防止粉末加液體攪拌或加蓋玻片時產(chǎn)生氣泡，干擾

7、觀察。,.,42,（三）中藥制劑的取樣與制片,按供試品不同劑型，散劑、膠囊劑（內(nèi)容物為顆粒狀，應(yīng)研細），可直接取適量粉末； 片劑取23片、水丸、糊丸、水蜜丸、錠劑等（包衣者除去包衣），取數(shù)丸或12錠，分別置乳缽中研成粉末，取適量粉末； 蜜丸應(yīng)將藥丸切開，從切面由外至中央挑取適量樣品或用水脫蜜后，吸取沉淀物少量。根據(jù)觀察對象不同，分別按粉末制片法制片（15片）。,.,43,實例一 六味地黃丸的顯微鑒別,【處方】熟地黃160g 山茱萸（制）80g 牡丹皮60g 山藥80g 茯苓60g 澤瀉60g,.,44,單淀粉粒 草酸鈣針晶束,山 藥,.,45,橙黃色 果皮表皮細胞,山 茱 萸,.,46,含有棕

8、色核狀物的灰 棕色至深褐色薄壁細 胞,熟 地 黃,.,47,橢圓形紋孔并集成紋孔 群的薄壁細胞,澤 瀉,.,48,無色團塊 菌絲,茯 苓,.,49,排列成行草酸鈣簇晶和木栓細胞,牡 丹 皮,.,50,六味地黃丸粉末顯微特征圖,.,51,【實例2】,牛黃解毒片的顯微鑒別。,人工牛黃5g、 雄黃50g 石膏200g 、大黃200g 黃芩150g 、桔梗100g 冰片25g 、甘草50g,.,52,3 理化鑒別,理化鑒別：用物理的、化學(xué)的或物理化學(xué)的方法對制劑中所含化學(xué)成分進行定性鑒別 一般化學(xué)反應(yīng)法 微量升華法 光譜法 色譜法,.,53,一般化學(xué)反應(yīng)法,要求反應(yīng)的專屬性強、簡單易行 分析前對樣品進

9、行分離精制 用陰性對照和陽性對照進行驗證,化學(xué)成分,試液,溶液,現(xiàn)象,沉淀,氣體,顏色,.,54,常用的鑒別反應(yīng),生物堿 碘化鉍鉀沉淀試劑反應(yīng) 蒽醌類 遇堿性試劑呈色 黃酮類 鹽酸-鎂粉反應(yīng) 香豆素和內(nèi)酯類 異羥鎢酸鐵反應(yīng) 氨基酸 茚三酮反應(yīng) 糖類 -萘酚-濃硫酸反應(yīng) 鞣質(zhì) 與明膠的沉淀反應(yīng),.,55,例,馬錢子散中馬錢子鑒定 “取本品10g,加濃氨試液數(shù)滴及氯仿10ml,浸泡數(shù)小時,濾過,取濾液1ml蒸干,殘渣加稀鹽酸1ml使溶解,加碘化鉍鉀試液1-2滴,即生成黃棕色沉淀?！?大黃流浸膏中大黃的鑒定 “取本品1ml,加1%氫氧化鈉溶液1ml,煮沸,放冷,濾過.取濾液2ml，加稀鹽酸數(shù)滴使呈酸

10、性,加乙醚10ml,振搖,乙醚層顯黃色,分取乙醚液,加氨試液5ml,振搖,乙醚層仍顯黃色,氨液層顯持久的櫻紅色.”,.,56,升華法 鑒定具有升華性質(zhì)的化學(xué)成分 （如冰片，大黃蒽醌類等） 觀察升華物的形狀、顏色、熒光等,.,57,色譜法 紙色譜法 薄層色譜法 應(yīng)用頻率最高的中藥鑒別方法 氣相色譜法 揮發(fā)性成分 高效液相色譜法 該方法在藥典中的應(yīng)用不 斷擴大,.,58,薄層色譜法 樣品供試液的制備（提取、分離純化） 利用極性、酸堿性等性質(zhì)的不同，用萃取、過柱等方法將欲測組分提取，減少其他成分和雜質(zhì)的干擾 薄層色譜法使用的材料 薄層板及吸附劑、涂布器、點樣器材、層析缸、顯色與檢測儀器 操作方法 薄

11、層色譜圖的記錄與保存,.,59,薄層色譜操作方法 薄層板制備 點樣 展開 顯色與檢視 記錄,.,60,薄層色譜法 Rf 用于物質(zhì)鑒別需要已知物對照，2005年版中國藥典一部用于TLC鑒別用的對照物： 對照品 對照藥材 對照提取物,.,61,薄層色譜法（實例） 首烏丸薄層色譜鑒別 提取方法：甲醇提取 薄層板：硅膠G+0.5%NaOH 展開劑：甲苯-乙酸乙酯-甲酸（15:2:1） 檢測波長：365nm,1 2 3 4 5 6,1 大黃素 2 大黃素甲醚 3-4 何首烏對照藥材 5-6 首烏丸,.,62,氣相色譜法 利用保留值進行定性鑒別 適用于含有揮發(fā)油或揮發(fā)性成分的制劑（如含樟腦、薄荷腦、冰片、

12、水楊酸甲酯、麝香酮等的制劑） 高效液相色譜法 應(yīng)用范圍廣，很少單獨用作鑒別，多與含量測定結(jié)合進行,.,63,光譜法 已廣泛用于化學(xué)合成藥物，常用光譜特征或與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對照的方法。 中藥制劑組成的復(fù)雜性，作為一個特征的整體。 熒光法 （激發(fā)光254nm或365nm） 可見-紫外分光光度法 （200-760nm） 紅外分光光度法 （4000-400cm-1）,.,64,可見-紫外分光光度法 最大吸收波長法 （規(guī)定吸收波長法） 對照品對比法 規(guī)定吸收波長和吸收度法 規(guī)定吸收波長和吸收度比值法 多溶劑光譜法 紅外分光光度法 優(yōu)點：取樣量少、快速、簡便、準(zhǔn)確,.,65,復(fù)方丹參滴丸中丹參的鑒別 “取本品15丸，加少量水，攪拌使溶解后用水稀釋至100ml，搖勻