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1、姓名: 班級(jí): 學(xué)號(hào):電位分析 習(xí)題一.單項(xiàng)選擇題( ) 1、在直接電位法中,指示電極的電位與被測(cè)離子活度的關(guān)系為_A.無(wú)關(guān) B.成正比 C.與其對(duì)數(shù)成正比 D.符合能斯特公式( )2、電位分析法中作為參比電極,應(yīng)滿足的要求之一是:A.其電位應(yīng)與溫度無(wú)關(guān) B.其電位應(yīng)等于零C.測(cè)量過(guò)程中即使有微小電流通過(guò),其電位仍保持恒定 D.不存在液接電位( )3、采用 pH 的實(shí)用定義主要是因?yàn)椋篈.單個(gè)離子的活度目前用電化學(xué)方法不能測(cè)量 B.液體接界電位的變化和理論上難以計(jì)算C.K不能準(zhǔn)確的測(cè)定和計(jì)算,并經(jīng)常發(fā)生變化 D.不對(duì)稱電位可能隨時(shí)間而變化( )4、氟化鑭單晶膜氟離子選擇電極的膜電位的產(chǎn)生是由于
2、_A.氟離子在晶體膜表面氧化而傳遞電子B.氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu)C.氟離子穿透晶體膜而使膜內(nèi)外氟離子產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結(jié)構(gòu)D.氟離子在晶體膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu)( )5、電位滴定是以測(cè)量電位的變化情況為基礎(chǔ),下列因素影響最大的是:A.外參比電極電位 B.液接電位 C.不對(duì)稱電位 D.被測(cè)離子活度( )6、電位滴定法比直接電位法更準(zhǔn)確,這是因?yàn)椋篈.直接電位法在用能斯特方程計(jì)算時(shí)有誤差 B.電位滴定法選用了比直接電位法更靈敏的電極C.電位滴定法是以測(cè)量電位的相對(duì)變化為基礎(chǔ)的 D.電位滴定法比直接電位法的干擾因素少( )7、由電動(dòng)勢(shì)測(cè)量誤差看,如用同一
3、儀器測(cè)下列離子,最不宜用直接電位法測(cè)定的是:A.H + B.NO 3 - C.Ca 2+ D.B 3+( )8、氟離子選擇電極在使用前需用低濃度的氟溶液浸泡數(shù)小時(shí),其目的A.清洗電極 B.檢查電極的好壞 C.活化電極 D.檢查離子計(jì)能否使用( )9、用 pH 玻璃電極測(cè)定 pH 約為 12 的堿性試液,測(cè)得 pH 比實(shí)際值A(chǔ).大 B.小 C.兩者相等 D.難以確定( )10、用氟離子選擇性電極測(cè)定飲用水中 F - 含量時(shí),Al 3+ ,F(xiàn)e 3+ 的干擾屬于:A.直接與電極膜發(fā)生作用 B.與共存離子在電極膜上反應(yīng)生成一種新的不溶性化合物C.與被測(cè)離子形成配合物 D.與被測(cè)離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)(
4、 )11、某離子選擇電極對(duì)一價(jià)的 A 和 B 離子都有響應(yīng),但 a B 100 倍于 a A 時(shí),B 離子提供的電位與A 離子提供的相等。A,BK 的值為_A.0.1 B.0.01 C.10 D.100( )12、pH 玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是A.玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕 B.H + 度高,它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位,pH 值偏低C.H + 與 H 2 O 形成 H 3 O + ,結(jié)果 H + 降低,pH 增高D.在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小,使 H + 傳遞困難,pH 增高( )13、電位法測(cè)定時(shí),溶液攪拌的目的是_A.縮短電極建立電位平衡的時(shí)間B.加速離子的擴(kuò)散,減小濃差極化C.讓更多的離子到
5、電極上進(jìn)行氧化還原反應(yīng)D.破壞雙電層結(jié)構(gòu)的建立( )14、用氟離子選擇電極測(cè)定水樣中 F 含量時(shí),需加入 TISAB 溶液,此時(shí)測(cè)得的結(jié)果是A.水樣中 F 的含量 B.水樣中游離氟的總量 C.水樣中配合物中氟的總量 D. B 和 C 的總和( )15、玻璃電極的活化是為了A.清洗電極表面 B.減小溫度的影響 C.更好地形成水化層 D.降低液接電位( )16、電位法中,作為參比電極,其電位應(yīng)與待測(cè)離子的濃度A成正比 B. 符合能斯特方程 C.的對(duì)數(shù)成正比 D.無(wú)關(guān)二.填充題1、用直讀法測(cè)定試液的 pH 值,其實(shí)用定義可用式_來(lái)表示。2、在直接電位法中, 化學(xué)電池的兩個(gè)電極分別稱為_和_電極。3、
6、在測(cè)定溶液的 pH 值時(shí),使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來(lái)校準(zhǔn) pH 計(jì),其目的是校準(zhǔn)_和液 液接電位 位對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。4、pH 玻璃電極屬于_電極,使用之前一般需要在水中浸泡一段時(shí)間,目的為了形成_,并減小_電勢(shì)。5、離子選擇性電極雖然有多種,但其基本結(jié)構(gòu)是由_,_,_三部分組成。6、電位分析是在_條件下測(cè)定電池的電動(dòng)勢(shì),理論上講,它_極化現(xiàn)象。7、由 LaF 3 單晶片制成的氟離子選擇電極,內(nèi)參比電極是_,內(nèi)參比溶液由_組成。8、離子選擇電極用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí), 對(duì)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液要求體積要_, 濃度要_,目的是 減小稀釋效應(yīng)。9、pH 玻璃膜電極一般不在高酸度和高堿度條件下使用,這是因?yàn)榇嬖?/p>
7、。三簡(jiǎn)答題1、用氟離子選擇電極測(cè)定自來(lái)水中 F - 濃度時(shí),不管是標(biāo)準(zhǔn)試液還是待測(cè)試樣都需要加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液(TISAB),簡(jiǎn)述其組成和作用。2、電位滴定法的基本原理是什么?有哪些確定終點(diǎn)的方法?3何謂指示電極及參比電極?試各舉例說(shuō)明其作用。四.計(jì)算題1、用 NO 3 - 選擇電極測(cè)定 NO 3 - 活度,組成下列電池(-)NO 3 - 選擇電極 NO 3 - (=6.87 10 -3 molL -1 )SCE(+)在 25時(shí)測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 0.3674V,若用未知 NO 3 - 溶液代替已知活度 NO 3 - 溶液,又測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.4364V,求未知液的 NO 3 - 活度為多少?2
8、、某硝酸根電極對(duì)硫酸根的選擇系數(shù): K NO - , SO 2- =4.110 -5 ,用此電極在 1.0mol/L 硫酸鹽介質(zhì)中測(cè)定硝酸根,如果要求測(cè)量誤差不大于 3%,試計(jì)算可以測(cè)定的硝酸根的最低活度為多少?解:3、用氟離子選擇電極測(cè)定牙膏中的 F 含量,稱取 0.205g 牙膏,并加入 50mL TISAB 試劑,攪拌微沸冷卻后移入100mL容量瓶中,用蒸餾水稀釋至刻度,移取25.00mL于燒杯中測(cè)其電位值為-0.155V,加入 0.10mL,0.50mg/mL F 標(biāo)準(zhǔn)溶液,測(cè)得電位值為-0.176V。該離子選擇電極的斜率為 59.0mV/pF ,氟的相對(duì)原子質(zhì)量為 19.00,計(jì)算牙
9、膏中氟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。=答案=一.(1)D (2)C (3)C (4)B (5)D (6)C (7)D (8)C (9)B (10)C (11)B (12)D (13)A (14)D (15)C (16)D二.(1) (2) 指示;參比 (3) 不對(duì)稱(4) 非晶體膜(或剛性基質(zhì));水化層;不對(duì)稱。(5) 敏感膜;內(nèi)參比電極;內(nèi)參比溶液(6) 零電流;不存在 (7) Ag|AgCl;0.1mol/L NaCl和0.1mol/L NaF溶液。(8) 小,高 (9) 酸差和堿差(亦稱鈉差)三.(1) 測(cè)F-過(guò)程所使用的TISAB典型組成:1mol/L的NaCl,使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強(qiáng)度;0.25m
10、ol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc,使溶液pH在5左右;0.001mol/L的檸檬酸鈉,掩蔽Fe3+、Al3+等干擾離子。 TISAB的作用:保持較大且相對(duì)穩(wěn)定的離子強(qiáng)度,使活度系數(shù)恒定;維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi),滿足離子電極的要求;掩蔽干擾離子。(2) 電位滴定過(guò)程中,被測(cè)離子與滴定劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),待測(cè)離子活度發(fā)生變化引起電極電位的改變:到達(dá)終點(diǎn)前后,溶液中離子活度變化很大,甚至變化達(dá)幾個(gè)數(shù)量級(jí)。根據(jù)能斯特響應(yīng),電極電位發(fā)生突躍,通過(guò)測(cè)量電位變化,用計(jì)算或作圖可求出終點(diǎn)時(shí)滴定劑用量,從而計(jì)算出被測(cè)離子活度(濃度)。電位滴定終點(diǎn)的確定方法有EV曲線法,EV V曲線法,2EV2V曲線法以及直線法等。(3)指示電極:用來(lái)指示溶液中離子活度變化的電極,其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化,在一定的測(cè)量條件下,當(dāng)溶液中離子活度一定時(shí),指示電極的電極電位為常數(shù)。例如測(cè)定溶液pH時(shí),可以使用玻璃電極作為指示電極,玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系,可以指示溶液酸度的變化。參比電極:在進(jìn)行電位測(cè)定時(shí),是通過(guò)測(cè)定原電池電動(dòng)勢(shì)來(lái)進(jìn)行的,電動(dòng)勢(shì)的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化,因此需要采用一個(gè)電極電位恒定,不隨溶液中待測(cè)離子活度或濃度變化而變化
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