酰胺類除草劑的全球市場(chǎng)及趨向.ppt

酰胺類除草劑的全球 市場(chǎng)及趨向,張一賓 上海市農(nóng)藥研究所,目 次,. 前 言 . 酰胺類除草劑的世界市場(chǎng) . 酰胺類除草劑的，品種概況及應(yīng)用市場(chǎng) . 問(wèn)題和發(fā)展,. 前 言 酰胺類除草劑為除草劑中一個(gè)大類，如以帶有酰胺結(jié)構(gòu)的品種有50余個(gè)，其中某些品種如敵稗也具有酰胺結(jié)構(gòu)，但它們則劃為其他類。現(xiàn)劃為酰胺類的有20余個(gè)（包括手性）、而上市統(tǒng)計(jì)的為15個(gè)。,酰胺類農(nóng)藥除草劑市場(chǎng)在全球所有農(nóng)藥類別中列為第九位，在除草劑中列第四位。僅排在氨基酸類（如草甘膦）、磺酰脲類、其他結(jié)構(gòu)類之后。,從結(jié)構(gòu)細(xì)分，其又可分為苯氧丙酰胺、烴基酰胺、苯基酰胺、磺酰胺、氯乙酰胺(這次大多數(shù)圍繞率乙酰胺的講)等。,從作用方式分，酰胺類除草劑的作用機(jī)理各異，主要有六類，即： 抑制類胡蘿卜素生物合成（如吡氟酰草胺） 抑制細(xì)胞分裂（如二甲噻草胺、萘氧甲草胺） 激素型（如稗草胺） 阻礙蛋白質(zhì)合成（如乙草胺、丁草胺、異丙甲草胺） 抑制細(xì)胞壁生物合成（如異惡草胺） 破壞脂肪酸合成（麥草伏） 其中以帶更為主要,. 酰胺類除草劑的世界市場(chǎng) 2003年，酰胺類除草劑的全球銷售額為12.00億美元，從19982003年的五年年均為負(fù)增長(zhǎng)（-11.04%）。其占 個(gè)除草劑市場(chǎng)份額的9.0%,2005年，全球酰胺類除草劑銷售市場(chǎng)為12.73億美元，占全球除草劑市場(chǎng)7.9%。,2007年全球酰胺類除草劑市場(chǎng)為14.55億美元，占全球除草劑市場(chǎng)的7.9%。 （盡管在國(guó)內(nèi)仍占很大市場(chǎng)，但從前幾年的增長(zhǎng)率來(lái)看發(fā)展速度減慢了）,據(jù)估計(jì)。至2012年全球酰胺類除草劑市場(chǎng)可年均增加0.3%。,. 酰胺類除草劑的品種概況及應(yīng)用市場(chǎng) 1. 品種概況 如前所述，酰胺類除草劑共開(kāi)發(fā)過(guò)59個(gè)品種，其中少數(shù)劃為其他類外，真正上市進(jìn)行市場(chǎng)統(tǒng)計(jì)的有15個(gè)品種。 酰胺類除草劑最早上市品種為1965年的氟噻草胺 最新上市的為2006年的pethoxamid,1998年酰胺類除草劑銷售額為13.49億美元、2003年為12.00億美元、2005年為12.73億美元、2007年為14.55億美元,在酰胺類除草劑品種中，2007年銷售額上億美元的有3個(gè)品種：乙草胺、異丙甲草胺、二甲噻（吩）草胺 其中乙草胺、異丙甲草胺市場(chǎng)列為除草劑品種市場(chǎng)的第三、第四位。（草甘膦，百草枯排第一二）,從2002年至2007年五年中，年均增長(zhǎng)最迅速的有二甲草胺、吡草胺、敵草胺和丙草胺，它們分別年均增長(zhǎng)24.6%、11.6%、10.8%和7.8%。,而甲氧噻草胺、苯噻草胺、甲草胺、丁草胺則在20022007年五年中年均下降分別為36.9%、13.6%、5.9%、4.9%。,2003、2005、2007年酰胺類除草劑品種市場(chǎng)（億美元） （括號(hào)內(nèi)為當(dāng)年排位）,由上可見(jiàn)，在上述品種中異丙甲草胺、二甲吩草胺、丙草胺的銷售市場(chǎng)幾年來(lái)一直呈增長(zhǎng)趨勢(shì)，丁草胺則呈下跌趨勢(shì)。而乙草胺、氟噻草胺、甲草胺、苯噻草胺呈波浪形發(fā)展。,萘丙胺則退出“歷史舞臺(tái)，取而代之的為1998年上市的氟噻草胺，和2006年上市的pethoxamid。,幾個(gè)自20世紀(jì)90年代上市的品種 二甲噻草胺（dimethenamic）,為細(xì)胞分裂抑制劑，由原瑞士山道士（現(xiàn)先正達(dá)）公司研 制，德國(guó)巴斯夫公司開(kāi)發(fā)。主要用于玉米、大豆、花生及甜 菜等作物，防除多種一年生禾本科雜草和闊葉草。其于1982 年申請(qǐng)專利，它的光拆分物高效二甲噻草胺則于1992年申請(qǐng) 專利。 其由甲基丙烯酸、2-基丙酸為原料合成制取，未拆分物 于1993年上市。2012年專利到,氟噻草胺（flufenacet）,為細(xì)胞分裂和生長(zhǎng)抑制劑。由德國(guó)拜耳公司所研發(fā)。主要 用于玉米、小麥、大麥、大豆等作物，防除眾多一年生禾本 科雜草（如多花黑麥草等）和某些闊葉草。其于1982年申請(qǐng) 專利，于1998年上市。 它以對(duì)氟苯胺氯乙酰氯三氟乙酸、氨基硫脲為起始原料合 成。,甲氧噻草胺（thenylchlor）,為日本Tokuyama公司所開(kāi)發(fā)。主要通過(guò)阻礙蛋白質(zhì)合成而 抑制細(xì)胞分裂而致效、用于稻田，防除一年生禾本科雜草和 多數(shù)闊葉雜草。1983年申請(qǐng)專利，1994年上市。 以丙烯酸乙酯、巰基乙酸乙酯為起始原料經(jīng)步合成。,pethoxamid,由Staehier公司研究，Tokuyama公司開(kāi)發(fā)。其于1985年申請(qǐng) 專利。芽前或芽后初期防除禾本科或某些闊葉雜草，其通過(guò) 抑制脂肪酸合成而致效。,主要應(yīng)用市場(chǎng)(global region) 葡萄防除闊葉雜草用異惡草胺 馬鈴薯芽后用有吡草胺，所有生長(zhǎng)期用氟噻草胺 梨果異惡草胺 谷物苗前、后防闊葉草用吡氟草胺；近上市的有芽后用氟丁酰草胺，用于防闊葉草 玉米乙草胺、異丙甲草胺、二甲噻草胺、甲草胺 大豆異丙甲草胺、甲草胺、二甲噻草胺、乙草胺,Whole situation in global region,水稻丁草胺、溴丁酰草胺、苯噻酰草胺、丙草胺 棉花異丙甲草胺、乙草胺 甜菜異丙甲草胺、二甲噻草胺 油菜籽乙草胺、二甲噻草胺 甘蔗甲草胺、異丙甲草胺 向日葵異丙甲草胺、二甲噻草胺、乙草胺、吡氟酰草胺、吡草胺,. 問(wèn)題和發(fā)展 1. 藥劑自身的毒性問(wèn)題 此主要為產(chǎn)量和影響最大的氯乙酰胺類除草劑。 最關(guān)鍵的問(wèn)題對(duì)水質(zhì)污染和干擾內(nèi)分泌等問(wèn)題。 在UN禁用農(nóng)藥清單中包括酰胺類除草劑有丁草胺、乙草胺、甲草胺、內(nèi)氧草索、敵草胺、萘草胺、牧草胺等。（干擾人類內(nèi)源激素，對(duì)人有影響） Severe situation of aimo-herbicide in the US is the same as in UN.,同時(shí)，美國(guó)對(duì)丁草胺、乙草胺、異丙甲草胺也有極為嚴(yán)格的管理。例如對(duì)異丙甲草胺曾一度停止使用，要求生產(chǎn)廠方提供新的數(shù)據(jù)。,2. 三廢和雜質(zhì)問(wèn)題 在我國(guó)，酰胺類除草劑（特別是氯乙酰胺類）的三廢問(wèn)題一直是人們關(guān)注的問(wèn)題。為此鼓勵(lì)采用甲叉法生產(chǎn)乙草胺、甲草胺等，以減少?gòu)U水排放量。並要求企業(yè)綜合利用生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的堿性廢水和酸性廢水，確保不產(chǎn)生二次污染。 Owing to environmental protection problem, the government advocated to produce aimo-herbicide by 甲叉法。,同時(shí)，2003年在國(guó)家環(huán)保部組織下開(kāi)始制訂十類農(nóng)藥廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)。 雜環(huán)類、酰胺類、有機(jī)硫類、 苯氧羧酸類、菊酯類、磺酰脲類、 有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、生物類、 有機(jī)氯類 其中雜環(huán)類農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)已于2008年4月頒布執(zhí)行，其他九類正在編制中。,對(duì)于氯乙酰胺類除草劑。聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織對(duì)于原藥雜質(zhì)限量也作了規(guī)定。 如丁草胺的雜質(zhì)限量： 2-氯-N-（2,6-二乙基苯胺）乙酰胺 20克/千克 N-丁氧甲基- 2-正丁基-2-氯- 6-乙基乙酰苯胺 14克/千克 二丁氧基甲烷 13克/千克 丁基氯乙酰胺 10克/千克,又如甲草胺： 2-氯-N-（2,6-二乙基苯基）乙酰胺 30克/千克 2-氯-N- 2-乙基-6-（1-甲基丙基）苯基-N-（甲 氧甲基）乙酰胺 10克/千克 異丙甲草胺： 2-乙基-6-甲基-2-氯乙酰苯胺 15克/千克 2-乙基-6-甲基-N-（2-甲氧基-1-甲乙基） 苯胺 2克/千克 2-乙基-6-甲基苯胺 1克/千克,毒草胺 N,N-二異丙基苯胺 20克/千克 2-氯乙酰苯胺 18克/千克 2,2-二氯-N-異丙基乙酰苯胺 12克/千克,為了食品安全，我國(guó)規(guī)定了在農(nóng)產(chǎn)品中最高殘留標(biāo)準(zhǔn)： 如乙草胺： 玉米 0.05 （毫克/千克） 大豆 0.1 油菜籽 0.2 花生（仁） 0.1,3. 光學(xué)體合成問(wèn)題 有不少酰胺類除草劑具有光學(xué)活性，這種光學(xué)異物體的合成也是酰胺類除草劑及其手性中間體合成中的一個(gè)重要問(wèn)題，對(duì)其研究開(kāi)發(fā)也是人們關(guān)注的問(wèn)題。,如二甲噻甲胺 非拆分的為1982年申請(qǐng)專利，拆分后高效二甲噻 草胺為1992年申請(qǐng)專利。前者用量7501500克（有 效成分）/公頃，后者400820克（有效成分）/公頃。,又如異丙甲草胺，其非拆分物于1972年申請(qǐng)專利，拆分后1981年申請(qǐng)專利。前者和后者用量亦相差一倍左右。 麥草伏酯類為同樣具有光學(xué)活性的酰胺類除草劑。,由于光學(xué)活性的農(nóng)藥，其藥效可提高一倍左右 （即用量可減少一半），是一個(gè)環(huán)保的舉措，故而 對(duì)于它的合成也是一個(gè)重要的內(nèi)容。 另外，在國(guó)際市場(chǎng)上，光學(xué)拆分的化合物是主體 市場(chǎng)，如精異丙甲草胺的占70%以上。,4. 發(fā)展 （1）盡管酰胺類除草劑存在著一些問(wèn)題，但在一定時(shí)間內(nèi)其仍有相當(dāng)?shù)氖袌?chǎng)。故必須注重于此類除草劑的三廢、雜質(zhì)及光學(xué)合成物等方面的研發(fā)。,（2）同時(shí)，人們也在積極尋找新的更有效和安全的替代品種。特別對(duì)氯乙酰胺類除