GB21926-2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)含脂類輻照食品鑒定2-十二烷基環(huán)丁酮的氣相色譜-質(zhì)譜分析法.pdf

中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo) 準(zhǔn)G B2 1 9 2 62 0 1 6食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)含脂類輻照食品鑒定2 -十二烷基環(huán)丁酮的氣相色譜-質(zhì)譜分析法2 0 1 6 - 1 2 - 2 3發(fā)布2 0 1 7 - 0 6 - 2 3實(shí)施中華人民共和國國家衛(wèi)生和計劃生育委員會國 家 食 品 藥 品 監(jiān) 督 管 理 總 局發(fā) 布G B2 1 9 2 62 0 1 6 前 言 本標(biāo)準(zhǔn)代替G B/T2 1 9 2 62 0 0 8 輻照含脂食品中2 -十二烷基環(huán)丁酮測定 氣相色譜/質(zhì)譜法 。本標(biāo)準(zhǔn)與G B/T2 1 9 2 62 0 0 8相比, 主要變化如下: 標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為“ 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 含脂類輻照食品鑒定 2 -十二烷基環(huán)丁酮的氣相色譜-質(zhì)譜分析法” ; 改進(jìn)了硅膠柱層析法。G B2 1 9 2 62 0 1 61 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)含脂類輻照食品鑒定2 -十二烷基環(huán)丁酮的氣相色譜-質(zhì)譜分析法1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了利用2 -十二烷基環(huán)丁酮鑒定含脂輻照食品的氣相色譜-質(zhì)譜分析法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于脂肪含量大于1%的輻照食品的鑒定。2 原理采用正己烷將樣品中的脂肪和2 -十二烷基環(huán)丁酮一起萃取出來, 經(jīng)硅膠層析柱凈化、 濃縮后, 用氣相色譜-質(zhì)譜儀測定2 -十二烷基環(huán)丁酮, 外標(biāo)法定量。3 試劑和材料除非另有說明, 本方法所用試劑均為分析純, 水為G B/T6 6 8 2規(guī)定的三級水。3.1 試劑3.1.1 正己烷(C6H1 4) 。3.1.2 無水硫酸鈉(N a2S O4) :6 5 0灼燒4h, 干燥器中冷卻, 保存?zhèn)溆谩?.1.3 乙醚(C4H1 0O) 。3.1.4 氮?dú)?N2) : 純度9 9.9 9 9%。3.1.5 氦氣(H e) : 純度9 9.9 9 9%。3.2 材料硅膠:2 5 0m5 0 0m, 柱層析用。使用前, 將硅膠置于1 0 0烘箱活化1 2h, 干燥器中冷卻。于具塞錐形瓶中加入4%( 質(zhì)量比) 水去活化, 搖動錐形瓶至硅膠分散均勻。將去活化的硅膠于干燥器中平衡1 2h, 一周內(nèi)可用。3.3 標(biāo)準(zhǔn)品2 -十二烷基環(huán)丁酮標(biāo)準(zhǔn)品(C1 6H3 0O) : 純度9 9%。3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制3.4.1 2 -十二烷基環(huán)丁酮標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液準(zhǔn)確稱取適量2 -十二烷基環(huán)丁酮標(biāo)準(zhǔn)品( 精確至0 .1m g) , 用正己烷溶解, 配制成濃度為1 0 0g/m L的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液,- 2 0貯存,3個月內(nèi)有效。G B2 1 9 2 62 0 1 62 3.4.2 2 -十二烷基環(huán)丁酮標(biāo)準(zhǔn)工作溶液用正己烷稀釋標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(1 0 0g/m L) , 分別配制成0 .1 0g/m L、0 .2 5g/m L、0 .5 0g/m L、1 .0 0g/m L、2.5 0g/m L、5.0 0g/m L的各級標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,-2 0貯存,1個月內(nèi)有效, 但出現(xiàn)譜峰異常時應(yīng)考慮重新配制。4 儀器和設(shè)備4.1 氣質(zhì)聯(lián)用儀: 配備弱極性( 如D B - 5) 或適當(dāng)性質(zhì)和規(guī)格的毛細(xì)管柱, 柱長:3 0m, 內(nèi)徑:0.2 5mm, 膜厚:0.2 5m。4.2 索氏提取器。4.3 氮吹儀。4.4 電動攪拌機(jī)。4.5 恒溫干燥箱。4.6 恒溫水浴鍋。4.7 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。4.8 電子天平: 感量0.1m g。4.9 玻璃層析柱: 柱長:2 0 0mm3 0 0mm, 內(nèi)徑:2 0mm。5 分析步驟5.1 試樣制備選取樣品中帶脂肪的部位, 牛肉、 豬肉等固體樣品切成小塊, 雞蛋等液態(tài)樣品應(yīng)干燥至半固體狀。用電動攪拌機(jī)絞碎并混勻, 置于密閉玻璃管中或金屬箔內(nèi)。5.2 脂肪提取稱取2 0g無水硫酸鈉和2 0g樣品( 可根據(jù)樣品脂肪含量適當(dāng)調(diào)整) 放入纖維材質(zhì)抽提套管中, 混合后用脫脂棉塞住管口。向索氏提取器中加入1 0 0m L正己烷, 將抽提套管放入提取器中, 再加入4 0m L正己烷, 以約1h虹吸4次的速度, 加熱回流萃取6h。收集全部脂肪提取液, 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至2m L3m L(4 5 水浴, 約2 5k P a) 。將濃縮后的脂肪轉(zhuǎn)移至具塞玻璃管中, 氮吹濃縮至恒重。5.3 硅膠柱層析在玻璃層析柱中填充3 0g去活化的硅膠, 硅膠頂部蓋上1c m厚的無水硫酸鈉, 用2倍柱體積的正己烷預(yù)淋洗。稱取5.2中制備的1.0g脂肪, 溶于5m L正己烷, 上柱。先用1 5 0m L正己烷淋洗, 流速控制在2m L/m i n, 棄去淋洗液。再用4 8 0m L含有1 %乙醚的正己烷溶液洗脫, 棄去先流出的2 3 0m L洗脫液, 收集剩下的洗脫液。于4 0 水浴將洗脫液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至2 m L5 m L, 濃縮液轉(zhuǎn)移至1 0m L試管中, 用2m L5m L正己烷洗滌旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶兩次, 洗滌液合并至試管中。于4 0氮?dú)獯抵两?。用正己烷定容?.5m L, 轉(zhuǎn)入進(jìn)樣瓶待測。5.4 儀器參考條件a) 色譜柱升溫程序:1 2 0 保持1m i n, 然后以1 5 /m i n升溫至1 6 0 ; 再以0.5 /m i n至1 7 5; 再以3 0/m i n至2 9 0, 保持1 0m i n, 檢測器溫度2 5 0;G B2 1 9 2 62 0 1 63 b) 進(jìn)樣口溫度:2 5 0;c) 接口溫度:2 8 0;d) 離子源:E I源,7 0e V;e) 測定方式: 選擇離子檢測(S I M) ; 監(jiān)測離子(m/z) :5 5、9 8、1 1 2, 定量離子(m/z) :9 8;f) 載氣: 氦氣, 流速1.0m L/m i n;g) 進(jìn)樣量:1.0L;h) 進(jìn)樣方式: 不分流進(jìn)樣。6 分析結(jié)果的表述對標(biāo)準(zhǔn)工作溶液與樣液等體積參插進(jìn)樣測定, 外標(biāo)法定量。在上述色譜條件下,2 -十二烷基環(huán)丁酮標(biāo)準(zhǔn)樣品的選擇離子色譜圖見圖A.1。2 -十二烷基環(huán)丁酮的保留時間約為1 7.1m i n, 質(zhì)譜圖見圖A.2。若樣液中檢出的2 -十二烷基環(huán)丁酮色譜峰的保留時間與2 -十二烷基環(huán)丁酮標(biāo)準(zhǔn)的色譜峰的保留時間一致( 相對偏差2s) , 其質(zhì)譜圖與2 -十二烷基環(huán)丁酮標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)譜圖基本一致, 扣除背景后選擇監(jiān)測離子m/z5 5、9 8和1 1 2均出現(xiàn), 且m/z5 5、1 1 2與基峰m/z9 8的相對豐度比與2 -十二烷基環(huán)丁酮標(biāo)準(zhǔn)的相對豐度比的偏差不超過2 0%, 則可確證樣品中檢出2 -十二烷基環(huán)丁酮, 表明該樣品接受過輻照處理。G B2 1 9 2 62 0 1 64 附 錄 A2 -十二烷基環(huán)丁酮標(biāo)準(zhǔn)品的色譜圖和質(zhì)譜圖A.1 2