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鈷酞菁染料生產(chǎn)廢水的電解處理前言 某染料化工廠年產(chǎn)鈷酞菁類染料500t,在生產(chǎn)過程中排放鈷酞菁水洗廢水、染料水洗廢水及各車間的工藝沖洗廢水。廢水中含有多種染料中間體及大量無機(jī)原料,其中最主要的成分為N-N二甲基丙二胺和鉆離子。該廢水具有污染物濃度大、色度高、可生化性差等特點(diǎn),在研究過程中,對(duì)混和廢水進(jìn)行了多次試驗(yàn),包括電解氣浮法、化學(xué)氧化法、活性炭吸附法、好氧生化法、混凝沉淀法等。試驗(yàn)結(jié)果表明采用電解法對(duì)鉆酞青廢水進(jìn)行預(yù)處理有明顯效果,主要表現(xiàn)在CODcr大幅度下降,BOD5與CODcr的質(zhì)量比從0.05上升到0.33,提高了廢水的可生化性。經(jīng)過工程實(shí)踐證明,運(yùn)用電解法對(duì)鈷酞菁廢水進(jìn)行預(yù)處理,在后續(xù)工段采用生化、物化處理,可使該廢水經(jīng)處理后達(dá)到國家二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。 1 廢水的水質(zhì)、水量及排放標(biāo)準(zhǔn) 1.1 廢水的水質(zhì)、水量鈷酞菁混合廢水的水質(zhì)、水量見表1。 表1 鈷酞菁混合廢水的水質(zhì)、水量總水量/(td-1)pHCODcr/(mgL-1)BOD5/(mgL-1)Co2+/(mgL-1)SS/(mgL-1)色度/倍1201170001200043231162715001.2 廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)廢水處理要求達(dá)到GB8978-1996污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)表4中二級(jí)標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)值見表2。 表2 鈷酞菁混合廢水的二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)pHCODcr/(mgL-1)BOD5/(mgL-1)Co2+/(mgL-1)SS/(mgL-1)色度/倍69200601150802 廢水處理工藝及電解機(jī)理 2.1 廢水處理工藝流程根據(jù)廢水的污染物性質(zhì),確定廢水的處理工藝流程見圖1。 2.2 電解處理機(jī)理電解的主體裝置為電解池,池內(nèi)有一組相隔一定間距的平行電極片。當(dāng)相鄰兩塊電極接到直流電的正、負(fù)極時(shí),每兩塊極板間就形成了一個(gè)小的電解池。其處理廢水的原理為在極板間發(fā)生的氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生電解斷鍵、電解凝聚氣浮及沉降三種作用。以可溶性的鐵電極為例,電解池中發(fā)生的氧化還原反應(yīng)如下:陽極:Fe-2eFe2+陰極:2H+2eH2Fe2+與OH-及空氣接觸后進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng),生成活性較強(qiáng)的絮凝劑Fe(OH)2、Fe(OH)3,而在陰極生成的氫氣泡細(xì)小密度低,由于兩者之間的粘附作用,故生成的絮體大,密度小,染料顆粒易于上浮分離。電解斷鍵作用是電極次生反應(yīng)所產(chǎn)生的,次生反應(yīng)非常復(fù)雜,其最主要的陽極反應(yīng)為:4OH-4eO2+2H2O陰極反應(yīng)為發(fā)色基因“-N=N-”得到電子打開雙鍵而被破壞,可使染料廢水明顯脫色,同時(shí)染料分子斷鏈變成了較小的分子,斷鏈后的產(chǎn)物和一些中間體被處理成較易生化的物質(zhì),從而大大地提高了廢水的可生化性。2.3 工藝流程說明染料水洗廢水、鈷酞菁水洗廢水經(jīng)管道收集直接自流入中和反應(yīng)池,中和反應(yīng)池上安裝混凝劑投加裝置及攪拌裝置,經(jīng)調(diào)整pH值后,用泵將廢水打入斜管沉淀池,出水自流入電解氣浮池。電解氣浮池將對(duì)大分子污染物和難降解物質(zhì)進(jìn)行氧化還原反應(yīng),大幅度提高廢水的可生化性,處理后的廢水排入混合池。其他廢水直接由管道流入混合池,經(jīng)調(diào)質(zhì)混合后進(jìn)入接觸氧化池中進(jìn)行生化處理,生化處理后的廢水流入氣浮池,經(jīng)固液分離后,出水達(dá)標(biāo)排放。斜管沉淀池及氣浮池產(chǎn)生的污泥定期排入污泥濃縮池,經(jīng)濃縮調(diào)質(zhì)后的污泥打入壓濾機(jī),污泥經(jīng)壓濾后送交危險(xiǎn)廢物處置中心處置。 3 主要設(shè)計(jì)參數(shù) 中和池:鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),地下式,玻璃鋼防腐,LBH6.0m4.0m3.0m,有效容積65m3,池內(nèi)設(shè)加酸、加混凝劑裝置。采用BLD12-17-4型攪拌裝置,攪拌速度為80r/min?;旌铣兀轰摻罨炷两Y(jié)構(gòu),地下式,LBH=4.0m6.0m3.0m,有效容積65m3,帶空氣攪拌系統(tǒng)。斜管沉淀池:鋼結(jié)構(gòu),防腐,LBH=3.0m2.0m3.2m,水力負(fù)荷1.0m3/(m2h),池底設(shè)排泥管和放空管。電解氣浮池:鋼結(jié)構(gòu),120A型,電極板為復(fù)合鈦板,電流密度為10A/m2。接觸氧化池:鋼結(jié)構(gòu),防腐,有效容積80m3,池內(nèi)設(shè)曝氣裝置,容積負(fù)荷為1.0kgCODcr/(m3d)。氣浮系統(tǒng):包括氣浮池、溶氣罐及自控系統(tǒng),鋼結(jié)構(gòu),負(fù)荷為5.0m3/h。 4 處理效果及主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo) 4.1 處理效果各處理單元的進(jìn)、出水水質(zhì)實(shí)測(cè)平均值見表3。4.2 主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo) 表3 進(jìn)、出水水質(zhì)監(jiān)測(cè)平均值項(xiàng)目pHCODcr/(mgL-1)BOD5/(mgL-1)Co2+/(mgL-1)SS/(mgL-1)色度/倍進(jìn)水1171004322216271122斜管沉淀池出水7.525001891220210電解氣浮池出水7.51020390122018接觸氧化池出水7.5340821200102氣浮池出水7.5187450.812053廢水處理的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)為總投資50萬元,每立方米廢水的藥劑費(fèi)為2.5元,電耗為0.7kWh,處理成本為3.8元。 5 小結(jié) 運(yùn)行結(jié)果表明,采用電解工藝處理高濃度鈷酞菁染料生產(chǎn)廢水是可行
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