07高分子化學與物理.pdf

中國科學院研究生院2007年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題科目名稱：高分子化學與物理考生須知：1本試卷滿分為150分，全部考試時間總計180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上，寫在試題紙上或草稿紙上一律無效。高分子化學部分一、名詞解釋(共10分，每小題2分)1遙爪聚合物2懸浮聚合3聚合物立構(gòu)規(guī)整度4活性聚合反應5.接枝反應效率二選擇題（每題選一最佳答案,每小題2分，共20分）1下列烯烴能通過自由基聚合獲得高分子量聚合物的是。a.CH3CH=C(CN)COORb.CH2=CH-CH3c.CF2=CF2d.CH2=C(C6H5)22.甲基丙烯酸甲酯在25進行本體自由基聚合,當轉(zhuǎn)化率達到20%時,出現(xiàn)了自動加速現(xiàn)象,這主要是由于所致。a.鏈段擴散速度增大,因而增長速率常數(shù)kp值增大b.長鏈自由基運動受阻,使終止速率常數(shù)kt值明顯減小c.增長速率常數(shù)kp值的增加大于終止速率常數(shù)kt值的減小d.時間的延長3.聚苯乙烯具有的特點。a.不透明b.抗沖性能差c.加工困難d.不易著色4.乳液聚合中，如果選用軟脂酸鈉(C15H31COONa)為乳化劑，其三相平衡點為62,則聚合反應應該選擇條件下進行。a.低于62b.62c.高于625.茂金屬催化劑催化烯烴聚合具有的特點。a.多活性中心,催化活性高b.單活性中心,聚合產(chǎn)品具有很好的均一性c.多活性中心,催化共聚能力優(yōu)異d.單活性中心,對極性單體具有較好的催化活性科目名稱：高分子化學與物理第1頁共4頁6.在適當引發(fā)劑存在的條件下，引發(fā)下列單體的自由基聚合反應,屬于非均相聚合的是a.水相中丙烯腈的溶液聚合b.苯乙烯的本體聚合c.二甲基甲酰胺中丙烯腈的溶液聚合d.苯中苯乙烯的溶液聚合7以C4H9Li為引發(fā)劑,分別選用THF和甲苯為溶劑引發(fā)苯乙烯聚合,實驗發(fā)現(xiàn)，在THF中苯乙烯聚合反應速率要大,為了提高甲苯中苯乙烯的聚合速率，可加入a.BF3b.SnCl4c.TiCl4d.18-冠醚-68.下列環(huán)狀單體中,容易進行開環(huán)聚合的是a.環(huán)戊烷b.四氫呋喃c.1,4-二氧六環(huán)d.八甲基環(huán)四硅氧烷9.在-78條件下,以三氟化硼-乙醚引發(fā)體系使乙烯基丁基醚聚合,最為合適的溶劑是a.丙酮b.乙酸乙酯c.乙醚d.氯甲烷10.當線性聚酯化反應進行到95%以后,若繼續(xù)進行反應,則會是a.分子量分布變窄b.聚合度迅速增大c.反應程度迅速增大d.產(chǎn)生大量低分子量副產(chǎn)物三、問答題（共25分）1.試述傳統(tǒng)自由基聚合反應的主要優(yōu)點與主要缺點,寫出一種目前較為成功的活性/可控自由基聚合方法的名稱。(6分)2.為什么乙烯聚合在高壓條件下得到的是低密度聚乙烯,而在低壓下得到的卻是高密度聚乙烯?低密度聚乙烯的結(jié)構(gòu)是怎樣產(chǎn)生的?(6分)3為什么在-15條件下在正己烷溶劑中,以碘化氫為引發(fā)劑引發(fā)異丁基乙烯基醚聚合,得到了碘化氫與異丁基乙烯基醚的加成物,而選用碘化氫/碘為引發(fā)體系引發(fā)異丁基乙烯基醚聚合,則可得到高分子量的聚異丁基乙烯基醚?（8分）4界面縮聚體系的基本組分有哪些?對單體有何要求?要制備高分子量的聚合物,對有機溶劑有何要求?試舉出一種可以利用界面縮聚法生產(chǎn)的聚合物品種。（5分）四、合成題（共10分）1下述合成路線曾用于一端親水、一端親油的高分子表面活性劑的合成，寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)。(7分)nCH2=CCH3n-BuLiAmCH2=C-C-O-t-BuCH3OBCH+/H2O2寫出合成聚苯硫醚的反應式并注明反應條件。（3分）五、計算題(共10分)要求制備數(shù)均分子量為20000的聚酯,若轉(zhuǎn)化率為99.7%時,(1)己二酸和乙二醇的配比是多少?產(chǎn)物的端基是什么?(2)如果等摩爾的己二酸和乙二醇進行反應,當反應程度為99.7%時,聚合物的數(shù)均聚合度是多少?科目名稱：高分子化學與物理第2頁共4頁高分子物理部分一.名詞解釋（共18分，每小題3分）1.理想鏈和真實鏈2.溶解和溶脹3.自由旋轉(zhuǎn)鏈4.銀紋5.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度6.強迫高彈形變二選擇題(單選，共16分，每小題2分)1.下列哪種方法不能測絕對分子量a.端基分析法b.特性粘數(shù)法c.膜滲透法2.第二維利系數(shù)為零的高分子稀溶液的溶劑是a.無熱溶劑b.良溶劑c.溶劑3.單晶的制備應從a.稀溶液；b.濃溶液；c.稀溶液加攪拌4.可以用時溫等效原理研究聚合物的粘彈性，是因為a.高聚物的分子運動是一個與溫度、時間有關(guān)的松弛過程b.高聚物分子處于不同的狀態(tài)c.高聚物是由具有一定分布的不同分子量分子組成的5.聚合物的粘性流動，有以下特征a.不符合牛頓流體定律，而是符合指數(shù)流體定律b.只與大分子鏈的整體運動有關(guān)，與鏈段的運動已經(jīng)沒有關(guān)系了c.粘性流動已經(jīng)沒有高彈性了6.下列高聚物中，使用溫度下限為Tg的是a.聚乙烯；b.聚四氟乙烯；c.聚二甲基硅氧烷；d.環(huán)氧塑料7.聚合物的多重轉(zhuǎn)變是由于a.相對分子質(zhì)量的多分散性b.分子鏈的不同構(gòu)型c.高分子運動單元具有多重性8.同一聚合物樣品，以下計算值哪個較大a.自由結(jié)合鏈的均方末端距b.自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距c.均方旋轉(zhuǎn)半徑三簡答題（共11分）1.列出五種測定高聚物Tg的實驗方法。（5分）2.為什么高聚物絕緣體的電阻率比理論值低得多？（3分）為什么高聚物的電導率在gT附近發(fā)生急劇的變化？（3分）（共計6分）科目名稱：高分子化學與物理第3頁共4頁四.問答題（共30分）1.由溶劑中的滲透壓數(shù)據(jù)得到某聚合物的分子量為104。室溫（300K）下，溶液濃度為1.17kg/m3時，其滲透壓值為多少？（10分）現(xiàn)于良溶劑中用光散射法測得的分子量為3*104，為什么用兩種方法測定的分子量