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第三節(jié)烴的含氧衍生物一、選擇題(每小題6分,共60分)1.(2015湖南長(zhǎng)郡中學(xué)月考)要從苯酚的乙醇溶液中回收苯酚,有下列操作:蒸餾;過濾;靜置分液;加入足量金屬鈉;通入過量co2;加入足量naoh溶液;加入足量fecl3溶液;加入乙酸與濃h2so4混合加熱,合理的步驟是(b)a.b.c.d.【解析】根據(jù)乙醇不會(huì)和naoh溶液反應(yīng),加入naoh溶液后,苯酚全部變成苯酚鈉,乙醇的沸點(diǎn)是78 ,水的沸點(diǎn)是100 ,加熱到78 左右,將乙醇全部蒸餾掉,剩下的為苯酚鈉、naoh溶液,最后通入過量的二氧化碳?xì)怏w,由于碳酸酸性強(qiáng)于苯酚酸性,naoh先全部轉(zhuǎn)化為nahco3,苯酚鈉全部轉(zhuǎn)化為苯酚,苯酚不溶水,與生成的nahco3溶液分層,靜置后分液可得到苯酚,所以正確的操作順序?yàn)椤?.(2015遼寧實(shí)驗(yàn)中學(xué)期中檢測(cè))有機(jī)物分子中原子間或原子團(tuán)間可以產(chǎn)生相互影響,從而導(dǎo)致化學(xué)性質(zhì)的不同。以下事實(shí)不能說明此觀點(diǎn)的是(c)a.clch2cooh的酸性比ch3cooh酸性強(qiáng)b.丙酮分子(ch3coch3)中的氫原子比乙烷分子中的氫原子更易發(fā)生鹵代反應(yīng)c.hoocch2cho既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生酯化反應(yīng)d.苯酚能與naoh溶液反應(yīng)而乙醇則不能【解析】c項(xiàng),hoocch2cho含有羧基可以發(fā)生酯化反應(yīng),含有醛基能發(fā)生銀鏡反應(yīng)是由于含有的官能團(tuán)導(dǎo)致,不是原子團(tuán)之間的相互影響。3.(2015成都七中模擬)下列說法不正確的是(c)a.銀氨溶液可以用于區(qū)分麥芽糖和蔗糖b.乙醇、乙二醇、丙三醇的沸點(diǎn)依次升高c.1 mol乙酰水楊酸()最多可以和2 mol naoh反應(yīng)d.可用和hcho為原料合成【解析】麥芽糖為還原性糖,可以與銀氨溶液反應(yīng),蔗糖是非還原性糖,不與銀氨溶液反應(yīng),故a項(xiàng)正確;乙醇、乙二醇、丙三醇的相對(duì)分子質(zhì)量逐漸增大,氫鍵數(shù)目增多,則其沸點(diǎn)依次升高,故b項(xiàng)正確;乙酰水楊酸含有羧基和酯基,且可水解生成酚羥基,則1 mol乙酰水楊酸最多可以和3 mol naoh反應(yīng),故c項(xiàng)錯(cuò)誤。4.(2015德州二模)某不飽和酯類化合物(如圖)在藥物、涂料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,下列有關(guān)說法不正確的是(d)a.能使kmno4溶液褪色b.1 mol該化合物和足量的鈉反應(yīng)生成1 mol h2c.能與溴發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)d.1 mol該化合物最多與2 mol naoh反應(yīng)【解析】題給分子中含有碳碳雙鍵,能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故a項(xiàng)正確;酚羥基能和na反應(yīng)生成氫氣,1 mol該化合物能和足量鈉反應(yīng)生成1 mol氫氣,故b項(xiàng)正確;該分子中含有碳碳雙鍵和酚羥基,所以能和溴發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng),故c項(xiàng)正確;酚羥基和酯基能和naoh溶液反應(yīng),所以1 mol該化合物最多能和3 mol naoh反應(yīng),故d項(xiàng)錯(cuò)誤。5.(2016岳陽質(zhì)檢)烏頭酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,下列關(guān)于烏頭酸的說法錯(cuò)誤的是(b)a.化學(xué)式為c6h6o6b.烏頭酸能發(fā)生水解反應(yīng)和加成反應(yīng)c.烏頭酸能使酸性高錳酸鉀溶液褪色d.含1 mol烏頭酸的溶液最多可消耗3 mol naoh【解析】由題給有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子含碳碳雙鍵和羧基,可發(fā)生加成反應(yīng),但不能發(fā)生水解反應(yīng),故b項(xiàng)錯(cuò)誤。6.(2015煙臺(tái)一模)如圖為香芹酮分子的結(jié)構(gòu),下列有關(guān)敘述正確的是(c)a.香芹酮的分子式為c9h12ob.香芹酮可以發(fā)生加成反應(yīng)、消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)c.香芹酮能使酸性kmno4溶液褪色d.香芹酮分子中有3種官能團(tuán)【解析】根據(jù)題給香芹酮的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為c10h14o,a項(xiàng)錯(cuò)誤;香芹酮分子中含有羰基和碳碳雙鍵,可以發(fā)生加成反應(yīng)和氧化反應(yīng),不能發(fā)生消去反應(yīng),可使酸性kmno4溶液褪色,b、d項(xiàng)錯(cuò)誤,c項(xiàng)正確。7.(2015北京房山區(qū)模擬)戊醇c5h11oh與下列物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)時(shí),所得產(chǎn)物可能結(jié)構(gòu)種數(shù)最少(不考慮立體異構(gòu))的是(b)a.與濃氫溴酸鹵代b.與濃硫酸共熱消去c.銅催化氧化d.與戊酸催化酯化【解析】戊醇c5h11oh的同分異構(gòu)體有8種,主鏈上有五個(gè)碳原子的有3種:1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇;主鏈上有四個(gè)碳原子的有4種:2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、3-甲基-2-丁醇、3-甲基-1-丁醇;主鏈上有三個(gè)碳原子的有1種:2,2-二甲基-1-丙醇。這8種醇都能與濃氫溴酸鹵代,都能與戊酸催化酯化;能與濃硫酸共熱發(fā)生消去反應(yīng)的醇必須滿足和羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上含有氫原子,所以能發(fā)生消去反應(yīng)的醇有7種,2,2-二甲基-1-丙醇不能發(fā)生消去反應(yīng),其他醇發(fā)生消去反應(yīng)得到的烯烴只有5種;能被銅催化氧化的醇必須滿足和羥基相連的碳原子上有氫原子,所以2-甲基-2-丁醇不能催化氧化,只有7種,故選b項(xiàng)。8.(2015贛州期中檢測(cè))下列說法正確的是(c)a.1 mol苯甲酸在濃h2so4存在下與足量乙醇反應(yīng)可得1 mol苯甲酸乙酯b.對(duì)苯二甲酸()與乙二醇(hoch2ch2oh)能通過加聚反應(yīng)制取聚酯纖維c.分子式為c5h12o的醇,能在銅催化下被o2氧化為醛的同分異構(gòu)體有4種d.分子中的所有原子有可能共平面【解析】酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng),不能進(jìn)行徹底,故a項(xiàng)錯(cuò)誤;乙二醇和對(duì)苯二甲酸反應(yīng)生成聚酯纖維為縮聚反應(yīng),故b項(xiàng)錯(cuò)誤;分子式為c5h12o的醇中,經(jīng)氧化可生成醛的同分異構(gòu)體的分子式可寫為c4h9ch2oh,c4h9有4種結(jié)構(gòu),c項(xiàng)正確;分子中含有甲基,所有的原子不可能都在同一平面上,故d項(xiàng)錯(cuò)誤。9.下列四種有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示,均含有多個(gè)官能團(tuán)。下列有關(guān)說法中正確的是(d) a.屬于酚類,可與nahco3溶液反應(yīng)產(chǎn)生co2b.屬于酚類,能使fecl3溶液顯紫色c.1 mol 最多能與3 mol br2發(fā)生反應(yīng)d.屬于醇類,可以發(fā)生消去反應(yīng)【解析】物質(zhì)中羥基直接連在苯環(huán)上,屬于酚類,但酚羥基不能和nahco3溶液反應(yīng),a項(xiàng)錯(cuò)誤;物質(zhì)中羥基連在烴基的飽和碳原子上,屬于醇類,不能使fecl3溶液顯紫色,b項(xiàng)錯(cuò)誤;物質(zhì)屬于酚類,苯環(huán)上酚羥基的鄰、對(duì)位氫原子可以被溴取代,故1 mol最多能與2 mol br2發(fā)生反應(yīng),c項(xiàng)錯(cuò)誤。10.(2015長(zhǎng)沙模擬)已知酸性:h2so4h2co3hco3-,綜合考慮反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率和原料成本等因素,將轉(zhuǎn)變?yōu)榈淖罴逊椒ㄊ?a)a.與足量的naoh溶液共熱后,再通入足量co2b.與足量的naoh溶液共熱后,再加入適量h2so4c.與稀h2so4共熱后,加入足量的naoh溶液d.與稀h2so4共熱后,加入足量的na2co3溶液【解析】本題考查有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化。a項(xiàng),與足量的naoh溶液共熱后羧基轉(zhuǎn)化為coona,酯基轉(zhuǎn)化為ona,由于碳酸的酸性強(qiáng)于酚羥基而弱于羧基,則再通入足量co2即可轉(zhuǎn)化為,正確;b項(xiàng),與足量的naoh溶液共熱后,羧基轉(zhuǎn)化為coona,酯基轉(zhuǎn)化為ona,由于硫酸的酸性強(qiáng)于酚羥基和羧基,則再加入適量h2so4后轉(zhuǎn)化為,錯(cuò)誤;c項(xiàng),與稀h2so4共熱后酯基轉(zhuǎn)化為oh,再加入足量的naoh溶液后得到,錯(cuò)誤;d項(xiàng),與稀h2so4共熱后酯基轉(zhuǎn)化為oh,由于酚羥基的酸性強(qiáng)于碳酸氫鈉,所以加入足量的na2co3溶液后轉(zhuǎn)化為,錯(cuò)誤。二、非選擇題(共40分)11.(13分)(2015陜西渭南模擬)檸檬醛是一種具有檸檬香味的有機(jī)化合物,廣泛存在于香精油中,是食品工業(yè)中重要的調(diào)味品,且可用于合成維生素a。已知檸檬醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(1)試推測(cè)檸檬醛可能發(fā)生的反應(yīng)有c。能使溴的四氯化碳溶液褪色;能與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng);能發(fā)生銀鏡反應(yīng);能與新制的cu(oh)2懸濁液反應(yīng);能使酸性kmno4溶液褪色a.b.c.d.(2)檢驗(yàn)檸檬醛分子含有醛基的方法:加入銀氨溶液后水浴加熱,有銀鏡出現(xiàn),說明有醛基(合理即可),發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:(ch3)2cchch2ch2c(ch3)chcho+2ag(nh3)2oh2ag+3nh3+(ch3)2cchch2ch2c(ch3)chcoonh4+h2o。(3)檢驗(yàn)檸檬醛分子中含有碳碳雙鍵的方法:在加銀氨溶液或新制cu(oh)2懸濁液氧化cho后,調(diào)ph至酸性再加入溴的四氯化碳溶液或kmno4酸性溶液,若溶液褪色說明有cc鍵。(4)實(shí)驗(yàn)操作中,應(yīng)先檢驗(yàn)?zāi)囊环N官能團(tuán)?cho?!窘馕觥?1)主要根據(jù)檸檬醛中所含官能團(tuán)為cc、cho進(jìn)行性質(zhì)分析。cc可與br2發(fā)生加成反應(yīng),從而使溴的四氯化碳溶液褪色;分子中無cooh,不能與c2h5oh發(fā)生酯化反應(yīng);分子中有cho可以發(fā)生兩反應(yīng);cc與cho均可使酸性kmno4溶液褪色。(2)常用銀鏡反應(yīng)或與新制cu(oh)2懸濁液的反應(yīng)檢驗(yàn)cho的存在。(3)常用溴的ccl4溶液或酸性kmno4溶液來檢驗(yàn)cc的存在。(4)cho也可使酸性kmno4溶液褪色,當(dāng)cho與cc同時(shí)存在時(shí),應(yīng)先檢驗(yàn)cho的存在,然后除去cho,再檢驗(yàn)cc。12.(13分)(2015山東棗莊五中模擬)聚乙酸乙烯酯又名聚醋酸乙烯酯,主要用作涂料、膠黏劑、紙張、口香糖基料和織物整理劑,其合成路線如下,其中物質(zhì)j遇氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)。已知:當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí),易發(fā)生如下轉(zhuǎn)化:rchchohrch2cho;ona連在烴基上不易被氧化。請(qǐng)回答下列問題:(1)寫出g的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:ch3coochch2;f與h中具有相同官能團(tuán)的名稱:醛基。(2)j在一定條件下能生成高聚物k,k的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(3)同時(shí)符合下列要求的a的同分異構(gòu)體有6種。含有苯環(huán)苯環(huán)上有2個(gè)取代基能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)(4)寫出bc+d反應(yīng)的化學(xué)方程式:+3naoh+ch3coona+nabr+h2o。【解析】由聚乙酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以判斷其單體g的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ch3coochch2,g在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下反應(yīng)生成c與f,f又能轉(zhuǎn)化得到c,則f為ch3cho,e為ch3cooh,c為ch3coona,b在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下反應(yīng)生成c與d,d可以連續(xù)氧化生成i,i經(jīng)酸化得到的j遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明j中含有酚羥基,則d為,h為,i為,j為,高聚物k為,a反應(yīng)得到b,應(yīng)為在光照條件下a與溴發(fā)生取代反應(yīng),則a為。(1)f和h中都含有醛基。(3)同時(shí)符合題給要求的a的同分異構(gòu)體的苯環(huán)上的兩個(gè)側(cè)鏈為ch2ch3、ooch或者ch3、ch2ooch,各有鄰、間、對(duì)三種,故共有6種。(4)bc+d發(fā)生酯的水解反應(yīng)。13.(14分)(2015上饒模擬)已知兩個(gè)羥基同時(shí)連在同一個(gè)碳原子上的結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的,它將發(fā)生脫水反應(yīng),如ch3ch(oh)2ch3cho+h2o,現(xiàn)有分子式為c9h8o2br2的物質(zhì)m,已知e的化學(xué)式為c7h5o2na,a的相對(duì)分子質(zhì)量為46,在一定條件下可發(fā)生下列一系列反應(yīng):請(qǐng)回答下列問題:(1)b中官能團(tuán)的名稱:醛基,a的核磁共振氫譜有3個(gè)吸收峰;gh的反應(yīng)類型:加成反應(yīng)。(2)m的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式:ef:+2cu(oh)2+naoh+cu2o+3h2o。hi:+h2o。(4)同時(shí)符合下列條件的g的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有3種,寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。a.分子中含有苯環(huán)b.能發(fā)生水解反應(yīng)c.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)d.與fecl3溶液反應(yīng)顯紫色【解析】a的相對(duì)分子質(zhì)量為46,a氧化生成b,b可繼續(xù)氧化成c,所以a為ch3ch2oh;b為ch3cho,c為ch3cooh,e的化學(xué)式為c7h5o2na,可與氫氧化銅懸濁液反應(yīng)

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