第28講 鹽類的水解.docx

第3講鹽類的水解考綱要求1.理解鹽類水解的原理。2.了解影響鹽類水解的主要因素。3.了解鹽類水解的應(yīng)用。考點(diǎn)一鹽類水解及其規(guī)律1鹽類水解的“五個要點(diǎn)”鹽的類型實例是否水解水解的離子溶液的酸堿性強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaCl、KNO3否中性強(qiáng)酸弱堿鹽NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2酸性強(qiáng)堿弱酸鹽CH3COONa、Na2CO3是CH3COO、CO堿性2.水解方程式的書寫(1)一般要求一般鹽類水解程度很小，則水解產(chǎn)物很少，則氣體、沉淀不標(biāo)“”或“”，易分解產(chǎn)物如NH3H2O等不寫其分解產(chǎn)物的形式。如NH4Cl的水解離子方程式為NHH2ONH3H2OH。(2)三種類型的鹽水解方程式的書寫多元弱酸鹽水解：分步進(jìn)行，以第一步為主，一般只寫第一步水解方程式。如Na2CO3的水解離子方程式為：COH2OHCOOH。多元弱堿鹽水解：方程式一步寫完。如FeCl3的水解離子方程式為：Fe33H2OFe(OH)33H。陰、陽離子相互促進(jìn)的水解：若水解進(jìn)行徹底，書寫時要用“=”“”“”等。如Na2S溶液與AlCl3溶液混合反應(yīng)的離子方程式為：2Al33S26H2O=2Al(OH)33H2S?！靖形驕y評】判斷正誤(正確的打“”，錯誤的打“”)(1)NaHCO3水解離子方程式：HCOH2OH3OCO。()(2)能水解的鹽溶液，一定呈酸性或堿性。()(3)pH5的NH4Cl溶液與pH5的鹽酸中，水電離的c(H)都為109 mol/L。()(4)鹽溶液呈酸性，一定是強(qiáng)酸弱堿鹽水解引起的。()(5)物質(zhì)的量濃度相等的Na2CO3、CH3COONa溶液，Na2CO3溶液的pH大。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)鹽類水解的規(guī)律及拓展應(yīng)用(1)“誰弱誰水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COONa。(2)強(qiáng)酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液顯酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4=NaHSO。(3)相同條件下的水解程度：正鹽相應(yīng)酸式鹽，如COHCO。(4)相互促進(jìn)水解的鹽單獨(dú)水解的鹽水解相互抑制的鹽。如NH的水解：(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2?？枷蛞灰?guī)范書寫鹽類水解離子方程式1下列離子方程式中，屬于水解反應(yīng)的是()AHCOOHH2OHCOOH3OBCO2H2OHCOHCCOH2OHCO OHDHSH2OS2H3O解析：A、D項是電離方程式，B項是CO2溶于水后的電離過程，C項正確。答案：C2按要求書寫離子方程式。(1)NH4Cl溶于D2O中：_。(2)將NaHCO3溶液與AlCl3溶液混合：_。(3)實驗室制備Fe(OH)3膠體：_。(4)NaHS溶液呈堿性的原因：_。(5)對于易溶于水的正鹽MnRm溶液，若pH7，其原因是_。若pH7，BX溶液的pH7，說明HY必為弱酸，HX可能為強(qiáng)酸，BX溶液的pH7，說明BOH必為弱堿，AOH可能為強(qiáng)堿，則AX可能為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不能發(fā)生水解，B對。答案：B【速記卡片】酸式鹽溶液的酸堿性(1)強(qiáng)酸的酸式鹽溶液顯酸性。如NaHSO4溶液：NaHSO4=NaHSO。(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對大小。若電離程度小于水解程度，溶液呈堿性。如NaHCO3溶液中：HCOHCO(次要)，HCOH2OH2CO3OH(主要)。若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性。如NaHSO3溶液中：HSOHSO(主要)，HSOH2OH2SO3OH(次要)?？键c(diǎn)二影響鹽類水解平衡的因素1內(nèi)因酸或堿越弱，其對應(yīng)的弱酸根離子或弱堿陽離子的水解程度越大，溶液的堿性或酸性越強(qiáng)。2外因 (1)溫度、鹽的濃度：條件移動方向水解程度水解產(chǎn)生的離子濃度升高溫度向右增大增大反應(yīng)物濃度增大向右減小增大減小向右增大減小(2)外加物質(zhì)：外加物質(zhì)對水解反應(yīng)的影響取決于該物質(zhì)的性質(zhì)。外加酸、堿外加物質(zhì)水解程度的影響弱酸根離子弱堿陽離子酸增大減小堿減小增大加能水解的鹽【多維思考】1水解平衡右移，鹽的離子的水解程度是否一定增大？ 提示：不一定。加水稀釋時，水解平衡右移，水解程度一定增大，但增大水解離子的濃度，平衡也右移，但水解程度減小。2有人認(rèn)為，向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，會與CH3COONa溶液水解產(chǎn)生的OH反應(yīng)，使平衡向水解方向移動，這種說法對嗎？為什么？ 提示：不對，因為體系中c(CH3COOH)增大，會使平衡CH3COOH2OCH3COOHOH左移。(1)根據(jù)“越弱越水解”判斷溶液中離子的水解程度，比較溶液酸堿性強(qiáng)弱。(2)離子濃度對水解程度的影響：水解的離子濃度越大，該離子的水解程度越小，水解出的c(OH)或c(H)越大；反之，水解的離子濃度越小，該離子的水解程度越大，但水解出的c(OH)或c(H)越小?？枷蛞凰馄胶獾囊苿雍徒Y(jié)果判斷1常溫下，Na2CO3溶液中存在平衡：COH2OHCOOH。下列有關(guān)該溶液的說法正確的是()A離子濃度：c(Na)c(CO)c(H)c(OH)B升高溫度，平衡向右移動C滴入CaCl2濃溶液，溶液的pH增大D加入NaOH固體，溶液的pH減小解析：Na2CO3溶液中碳酸根離子水解導(dǎo)致溶液顯示堿性，則c(OH)c(H)；由于水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，則升高溫度，碳酸鈉的水解程度增大，平衡向右移動；滴入CaCl2濃溶液，鈣離子與碳酸根離子反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀，碳酸根離子濃度減小，溶液中氫氧根離子濃度減小，溶液的pH減?。患尤隢aOH固體，溶液中氫氧根離子濃度增大，溶液的pH增大。答案：B2(2018葫蘆島質(zhì)檢)CH3COONa稀溶液中分別加入少量下列物質(zhì)或改變?nèi)缦聴l件，能使比值 一定減小的是()固體NaOH固體KOH固體NaHSO4固體CH3COONa冰醋酸降溫A只有B.C D.解析：加入固體NaOH，c(Na)與c(CH3COO)都增大，但c(Na)增大幅度較大，則比值減小，符合；加入固體KOH，抑制水解，則c(CH3COO)增大，而c(Na)不變，則比值增大，不符合；加入固體NaHSO4，水解平衡向右移動，c(Na)增大，c(CH3COO)減小，則比值減小，符合；加入固體CH3COONa，濃度增大，水解程度降低，則比值增大，不符合；加入冰醋酸，c(CH3COO)增大，則比值增大，不符合；水解是吸熱反應(yīng)，降溫，平衡逆向進(jìn)行，醋酸根離子濃度增大，則比值增大，不符合。答案：A考向二Ka、Kw、Kh三者的關(guān)系及應(yīng)用325 時，H2SO3HSOH的電離常數(shù)Ka1102，則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh_，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中將_(填“增大”“減小”或“不變”)。解析：Ka，Kh11012。HSOH2OH2SO3OH，加少量I2時，發(fā)生反應(yīng)I2HSOH2O=2I3HSO，c(HSO)減小，導(dǎo)致水解平衡左移，c(H2SO3)、c(OH)減小，所以增大。答案：11012增大4在CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，存在CH3COO的水解平衡、CH3COOH的電離平衡以及水的電離平衡。(1)試推導(dǎo)Kh、Ka、Kw三者的關(guān)系_。(2)利用(1)題中推導(dǎo)出的Kh、Ka、Kw的關(guān)系，判斷弱酸的相對強(qiáng)弱與該弱酸對應(yīng)的強(qiáng)堿鹽水解程度的關(guān)系_。解析：(1)KhKaKhKac(OH)c(H)Kw(2)Kh，一定溫度下Kw為常數(shù)，弱酸越弱，Ka越小，Kh就越大，即鹽的水解程度就越大。答案：(1)KwKaKh (2)酸越弱，該酸對應(yīng)的強(qiáng)堿鹽水解程度就越大(即越弱越水解)【技法歸納】從定量角度理解影響鹽類水解的因素水解平衡常數(shù)(Kh)只受溫度的影響，它與Ka(或Kb)、Kw的定量關(guān)系為KaKhKw(或KbKhKw)。考向三鹽類水解的應(yīng)用5(2018宜昌聯(lián)考)下面提到的問題中，與鹽的水解有關(guān)的是()明礬和FeCl3可作凈水劑保存FeCl3溶液，要在溶液中加少量鹽酸實驗室配制AlCl3溶液時，應(yīng)先把它溶解在鹽酸中，而后加水稀釋NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接中的除銹劑實驗室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的試劑瓶應(yīng)用橡皮塞，而不能用玻璃塞用NaHCO3與 Al2(SO4)3兩種溶液作泡沫滅火劑在NH4Cl或AlCl3溶液中加入金屬鎂會產(chǎn)生氫氣長期使用硫酸銨，土壤酸性增強(qiáng)；草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用比較NH4Cl和Na2S等溶液中離子濃度的大小或某些鹽溶液的酸堿性A B.C D.全部解析：Al3和Fe3水解產(chǎn)生Al(OH)3膠體和Fe(OH)3膠體，吸附水中的懸浮雜質(zhì)凈水。加鹽酸可抑制FeCl3水解。AlCl3溶解在鹽酸中可抑制Al3的水解。NH和Zn2水解產(chǎn)生的H與金屬表面的氧化物反應(yīng)。Na2CO3、Na2SiO3溶液水解顯堿性，可腐蝕玻璃。Al3與HCO 發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，產(chǎn)生大量泡沫。NH和Al3水解產(chǎn)生H與Mg反應(yīng)。NH水解顯酸性，草木灰水解顯堿性，兩者水解相互促進(jìn)會使NH3逸出，降低肥效。比較溶液中離子濃度大小或鹽溶液的酸堿性，都要考慮鹽是否水解。答案：D考點(diǎn)三鹽類水解的應(yīng)用弱酸強(qiáng)堿鹽(或弱堿強(qiáng)酸鹽)由于溶于水時發(fā)生水解反應(yīng)，導(dǎo)致溶液呈堿性(或酸性)，其具體應(yīng)用如下表：應(yīng)用舉例判斷溶液的酸堿性FeCl3溶液顯酸性，原因是：Fe33H2OFe(OH)33H配制或貯存易水解的鹽溶液配制CuSO4溶液時，加入少量 H2SO4，防止Cu2水解判斷鹽溶液蒸干產(chǎn)物AlCl3溶液蒸干灼燒時的產(chǎn)物為Al2O3膠體的制取制取Fe(OH)3膠體的離子反應(yīng)：Fe33H2OFe(OH)3(膠體)3H物質(zhì)的提純除去MgCl2溶液中的Fe3，可加入MgO、鎂粉或Mg(OH)2或MgCO3離子共存的判斷Al3與AlO、CO、HCO、S2、HS等因相互促進(jìn)水解而不共存泡沫滅火器原理成分為NaHCO3與Al2(SO4)3，發(fā)生反應(yīng)為Al33HCO=Al(OH)33CO2作凈水劑明礬可作凈水劑，原理為Al33H2OAl(OH)3(膠體)3H化肥的施用銨態(tài)氮肥與草木灰不得混用，原因是COH2OHCOOHNHOH=NH3H2O，釋放出氨，使肥效降低【重點(diǎn)提示】除去Mg2中混有的Fe2、Fe3的方法：由于Fe3極易水解，故而常用降低溶液中c(H)的方法促進(jìn)Fe3水解，進(jìn)而保證Mg2不被消耗且Fe3可以被除去。(1)除Fe3常用試劑：Mg、MgO、Mg(OH)2、MgCO3等不溶于水，但溶于酸的固體物質(zhì)。(2)除Fe2時一般先把Fe2氧化為Fe3，然后再加入(1)中試劑。鹽溶液蒸干、灼燒時所得產(chǎn)物的類型(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時，蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。(2)酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。(3)考慮鹽受熱時是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4MnO2；NH4ClNH3HCl。(4)還原性鹽在蒸干時會被O2氧化。例如Na2SO3(aq)Na2SO4(s)?？枷蛞畸}溶液蒸干并灼燒所得固體產(chǎn)物的判斷1(2018福建寧德月考)下列物質(zhì)的水溶液在空氣中小心加熱蒸干至質(zhì)量不再減少為止，能得到較純凈的原溶質(zhì)的是()CuSO4；FeSO4；K2CO3；Ca(HCO3)2；NH4HCO3；KMnO4；FeCl3。A僅B.僅C D.全部都可以解析：CuSO4溶液中，銅離子水解生成氫氧化銅和硫酸，硫酸是難揮發(fā)性酸，加熱蒸干至質(zhì)量不再減少為止，能得到較純凈的原溶質(zhì)，符合；FeSO4具有還原性，加熱溶液被氧化為三價鐵，不符合；K2CO3溶液中碳酸根離子水解生成碳酸氫鉀和氫氧化鉀，加熱蒸干至質(zhì)量不再減少為止，能得到較純凈的原溶質(zhì)，符合；Ca(HCO3)2受熱分解生成碳酸鈣、二氧化碳和水，加熱蒸干至質(zhì)量不再減少為止，能得到較純凈的碳酸鈣，不符合；NH4HCO3受熱分解，得不到原溶質(zhì)，不符合；KMnO4加熱到質(zhì)量不變分解生成錳酸鉀、二氧化錳和氧氣，得不到原溶質(zhì)，不符合；FeCl3溶液水解生成氫氧化鐵和氯化氫，氯化氫揮發(fā)促進(jìn)水解得到氫氧化鐵，得不到原溶質(zhì)，不符合。答案：A2(1)碳酸鉀溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是_，原因是_。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是_，原因是_。(3)碳酸氫鈉溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是_，原因是_。(4)AlCl3溶液蒸干并灼燒得到的固體物質(zhì)是_。原因_。(5)亞硫酸鈉溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是_，原因是_。答案：(1)K2CO3盡管加熱過程促進(jìn)水解，但生成的KHCO3和KOH反應(yīng)后又生成K2CO3(2)KAl(SO4)212H2O盡管Al3水解，但由于H2SO4為難揮發(fā)性酸，最后仍然為結(jié)晶水合物。注意溫度過高，會脫去結(jié)晶水(3)Na2CO32NaHCO3Na2CO3CO2H2O(4)Al2O3AlCl33H2OAl(OH)33HCl，加熱蒸干過程中因HCl揮發(fā)，上述平衡右移至AlCl3完全水解；灼燒時2Al(OH)3Al2O33H2O。(5)Na2SO42Na2SO3O2=2Na2SO4考向二有關(guān)鹽溶液的配制及保存的考查3(2018東北三校聯(lián)考)配制下列溶液時常需加入少量括號內(nèi)的物質(zhì)，其中不是為了抑制離子水解的是()AFeSO4(Fe) BSnCl2(HCl)CFeCl3(HCl) D.NaAlO2(NaOH)解析：A項中加入鐵屑是防止Fe2被氧化。答案：A4在配制Fe2(SO4)3溶液時，為了防止水解，常常往溶液中加入少量的()ANaOH BH2SO4CKCl D.CH3COOH答案：B5配制BiCl3溶液時有水解產(chǎn)物BiOCl生成而使溶液呈渾濁現(xiàn)象。(1)寫出發(fā)生該現(xiàn)象的反應(yīng)方程式：_。(2)醫(yī)藥上常將BiOCl稱為次氯酸鉍，該名稱_(填“正確”或“不正確”)。(3)如何配制BiCl3溶液？_。答案：(1)BiCl3H2O=BiOCl2HCl(2)不正確(3)將適量BiCl3固體溶解在少量濃鹽酸中，然后加水稀釋考向三與水解有關(guān)的離子共存問題6無色透明溶液中能大量共存的離子組是()ANa、Al3、HCO、NOBAlO、Cl、Mg2、KCNH、Na、CH3COO、NODNa、NO、ClO、I解析：A項Al3與HCO發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)。B項Mg2會與AlO水解生成的OH結(jié)合生成Mg(OH)2沉淀。D項ClO會氧化I。答案：C7(2018江西南昌模擬)下列指定溶液中一定能大量共存的離子組是 ()ApH1的溶液中：NH、Na、Fe3、SO4B含有大量AlO的溶液中：Na、K、HCO、NOC中性溶液中：K、Al3、Cl、SODNa2S溶液中：SO、K、Cu2、Cl解析：A項，酸性條件下，H抑制NH、Fe3的水解，能大量共存；B項，AlOHCOH2O=Al(OH)2CO，不能大量共存；C項，Al3水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在；D項，Cu2S2=CuS，不能大量共存。答案：A8已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有強(qiáng)氧化性。將溶液中的Cu2、Fe2、Fe3沉淀為氫氧化物，需溶液的pH分別為6.4、9.6、3.7。現(xiàn)有含F(xiàn)eCl2雜質(zhì)的氯化銅晶體(CuCl22H2O)，為制取純凈的CuCl22H2O，首先將其制成水溶液，然后按圖示步驟進(jìn)行提純：請回答下列問題：(1)本實驗最適合的氧化劑X是_(填序號)。AK2Cr2O7B.NaClOCH2O2 D.KMnO4(2)物質(zhì)Y是_。(3)本實驗用加堿沉淀法能不能達(dá)到目的？_，原因是_。(4)除去Fe3的有關(guān)離子方程式是_。(5)加氧化劑的目的是_。(6)最后能不能直接蒸發(fā)結(jié)晶得到CuCl22H2O晶體？_，應(yīng)如何操作？_。解析：(1)能把Fe2氧化為Fe3，同時又不能引入新的雜質(zhì)，符合要求的只有H2O2。(2)當(dāng)CuCl2溶液中混有Fe3時，可以利用Fe3的水解：Fe33H2OFe(OH)33H，加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3與溶液中的H作用，從而使水解平衡右移，使Fe3轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而除去。(3)若用加堿法使Fe3沉淀，同時也必將使Cu2沉淀。(6)為了抑制CuCl2水解，應(yīng)在HCl氣流中加熱蒸發(fā)。答案：(1)C(2)CuO或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3(3)不能因加堿的同時也會使Cu2生成Cu(OH)2沉淀(4)Fe33H2OFe(OH)33H，CuO2H=Cu2H2O或Cu(OH)22H=Cu22H2O等(5)將Fe2氧化為Fe3，便于生成沉淀而與Cu2分離(6)不能應(yīng)在HCl氣流中加熱蒸發(fā)考點(diǎn)四溶液中粒子濃度大小的比較1粒子濃度大小比較理論依據(jù)(1)弱電解質(zhì)的電離理論：弱電解質(zhì)的電離程度是微弱的，多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一級電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的濃度大小關(guān)系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。(2)弱酸鹽或弱堿鹽的水解理論：水解過程是微弱的，多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的濃度大小關(guān)系是c(CO)c(HCO)c(H2CO3)。2粒子濃度的等量關(guān)系三大守恒(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液中，不論存在多少種離子，溶液總是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)，如NaHCO3溶液中存在著Na、H、HCO、CO、OH，必存在如下關(guān)系：c(Na)c(H)c(HCO)c(OH)2c(CO)。(2)物料守恒電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但原子總數(shù)是守恒的，如K2S溶液中S2、HS都能水解，故硫元素以S2、HS、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中，電離、水解等過程中得到的質(zhì)子(H)數(shù)等于失去的質(zhì)子(H)數(shù)。如NaHCO3溶液中：即：c(OH)c(CO)c(H2CO3)c(H)。3理清一條思路，掌握分析方法【感悟測評】1H2A為二元弱酸，在0.1 molL1 Na2A溶液中，離子濃度關(guān)系正確的是()Ac(Na)c(A2)c(H)c(OH)B2c(Na)c(A2)c(HA)c(H2A)Cc(OH)c(H)c(HA)c(H2A)Dc(Na)c(H)2c(A2)c(OH)c(HA)答案：D2下列各溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系表述正確的是()A(NH4)2SO4溶液中：c(SO)c(NH)c(H)c(OH)BNaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(H2CO3)2c(CO)C氨水中，c(OH)c(NH)DNH4Cl溶液中：c(Cl)c(NH)c(NH3H2O)答案：D溶液中粒子濃度大小比較的主要類型(1)多元弱酸溶液多元弱酸分步電離，逐級減弱，如：在H3PO4溶液中，c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。(2)多元弱酸的正鹽溶液根據(jù)弱酸根離子的分步水解分析，水解程度逐級減弱，如：Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)c(H)。(3)不同溶液中同一離子濃度的比較要看溶液中其他離子對其產(chǎn)生的影響。例如，在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：NH4NO3溶液，CH3COONH4溶液，NH4HSO4溶液，c(NH)由大到小的順序是。(4)混合溶液中各離子濃度的比較要進(jìn)行綜合分析，如電離因素、水解因素等。例如，在0.1 mol/L的NH4Cl和0.1 mol/L的氨水混合溶液中，各離子濃度的大小順序為c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。在該溶液中，NH3H2O的電離與NH的水解互相抑制，但NH3H2O的電離程度大于NH的水解程度，溶液呈堿性，c(OH)c(H)，同時c(NH)c(Cl)?？枷蛞粏我蝗芤褐辛Ｗ訚舛鹊年P(guān)系1(2018河南開封月考)在0.1 molL1的Na2S溶液中，下列微粒濃度關(guān)系正確的是()Ac(Na)2c(S2)Bc(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)Cc(Na)c(S2)c(HS)c(OH)Dc(Na)2c(S2)c(HS)2c(H2S)解析：Na2S是強(qiáng)堿弱酸鹽，S2水解使溶液顯堿性，c(Na)2c(S2)，A項錯誤；根據(jù)質(zhì)子守恒原理，可知B項正確；溶液中的OH來自S2、HS的水解和H2O的電離，c(OH)c(HS)，C項錯誤；根據(jù)物料守恒原理得：c(Na)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)，D項錯誤。答案：B2(2018廣東廣州二模)常溫下，濃度均為0.1 molL1的下列溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A氨水中，c(NH)c(OH)0.1 molL1BNH4Cl溶液中，c(NH)c(Cl)CNa2SO4溶液中，c(Na)c(SO)c(OH)c(H)DNa2SO3溶液中，c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)解析：氨水為弱堿溶液，只能部分電離出氫氧根離子，結(jié)合電荷守恒c(NH)c(H)c(OH)可得：c(NH)c(OH)0.1 molL1，A錯誤；NH4Cl溶液中，銨根離子部分水解、氯離子濃度不變，則溶液中c(NH)c(Cl)，B錯誤；Na2SO4溶液顯中性，c(OH)c(H)，結(jié)合電荷守恒可得：c(Na)2c(SO)，溶液中離子濃度大小為：c(Na)c(SO)c(OH)c(H)，C正確；根據(jù)亞硫酸鈉溶液中的物料守恒可得：c(Na)2c(SO)2c(HSO)2c(H2SO3)，D錯誤。答案：C【題后悟道】(1)比較濃度大小時緊扣兩個微弱弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水)的電離是微弱的，且水的電離能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COOH，H2OOHH，在溶液中微粒濃度由大到小的順序：c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(OH)。弱酸根陰離子或弱堿陽離子的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa=CH3COONa，CH3COOH2OCH3COOHOH，H2OHOH，所以CH3COONa溶液中，c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)。(2)規(guī)避等量關(guān)系中的2個易失分點(diǎn)電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡單相加。如2c(CO)的系數(shù)2代表一個CO帶2個負(fù)電荷，不可漏掉。物料守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒。如Na2S溶液中的物料守恒式c(Na)2c(S2)c(HS)c(H2S)中，“2”表示c(Na)是溶液中硫元素各種存在形式的硫原子總濃度的2倍?？枷蚨旌先芤褐辛Ｗ訚舛鹊年P(guān)系3(2018吉林長春一模)常溫下，有關(guān)下列各溶液的敘述中正確的是()ApH3的CH3COOH溶液與pH11的NaOH溶液等體積混合后的溶液中，c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)B0.1 mol/L的醋酸鈉溶液20 mL與0.1 mol/L鹽酸10 mL混合后溶液顯酸性：c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)c(H)C等物質(zhì)的量濃度等體積的NH4HSO4和NaOH溶液混合：c(Na)c(SO)c(NH)c(H)c(OH)D向1.00 L 0.3 mol/L NaOH溶液中緩慢通入0.2 mol CO2氣體，溶液中：c(Na)c(CO)c(HCO)c(OH)c(H)解析：pH3的醋酸溶液濃度大于pH11的氫氧化鈉溶液濃度，兩者等體積混合，醋酸有剩余，溶液呈酸性，c(OH)c(H)，A錯誤；B中兩者混合后，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，CH3COOH電離程度大于CH3COO水解程度，溶液呈酸性，氯離子不水解，所以存在c(CH3COOH)c(Cl)，B錯誤；等物質(zhì)的量的NH4HSO4和NaOH溶液混合，兩者恰好反應(yīng)生成等物質(zhì)的量濃度的 Na2SO4、(NH4)2SO4，NH水解導(dǎo)致溶液呈酸性，根據(jù)物料守恒得c(Na)c(SO )c(NH)，銨根離子水解程度較小，所以離子濃度大小順序是c(Na)c(SO )c(NH)c(H)c(OH)，C正確；n(NaOH)0.3 mol/L1 L0.3 mol，n(CO2)0.2 mol，n(NaOH)n(CO2)0.3 mol0.2 mol32，兩者恰好反應(yīng)生成等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3、Na2CO3，CO水解程度大于HCO，所以c(CO)c(HCO)，D錯誤。答案：C4(2018南通高三調(diào)研)常溫下，用0.10 molL1NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 molL1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是()A點(diǎn)和點(diǎn)所示溶液中：c(CH3COO)c(OH) c(CH3COO) c(H)C點(diǎn)和點(diǎn)所示溶液中：c(CH3COO)c(CN)c(HCN)c(CH3COOH)D點(diǎn)和點(diǎn)所示溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)解析：A項，從圖中知，在未加入NaOH溶液之前，CH3COOH溶液的pH小于HCN溶液，則HCN的酸性弱于CH3COOH，兩溶液中均加入10.00 mL NaOH溶液時，生成等量的CH3COONa和NaCN，根據(jù)“越弱越水解”知，CN的水解程度大，所以c(CN)Bc(CH3COO)：C溶液中c(H)：Dc(CH3COOH)：解析：CH3COOHCH3COOH，得到0.05 molL1的CH3COOH與NaCl的混合溶液。、中兩種物質(zhì)間不反應(yīng)。A項，中兩種物質(zhì)水解呈堿性的鹽，雖相互抑制水解，但仍比溶液堿性強(qiáng)；B項，、中CH3COO的水解受到了抑制，NaOH作為強(qiáng)堿抑制作用更強(qiáng)，中NaCl對CH3COO的水解無影響，而中為0.05 molL1的CH3COOH溶液，電離程度小，c(CH3COO)最小；C項，由A的分析知c(H)應(yīng)為；D項，對、，CH3COO的水解程度越大，則 c(CH3COOH)越大，故順序應(yīng)為。答案：B【技法歸納】比較不同溶液中同一離子濃度大小的分析流程如25 時，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的順序為。 1判斷正誤(正確的打“”，錯誤的打“”)(1)(2016高考全國卷，13B)將CH3COONa溶液從20 升溫至30 ，溶液中增大()(2)(2016高考四川卷，7A)1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中：c(Na)c(AlO)c(OH)()(3)(高考全國卷)一定溫度下，pH2的H2C2O4溶液與pH12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)()(4)(高考福建卷)0.10 molL1NaHCO3溶液中，溫度升高，c(HCO)增大()(5)(高考江蘇卷)加熱0.1 molL1 Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大。()(6)(高考重慶卷)CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO)增大()(7)(2015高考四川卷，6C)常溫下，將等體積，等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶體，過濾，所得濾液pH7，則濾液中：c(H)c(NH)c(OH)c(HCO)2c(CO)()答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)2(2017高考全國卷)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是()AKa2(H2X)的數(shù)量級為106B曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D當(dāng)混合溶液呈中性時， c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)解析：A、Ka2，己二酸是弱酸，第二步電離小于第一步，曲線M是己二酸的第二步電離，根據(jù)圖象，取0.6和4.8點(diǎn)，100.6 molL1，c(H)104.8 molL1，代入Ka2，得到Ka2105.4，A正確；B、當(dāng)lg0或lg0，溶液中c(H2X)c(HX)，c(X2)c(HX)，溶液中c(H2X)c(HX)時溶液的酸性強(qiáng)，即pH小，則曲線N表示pH與lg的關(guān)系，B正確；C在NaHX溶液中，此時lg0，溶液顯酸性，即c(H)c(OH)，C正確；D.當(dāng)混合溶液呈中性時，c(H)c(OH)，lg1，即c(X2)c(HX)，D錯誤；答案選D。答案：D3(2017高考江蘇卷)(多選)常溫下，Ka(HCOOH)1.77104，Ka(CH3COOH)1.75105，Kb (NH3H2O) 1.76105，下列說法正確的是()A濃度均為0.1 molL1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和： 前者大于后者B用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點(diǎn)，消耗NaOH溶液的體積相等 C0.2 molL1 HCOOH 與 0.1 molL1 NaOH 等體積混合后的溶液中： c(HCOO) c(OH)c(HCOOH)c(H) D0.2 molL1 CH3COONa 與 0.1 molL1鹽酸等體積混合后的溶液中(pHc(Cl )c(CH3COOH)c(H) 解析：A.由電荷守恒可知，甲酸鈉溶液中存在c(H)c(Na)c(OH)c(HCOO)，氯化銨溶液中存在c(H)c(NH)c(OH)c(Cl)。由于在常溫下氨水的Kb小于甲酸的Ka，Kw不變，銨根離子的水解程度大于甲酸根的水解程度，氯化銨溶液中c(OH)小于甲酸鈉溶液中c(H)，Cl和Na都不水解，c(Cl)c(Na)，所以A正確；由甲酸和乙酸的電離常數(shù)可知，甲酸的酸性較強(qiáng)，所以pH為3的兩種溶液中，物質(zhì)的量濃度較大的是乙酸，等體積的兩溶液中，乙酸的物質(zhì)的量較大，用同濃度的氫氧化鈉溶液中和這兩種溶液，乙酸消耗的氫氧化鈉溶液較多，B錯誤；C.兩溶液等體積混合后得到甲酸和甲酸鈉的混合液，由電荷守恒得c(H)c(Na)c(OH)c(HCOO)，由物料守恒得2c(Na)=c(HCOOH)c(HCOO)，聯(lián)立兩式可得2c(H)c(HCOOH)2c(OH)c(HCOO)，C錯誤；D.兩溶液等體積混合后，得到物質(zhì)的量濃度相同的乙酸、乙酸鈉和氯化鈉的混合液，由于溶液pH7，所以溶液中乙酸的電離程度大于乙酸根的水解程度，氯離子不水解，乙酸的電離程度很小，所以c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)，D正確。答案選AD。答案：AD4(2016高考天津卷)室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1 molL1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲線如圖所示，下列判斷錯誤的是()A三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHAKHBKHDB滴定至P點(diǎn)時， 溶液中：c(B)c(Na)c(HB)c(H)c(OH)CpH7時，三種溶液中：c(A)c(B)c(D)D當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時，將三種溶液混合后：c(HA