氣相色譜-質(zhì)譜技術(shù)在食品衛(wèi)生檢驗中應(yīng)用(2009食品高峰論壇).doc

氣相色譜-質(zhì)譜技術(shù)在食品衛(wèi)生檢驗中的應(yīng)用楊 元 譙斌宗 高玲 王煉 （成都市疾病預(yù)防控制中心，成都 610041）1. 概述：近年來，農(nóng)藥殘留、濫用食品添加劑、濫用激素、抗生素等獸藥以及毒素污染、摻假施雜等食品安全問題以引起社會廣泛關(guān)注。隨著人民生活水平大幅度提高，群眾對食品營養(yǎng)、食品品質(zhì)、食品風(fēng)味等有了更高層次的需求。食品研究更加活躍，研究的課題更加深入廣泛。由于社會需求對食品科學(xué)的促進(jìn)，食品科學(xué)已經(jīng)發(fā)展為多學(xué)科相互交聯(lián)，相互促進(jìn)的邊緣學(xué)科，很多分析化學(xué)高新技術(shù)手段在食品研究中發(fā)揮了重要作用。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)食品研究強(qiáng)有力的工具。眾所周知，紅外光譜、紫外光譜、核磁共振譜、質(zhì)譜分析技術(shù)統(tǒng)稱定性分析四大譜。其中，質(zhì)譜分析可以確定待測物的分子量、分子式。方法的靈敏度和準(zhǔn)確度高，可以獲得物質(zhì)大量的內(nèi)涵信息，因此受到廣泛重視。但是，質(zhì)譜只能對純物質(zhì)定性，對混合組分定性無能為力。氣相色譜具有很強(qiáng)的分離能力，在一定的色譜條件下，可以將混合物分離為純物質(zhì)。但是，氣相色譜依靠保留值定性具有很大程度的不可靠性。基于上述原因，將氣相色譜與質(zhì)譜采用適宜的接口相聯(lián)結(jié)，綜合各自優(yōu)點(diǎn)，誕生了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。近年來，預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)、生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)有突飛猛進(jìn)的發(fā)展。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀作為探索未知世界和未來世界有力的工具得到各學(xué)科領(lǐng)域的廣泛重視。在衛(wèi)生檢驗領(lǐng)域，毒物分析技術(shù)、水污染分析技術(shù)、食品安全分析技術(shù)、化妝品禁用限用物質(zhì)分析技術(shù)、生物材料分析等等均得到氣相色譜-質(zhì)譜分析技術(shù)的有力推動。本文就近年來報道的氣相色譜-質(zhì)譜分析技術(shù)在食品衛(wèi)生檢驗領(lǐng)域中的應(yīng)用作簡要評述。2. 氣相色譜-質(zhì)譜分析的樣品前處理：前處理是氣相色譜-質(zhì)譜分析的重要組成，氣相色譜-質(zhì)譜分析成功與否很大程度依賴于樣品前處理。傳統(tǒng)的前處理主要采用液-液萃取，該方法使用大量有毒有機(jī)溶劑，危害操作者健康。但由于簡便易行，至今仍應(yīng)用廣泛。二十世紀(jì)八十年代以后樣品前處理技術(shù)有了突飛猛進(jìn)的發(fā)展，涌現(xiàn)出固相萃取 1-7（SPE）、固相微萃取8-20（SPME）、頂空固相微萃取21-26(HS-SPME)、超臨界流體萃取27-32（SFE）、基質(zhì)固相分散33-39（MSPD）等，這樣一些全新的樣品前處理方式更加可靠，更加有效，因此受到普遍歡迎。SPE法與傳統(tǒng)的柱色譜比較相似，在SPE小柱中填裝不同極性的填料，形成不同極性，不同用途的SPE小柱。樣品處理時，選擇極性適宜的小柱，當(dāng)樣品溶液注入小柱后，待測組分基于分配、吸附、離子交換等機(jī)理吸留在小柱中，不同極性的雜質(zhì)流出，再用適宜極性的洗滌液沖洗小柱，充分去除雜質(zhì)，最后用少量的洗脫液，將待測組分洗脫，這樣就達(dá)到分離、凈化、濃縮目的。SPE與傳統(tǒng)的液相萃取法相比，操作簡便，節(jié)省溶劑，回收率高，有利于微量待測組分有效回收，由于其濃縮作用，可大大降低方法的檢出限。SPME由加拿大Waterloo大學(xué)Pawliszyn和Arther于1990年提出40，是在固相萃?。⊿PE）的基礎(chǔ)上建立起來的一種新型樣品制備方法，它是在石英纖維表面涂漬二甲基硅氧烷，聚丙烯酸酯、聚乙二醇等不同極性的高分子涂層而構(gòu)成。將萃取頭插入待測溶液中，利用不同極性的高分子涂層對不同極性的待測有機(jī)化合物選擇性吸附萃取進(jìn)行濃縮、凈化，再通過色譜進(jìn)樣口直接熱解析，進(jìn)入色譜、色譜-質(zhì)譜或其他系統(tǒng)進(jìn)行分離測定。SPME具有簡便，經(jīng)濟(jì)、不使用溶劑等優(yōu)點(diǎn)，并且能做到提取、凈化、濃縮和儀器分析同步完成。近年來，SPME技術(shù)應(yīng)用日趨廣泛。經(jīng)廣大分析工作者在應(yīng)用過程中不斷研究改善該技術(shù)已發(fā)展得比較成熟。既有手持式SPME裝置，又有自動化SPME聯(lián)機(jī)裝置。萃取頭及其涂層也得到深入研究41。在SPME技術(shù)基礎(chǔ)上，如果將SPME與頂空方式結(jié)合，不將萃取頭直接插入待測溶液中，而放置在頂空瓶液上部分，吸附、濃縮液上揮發(fā)性組分。這樣的技術(shù)被稱為頂空固相微萃取42(HS-SPME)。HS-SPME結(jié)合了HS技術(shù)和SPME技術(shù)的特點(diǎn)，由于不接觸樣品基體，凈化效果更加有效。HS-SPME技術(shù)尤其適宜復(fù)雜基體中揮發(fā)性有機(jī)物的分離測定。超臨界流體萃?。⊿FE）是用氣體在壓力和溫度超過臨界點(diǎn)時形成的既非液體，又非氣體的的超臨界流體作為萃取劑，進(jìn)行萃取分離的一種樣品前處理技術(shù)。最常用的氣體是二氧化碳。超臨界流體密度大、粘度小、表面張力小、傳質(zhì)速度快。因此，作為萃取劑高效、快速、經(jīng)濟(jì)。同時，當(dāng)放空后，作為萃取劑主體的二氧化碳很快揮發(fā)，樣品萃取液的濃縮簡便易行?；|(zhì)固相分散（MSPD）與SPE類似，但處理方式有較大差異。它是將樣品與適量的填料研磨，混勻成半固態(tài)裝柱淋洗，淋洗液再經(jīng)florisil小柱凈化，去除極性有機(jī)物，凈化液上機(jī)測定。MSPD集樣品均化、組織細(xì)胞裂解、提取、凈化為一體。避免前處理中樣品反復(fù)轉(zhuǎn)移造成污染和損失。關(guān)于上述新型樣品前處理技術(shù)，已有較多的文獻(xiàn)綜述43-47，本文不再贅述。3.氣相色譜-質(zhì)譜分析技術(shù)在食品營養(yǎng)成分分析中的應(yīng)用：GC/MS法在食品衛(wèi)生檢驗中的應(yīng)用，主要是在食品營養(yǎng)成分分析、農(nóng)殘分析、揮發(fā)性有機(jī)物分析以及食物中毒分析等方面。在食品營養(yǎng)成分分析中，孫蘇亞等48采用GC/MS法對烏龜板和黃喉擬水龜板中的脂肪酸進(jìn)行分析。分別對2種龜板提取的甲酯化樣品進(jìn)行GC/MS分析,用NBS譜庫檢索質(zhì)譜圖,鑒定各種脂肪酸,并用色譜峰面積歸一化測定其相對百分含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)烏龜板中含有32種脂肪酸,其中不飽和脂肪酸相對含量占49%。黃喉擬水龜板中有28種脂肪酸,其中不飽和脂肪酸相對含量占66%。10-十八碳烯酸是二者中所含的相對含量最高的脂肪酸。該法簡便、快速、靈敏度高。陳光偉49利用氣相色譜及色譜-質(zhì)譜法對出口商品大蒜油進(jìn)行了分析，實(shí)驗比較了HP-1、HP-5、HP-20M、HP-1301、HP-WAX及LZFFAP等彈性石英毛細(xì)管柱對其分離效果的影響，質(zhì)譜鑒定出22種物質(zhì),表明大蒜油的主要營養(yǎng)成分是含硫有機(jī)化合物和有機(jī)金屬化合物。并用歸一化法對主要成分進(jìn)行了定量分析。Lafontaine等50利用固相萃取分離，GC/MS分析測定了白酒中的有機(jī)酸，檢出丙酮酸、糠酸、琥珀酸、反丁烯二酸、戊二酸、乳酸、乙醇酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、香蘭素、丁香醛、松柏醛、香子蘭酸、沒食子酸等。沈曉京等51利用超臨界流體萃取蛋黃磷脂，經(jīng)甲基化處理用氣相色譜-質(zhì)譜鑒定其脂肪酸組成和膽固醇,并求出7種脂肪酸的含量。彭建和等52采用GC/MS技術(shù)對冬瓜果肉中游離的17種氨基酸衍生物進(jìn)行了定性分析，鑒定出了三種非蛋白質(zhì)氨基酸,分別是2-氨基-3-氰基丙酸、丁氨酸和2 -氨基-4-烯己酸。衛(wèi)煜英等53 應(yīng)用GC/MS技術(shù)分析海藻脂肪酸及其它成分。張玲54等采用GC/MS法,從韭菜子油中分離了8種成分,并鑒定了6種,亞油酸含量占48.03%。王頡55等利用GC/MS技術(shù)從棗揮發(fā)油餾分中檢出71種化合物。其中，酯類化合物39種，有機(jī)酸17種，烷類6種，醛類2種，醇類4種等。張強(qiáng)等56用GC/MS技術(shù)鑒定海產(chǎn)品尖海龍和日本海馬脂肪提取物中的脂肪酸，分別鑒定出41個和42個脂肪酸。馬亭等57用氫氧化四甲胺/甲醇酯化深海魚油內(nèi)三酸甘油脂中的脂肪酸和游離脂肪酸使其成為脂肪酸甲酯，用GC/MS技術(shù)鑒定出41個組分，并對其中主要組分建立了定量分析方法。吳惠勤等58用乙醚/正己烷混合溶劑提取柑籽中的脂肪酸和甘油酯，用氫氧化鉀-甲醇法甲酯化，GC/MS鑒定出7種脂肪酸，其中以棕櫚酸、油酸及亞油酸等為主。吳惠勤等59采用GC/MS技術(shù)分析了人造奶油、天然奶油及新西蘭奶油中的脂肪酸鑒定出7種脂肪酸，分別是棕櫚酸、棕櫚油酸、油酸、硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸。其中，人造奶油的亞油酸含量高于天然奶油。辛文芬等60用GC/MS鑒定了洋蔥油，檢出15種成分，主要是含硫化合物，如2，5-二甲基噻酚、二丙基二硫化合物、二甲基三硫化合物等。彭永芳等61利用GC/MS技術(shù)從云南油菜花粉中分離出12種化合物，并確定了其中6種化合物結(jié)構(gòu)。4. 氣相色譜-質(zhì)譜分析技術(shù)在食品農(nóng)殘及有毒有害物分析中的應(yīng)用：食品農(nóng)殘及有毒有害物分析方面，近年來研究比較廣泛。Gorna B.A.62采用溶劑萃取及選擇離子萃取模式測定等蔬菜水果中的單環(huán)芳香烴，進(jìn)而對人類每天通過食用污染過的蔬菜水果而攝入單環(huán)芳香烴進(jìn)行推算。張文德63吳平谷64報道了農(nóng)產(chǎn)品中氨基甲酸酯農(nóng)藥、二氯異丙醚65 及燕麥枯66 硫丹及其代謝物67的的氣相色譜-質(zhì)譜法測定方法。周昱68等用丙酮提取水果中三唑酮,經(jīng)液-液分配凈化,用氣相色譜-電子捕獲檢測器測定,并用GC/MS (選擇離子檢測)進(jìn)行確證。Rivera L.69采用固相萃取分離凈化，GC/MS技術(shù)同時測定了木炭烤肉中多環(huán)芳烴和雜環(huán)芳胺等12種致突變物。Song S.等70采用超臨界流體萃取和固相萃取等濃縮凈化手段，GC/MS技術(shù)測定了香煙中亞硝胺。趙立文71趙云峰72等用GC/MS技術(shù)選擇離子檢測法研究了茶葉中有機(jī)氯農(nóng)藥的多殘留問題。孫思恩等73采用GC/MS技術(shù)分析了閩江口采集的魚貝類樣品中DDT、BHC及石油殘留物，測得鰻魚中DDT和BHC殘留量分別為146.5和39.8g/kg，認(rèn)為閩江魚及閩江口附近灘涂貝類受DDT、BHC輕度污染，但未超過食用標(biāo)準(zhǔn)，而鰻魚受污染比其他魚嚴(yán)重，貝類受污染程度較輕。牟峻74等采用水-丙酮提取糧谷和油籽中殘留的豐索磷，氣相色譜-火焰光度檢測器定量測定，GC/MS/SIM法配合豐度比定性確證，方法靈敏、準(zhǔn)確。由于乙基氨基甲酸酯類農(nóng)藥與癌癥相關(guān)，Kim Y.K.等75通過GC/MS/SIM方式測定了大豆糊、醬油、醋等發(fā)酵食品以及韓國傳統(tǒng)含酒飲料中乙基氨基甲酸酯類農(nóng)藥含量，并估算出每日乙基氨基甲酸酯類農(nóng)藥最大攝入量。江宏等76利用亞硝酸鹽與環(huán)己基氨基磺酸鈉作用生成環(huán)己醇亞硝酸酯，采用GC/MS法測定環(huán)己醇亞硝酸酯，進(jìn)而測定乳粉中亞硝酸鹽。吳惠勤等77采用苯硼酸衍生化處理，正己烷提取，GC/MS/SIM法測定醬油中3-氯-1，2丙二醇。5. 氣相色譜-質(zhì)譜分析技術(shù)在食品風(fēng)味成分分析中的應(yīng)用：食品的色、香、味構(gòu)成了該食品特有的風(fēng)味，香是食品最重要的風(fēng)味屬性，食品所特有的香大多是由該食品所固有的揮發(fā)性化合物產(chǎn)生的。GC/MS技術(shù)在食品風(fēng)味成分分析中研究應(yīng)用非常活躍。韭菜具有獨(dú)特的清香，衛(wèi)煜英等78 用氣相色譜-質(zhì)譜分析方法，研究了韭菜揮發(fā)油中的主要成份,檢出了二甲基二硫醚、甲基丙烯基二硫醚和二丙烯基三硫醚等23種化合物。陳麗等79對甜橙干燥成熟果皮的揮發(fā)油進(jìn)行了氣相色譜-質(zhì)譜-計算機(jī)聯(lián)用分析,從中鑒定出29種化合物。主要成分為檸蒙烯、蒎烯、芳樟醇等。已鑒定成分占總揮發(fā)油的97.85%。鄧芹英等80應(yīng)用GC/MS聯(lián)用技術(shù)測定了市售沙田柚果皮的水蒸氣餾出液中水溶性香氣成分鑒定出檸檬烯、蒈烯、芳樟醇、松油醇、奴卡酮等41種組分。劉倩等81用GC/MS聯(lián)用方法，分析了水果之王-榴蓮的香氣成分。辛柏福等82采用GC/MS聯(lián)用方法,分析了鵝肉中風(fēng)味物質(zhì)的化學(xué)成份，共鑒定出29種化合物,主要成份為丙基叔丁基醚,苯并噻唑。Kim K.Y.83用GC/MS技術(shù)研究茶中風(fēng)味化合物的組成，檢測到數(shù)十種風(fēng)味化合物。戴素賢等84研究了茶香氣成分，從嶺頭單樅茶精油中檢出63個組分，占精油總量的78%-87.5%。Procida G.等85采用頂空GC/MS技術(shù)研究具有傳統(tǒng)風(fēng)味的意大利臘腸中揮發(fā)性有機(jī)物。Augusto F.86等使用固相微萃取-GC/MS技術(shù)研究四類巴西本地產(chǎn)水果的香氣物質(zhì)，檢出幾種醇、酯、羰基化合物。黃建梅等87用GC/MS聯(lián)用方法從滇南八角果揮發(fā)油中共檢出68個成分,鑒定了其中60個化合物。Jelen H. H.88等應(yīng)用頂空-固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜技術(shù)分析了植物油中揮發(fā)性化合物，研究脂肪酸自然氧化后產(chǎn)生的醛、酮、醇化合物組成。Dembitsky V.M.89 用GC/MS聯(lián)用方法研究藻類中碳?xì)浠衔锖蛽]發(fā)性有機(jī)物，發(fā)現(xiàn)超過130種包括環(huán)己胺、環(huán)戊烷、飽和脂肪酸在內(nèi)的化合物。程志青等90-92采用GC/MS分析技術(shù)，系統(tǒng)研究了茅臺、珍酒等醬香型酒的香氣組成成分，獲得有價值的醬香型酒類成分信息。趙大云等93研究雪里蕻腌菜中風(fēng)味物質(zhì)，發(fā)現(xiàn)蕻腌菜中的有機(jī)酸主要是琥珀酸，其揮發(fā)性成分以丁烯睛類為主。宛曉春等94用GC/MS分析技術(shù)研究了山楂中游離態(tài)和鍵合態(tài)風(fēng)味化合物，分別檢出9種和13種化合物，認(rèn)為順-3-己烯醇、甲酸己酯、順-3-己烯醇乙酸酯等是山楂中游離態(tài)風(fēng)味化合物，丁香酚、甲酸己酯、苯甲醇、苯乙醇、苯甲醛、水楊酸甲酯等是鍵合態(tài)風(fēng)味化合物。李慶春等95研究云南怒江地區(qū)產(chǎn)三年芒、呂宋芒和馬切蘇芒，發(fā)現(xiàn)每種芒果至少具有20種以上的香味成分，其中異松油烯在芒果綜合香氣中具有特殊作用。郭治安等96用GC/MS分析技術(shù)研究了花椒揮發(fā)油的成分，檢出峰面積大于1%的組分16個，認(rèn)為揮發(fā)油的主要成分是C9和C10的醇類和烯烴。張宏等97用乙醚和乙酸乙酯分別萃取生姜水蒸氣餾出物中揮發(fā)油，并用GC/MS測定不同提取劑中揮發(fā)油成分，從乙醚萃取液中鑒定出40種生姜揮發(fā)油組分，從乙酸乙酯中鑒定出28種生姜揮發(fā)油組分。張宏認(rèn)為乙酸乙酯中鑒定出的生姜揮發(fā)油組分常被人忽略。研究表明，生姜揮發(fā)油主要成分是姜烯、檜烯、水芹烯、莰烯、檸檬醛等萜烯類化合物。謝金倫等98采用低溫冷捕集收集油菜花粉中氣味成分，用GC/MS鑒定出11種化合物，主要是二甲二硫、二甲三硫、正辛烷、1，3-二甲苯等。6. 氣相色譜-質(zhì)譜分析技術(shù)在中毒分析中的應(yīng)用：由于GC/MS技術(shù)在定性分析方面具有獨(dú)特的優(yōu)勢。因此，在中毒分析方面，有廣泛的應(yīng)用前景。吳邦華等99報道了氣相色譜-質(zhì)譜技術(shù)在急性中毒毒物檢測中的應(yīng)用，建立了包括有機(jī)磷、有機(jī)氯、氨基甲酸酯、菊酯等25種農(nóng)藥在內(nèi)的分析測定方法。高玲100、趙立文等101采用GC/MS選擇離子檢測法、串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)鑒定污染食物和生物樣品中的毒鼠強(qiáng)。衛(wèi)煜英102 、曹艷平103 采用GC/MS技術(shù)，確證由農(nóng)藥引起的食物中毒。張瑩等104用GC/MS聯(lián)用法分析大米染毒物質(zhì)，結(jié)果確認(rèn)染毒物質(zhì)為不允許在我國生產(chǎn)、進(jìn)口的有機(jī)磷農(nóng)藥特丁磷。說明我國農(nóng)藥管理存在著失控的問題。王緒明105 將GC/MS與紅外光譜聯(lián)用技術(shù)對中毒患者內(nèi)服毒物后尿、胃內(nèi)容物等樣品進(jìn)行分析鑒定研究，結(jié)果檢出和確證了患者服用的毒物分別為敵敵畏、司可巴比妥加苯巴比妥和苯巴比妥加地西泮。該法簡便、快速、準(zhǔn)確,為醫(yī)院臨床搶救提供了可靠的依據(jù)。馮翠玲等106用固相萃取法凈化濃縮中毒樣品，GC/MS法鑒定出引起中毒的化合物為甲喹酮。邰昌松等107用GC/MS聯(lián)用技術(shù)分析鉤吻堿引起的中毒。李莉等108 采用SPE結(jié)合GC/FID和GC/MS的分析方法，建立了血漿中氨基甲酸酯類殺蟲劑法，方法系統(tǒng)性好、快速、準(zhǔn)確。王緒明109采用GC/MS/計算機(jī)聯(lián)用技術(shù)結(jié)合傅里葉紅外光譜，多次確定中毒毒物為有機(jī)磷農(nóng)藥和苯巴比妥、安定等速效、長效安眠藥。近年來，瘦肉精（鹽酸克侖特羅）引起的中毒事件屢有發(fā)生，Leyssens L.110、馮杰111、徐友宣112-113等建立了提取、凈化、衍生化前處理方式，GC-MS測定動物組織、毛發(fā)、飼料、小鼠尿、人尿中瘦肉精的分析方法。近年來，調(diào)味品中氯丙醇問題引起廣泛重視，吳惠勤等114采用苯硼酸衍生化處理,正己烷提取,GC-MS-SIM法測定醬油中的3-氯-1,2丙二醇.張思群115等較系統(tǒng)地研究了衍生化氣相色譜、衍生化氣相色譜-質(zhì)譜、衍生化氣相色譜-雙串聯(lián)質(zhì)譜測定不同異構(gòu)體氯丙醇的方法，比較成功地解決了氯丙醇測定問題。7. 氣相色譜-質(zhì)譜分析技術(shù)在食品摻偽分析中的應(yīng)用：食品摻假、摻偽、濫用添加劑問題是社會關(guān)注的熱點(diǎn)問題。氣相色譜-質(zhì)譜分析技術(shù)的強(qiáng)大定性功能在食品摻假、摻偽、濫用添加劑方面應(yīng)該有廣泛的應(yīng)用。在食品濫用添加劑方面，楊元116利用GC/MS技術(shù)通過對烴類的檢測，確定食品中是否濫用礦物油。該方法簡便、準(zhǔn)確，克服了皂化法、熒光法易受干擾的弱點(diǎn)，可作為食品中礦物油的確證檢驗方法。高玲117等研制改良的Stas-otto法從復(fù)雜的火鍋湯料中提取分離微量嗎啡，再經(jīng)GC/MS法分離鑒定，確定食品中是否加入罌粟殼（籽），得到滿意的結(jié)果。查月珍118等用GC/MS法對3種國外拒收的巖蘭草油樣品檢測，發(fā)現(xiàn)巖蘭草油樣品摻偽物質(zhì)是鄰苯二甲酸二乙酯。鄭建國等119通過GC/MS技術(shù)建立了食用油識別的檢測方法。 參考文獻(xiàn)1S. A. Barker, A. R. Long and C. R. Short J-Chromatogr-A.1989 17; 873(1): 353-361)2 Schollenberger M.; Lauber.U; Jara.H.T Determination of eight trichothecenes by gas chromatography-mass spectrometry after sample clean-up by a two-stage solid-phase extraction J-Chromatogr-A. 1998 Jul 31; 815(1): 123-32 3 Wey A.B. Thormann W. Capillary electrophoresis-electrospray ionization ion trap mass spectrometry for analysis and confirmation testing of morphine and related compounds in urine. J.Chromatogr.A. 2001 May 4; 916(1-2): 225-38 4 吳何堅,黃仲杰,沈敏 固相萃取技術(shù)在系統(tǒng)藥、毒物分析中的應(yīng)用,法醫(yī)學(xué)雜志 1998.05.20; 14(2): 79-815蘇少明 固相萃取-GC/NPD法分析水中的毒鼠強(qiáng),法醫(yī)學(xué)雜志 2000.05.15; 16(2): 86-876 朱曉東 固相萃取技術(shù)在藥物及毒物分析中的應(yīng)用進(jìn)展 國外醫(yī)學(xué)臨床生物化學(xué)與檢驗學(xué)分冊 2000.03.25; 21(2): 86-877 譚家鎰, 朱昱,張冠中 血中苯酚及甲酚的固相萃取-GC/MS分析,中國法醫(yī)學(xué)雜志 1997.12.30; 12(4): 218-2218Arther C.,Pawliszyn J.Anal Chem,1990,62:2145-2148.9 Zhang Z.，Pawliszyn J.Anal Chem,1993,65:1843-1852.10 鄧華 朱彭齡，固相微萃取及其與某些分析技術(shù)應(yīng)用，分析化學(xué).2001,29(5).-601-60511 胡孔誠，刑桂芹，梁漢昌.無溶劑固相微萃取技術(shù)，色譜1999.17（2）：17117412 馬繼平，王涵文，關(guān)亞風(fēng).固相微萃取新技術(shù)，色譜2002.20（1）：16-2013 許泓 佟暉，固相微萃取技術(shù)及應(yīng)用，現(xiàn)代儀器.2001,(4)：21-2414黃偉雄 羅建波，固相微萃取技術(shù)，中國公共衛(wèi)生.1999,15(2)：159-16015 趙國有 固相微萃取(SPME)技術(shù)及其進(jìn)展,中國衛(wèi)生檢驗雜志 1999.08.10; 9(4): 315-31916趙國有; 張榕; 殷斌志 頂空固相微萃取法檢測水中的苯系物,中國衛(wèi)生檢驗雜志 2000.04.20; 10(2): 142-14517陸峰; 劉荔荔,固相微萃取技術(shù)的原理、應(yīng)用及發(fā)展, 國外醫(yī)學(xué)藥學(xué)分冊 1998.06.15; 25(3): 173-17718 鄧華 朱彭齡,固相微萃取及其與某些分析技術(shù)應(yīng)用,分析化學(xué).2001,29(5).601-60519 陸峰 固相微萃取技術(shù)的原理,應(yīng)用及發(fā)展,國外醫(yī)學(xué):藥學(xué)分冊.1998,25(3).173-17720 劉俊亭,新一代萃取分離技術(shù)-固相微萃取, 色譜.1997,15(2).118-11921 趙國有 殷斌志,頂空固相微萃取法檢測水中的苯系物, 中國衛(wèi)生檢驗雜志.2000,10(2).142-14522 劉振嶺 肖春華,固相微萃取-氣相色譜法測定水相鄰苯二甲酸二酯,色譜.2000,18(6).568-57023 Llompart.M,Li K., Fingas M. Headspace solid-phase microextraction for the determination of volatile and semi-volatile pollutants in water and air. J Chromatogr A. 1998 Oct 16; 824(1): 53-61 24Doong R.A.，Liao.P.L Determination of organochlorine pesticides and their metabolites in soil samples using headspace solid-phase microextraction. J-Chromatogr-A. 2001 May 18; 918(1): 177-88 25Llompart M.，Li K.，F(xiàn)ingas M. Headspace solid-phase microextraction for the determination of volatile and semi-volatile pollutants in water and air. J-Chromatogr-A. 1998 Oct 16; 824(1): 53-6126 Elke K.，Jermann E.，Begerow J. Dunemann.L , Determination of benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes in indoor air at environmental levels using diffusive samplers in combination with headspace solid-phase microextraction and high-resolution gas chromatography-flame ionization detection. J-Chromatogr-A. 1998 Nov 27; 826(2): 191-200 27陳維杻編著，超臨界流體萃取原理和應(yīng)用，北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1998.28H.B.Lee; 翁建華; 黃連芬超臨界二氧化碳萃取:GC/MS測定土壤中的多環(huán)芳烴，中國環(huán)境監(jiān)測 1996.04.15; 12(2): 9-1229程?。撼R界流體萃取技術(shù)進(jìn)展，世界石油科學(xué).1993，（1）.70-7830何翊：超臨界流體萃取技術(shù)在環(huán)境樣品前處理中應(yīng)用，上海環(huán)境科學(xué)，1997，15（4）：36-3831徐寶才，岳永德，花日茂，超臨界流體萃取技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析上的應(yīng)用，安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報，1999，26（2）：162-16632毛煜，楊峰：超臨界流體技術(shù)應(yīng)用進(jìn)展，化學(xué)研究與應(yīng)用，2001，13（2）：111-11633Barker S. A.，Long A R，Short C R.J. Chromatogr.A.1989，475（1）：353-36134Barker S. A.，Long A R，Preparation of milk samples for immunoassay and liquid chromatographic screening using matrix solid-phase dispersion. J AOAC-Int. 1994 77(4): 848-5435Torres C. M.，Pico Y.，Redondo M. J. Chromatogr.A.1996，719（1）：95-10136仲維科，郝戩，樊耀波等，食品農(nóng)藥殘留分析進(jìn)展，分析化學(xué)，2000，28（7）904-91037Ling Y.C.,Chang M.Y.; Huang I.P. Matrix solid-phase dispersion extraction and gas chromatographic screening of polychlorinated biphenyls in fish. J.Chromatogr.A. 1994 27; 669(1-2): 119-2438 楊容，傅承光，基質(zhì)固相分散-高效液相色譜法測定玉米中痕量呋喃丹，分析測試學(xué)報.1994,13(5)：72-7539 楊容，傅承光，基質(zhì)固相分散-高效液相色譜法測定痕量異丙威和溴氰菊酯，色譜，1994,12(6).-431-432,43540Arther C.，Pawliszyn J. Solid Phase Microextraction with Thermal Desorption Using Fused Silica Optical Fibers Anal Chem,1990,62:2145-2148 41張道寧 吳采櫻，固相微萃取中高分子涂層的研究，色譜.1999,17(1).-10-1342 Tranthim Fryer D J; Hansson R C; Norman K W Headspace/solid-phase microextraction/gas chromatography-mass spectrometry: a screening technique for the recovery and identification of volatile organic compounds (VOCs) in postmortem blood and viscera samples. J-Forensic-Sci. 2001 Jul; 46(4): 934-4643黃駿雄.環(huán)境樣品前處理技術(shù)及其進(jìn)展（一），環(huán)境化學(xué) 1994，13(1): 95-10444黃駿雄.環(huán)境樣品前處理技術(shù)及其進(jìn)展（二），環(huán)境化學(xué) 1994，13(2): 181-19045黃駿雄.樣品制備與處理的進(jìn)展-無溶劑萃取技術(shù)，化學(xué)進(jìn)展 1997.06.25; 9(2): 179-19146尹衛(wèi)萍，陳素蘭，環(huán)境樣品中有機(jī)物分析的前處理技術(shù)，江蘇地質(zhì)，2001，25（1），37-4047張景明，劉建琳，周雯等，水樣中痕量有機(jī)物分析的前處理方法，中國環(huán)境監(jiān)測，2001，17（3）：31-3348 孫蘇亞; 李發(fā)美，龜板中脂肪酸的GC-MS分析，藥物分析雜志 1999.11.30; 19(6): 406-40949 陳光偉，大蒜油主要營養(yǎng)成分的氣相色譜與色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析，分析化學(xué) 1997.11.20; 25(11): 1327-133050 Ng L.K.， Gas chromatographic-mass spectrometric analysis of acids and phenols in distilled alcohol beverages. Application of anion-exchange disk extraction combined with in-vial elution and silylation. ， J-Chromatogr-A. 2000 Mar 17; 873(1): 29-38 51 沈曉京; 賴炳森; 董鳳霞等，蛋黃磷脂中脂肪酸成分的GC/MS分析，中國醫(yī)藥工業(yè)雜志 1996.05.25; 27(5): 220-22252 彭建和，相秉仁，冬瓜果肉中游離氨基酸的GC/MS分析，中國藥科大學(xué)學(xué)報 1995.10.15; 26(5): 286-29053 衛(wèi)煜英，曹艷平，氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法分析海藻脂肪酸及其它成分，營養(yǎng)學(xué)報 1995.03.01; 17(1): 53-5554張玲，徐新剛，王淑靜，韭菜子脂肪酸的Gc-Ms分析，時珍國藥研究 1995.11.10; 6(4): 1955王頡，張子德，張占忠等：棗揮發(fā)油的提取及其化學(xué)成分的氣相色譜-質(zhì)譜分析 食品科學(xué)1998.19（2）56張強(qiáng)，王永利：尖海龍與日本海馬脂肪的提取和分析，分析化學(xué) 1996.24（2）139-14357馬亭，陳文銳，胡國昌等，深海魚油中脂肪酸的分析，分析化學(xué) 1999.27（4）415-41858吳惠勤，程誌青：毛細(xì)管氣相色譜/質(zhì)譜法測定柑籽中脂肪酸，分析測試通報，1991.10（1）：48-5059 吳惠勤，程誌青：GC/MS法分析奶油中的脂肪酸，分析測試通報，1990.9（2）：30-3260辛文芬，莫長耕，陳遙：洋蔥油主要化學(xué)成分分析，衛(wèi)生研究，1990，19（3）37-2961彭永芳，楊昌紅：油菜花粉的化學(xué)成分分析，分析測試學(xué)報，1998.17（4）：34-3662 Gorna.B.A; Keymeulen.R; Van.L.H， Determination of monocyclic aromatic hydrocarbons in fruit and vegetables by gas chromatography-mass spectrometry， JChromatogr-A. 1996 May 24; 734(2): 297-302 63張文德，農(nóng)產(chǎn)品中氨基甲酸酯農(nóng)藥的沉淀凈化及芐基衍生化的GC/MS分析法，國外醫(yī)學(xué)衛(wèi)生學(xué)分冊 2000.05.15; 27(3): 19264 吳平谷，王惠華 ，宋國良，氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC-MS)法測定蔬菜中7種氨基甲酯類殺蟲劑，中國公共衛(wèi)生 1999.06.10; 15(6): 53465張文德，固相微量提取法毛細(xì)管GC-MS測定蔬菜中的二氯異丙醚，國外醫(yī)學(xué)衛(wèi)生學(xué)分冊 1998.11.15; 25(6): 38166張文德，GC-MS法測定谷物中的燕麥枯，國外醫(yī)學(xué)衛(wèi)生學(xué)分冊 2000.05.15; 27(3): 19267 張文德，農(nóng)產(chǎn)品中硫丹及其代謝物的GC-ECD及GC-MS分析，國外醫(yī)學(xué)衛(wèi)生學(xué)分冊 1998.03.25; 25(2): 12768周昱; 林立毅，水果中三唑酮?dú)埩袅康臍庀嗌V和氣相色譜-質(zhì)譜分析，分析化學(xué)，1997. 05.20; 25(5): 510-51469 Rivera-L ，Solid-phase extraction for the selective isolation of polycyclic aromatic hydrocarbons, azaarenes and heterocyclic aromatic amines in charcoal-grilled meat. J-Chromatogr-A. 1996 Apr 19; 731(1-2): 85-9470Song-S，Ashley-DL ，Supercritical fluid extraction and gas chromatography/mass spectrometry for the analysis of tobacco-specific nitrosamines in cigarettes. Anal-Chem. 1999 Apr 1; 71(7): 1303-871趙立文，趙旭東，吳國華，GC-MS選擇離子檢測法鑒定茶葉中有機(jī)氯農(nóng)藥-DDT，中華預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志 1999 33(2): 121-12272趙云峰， 陳建民， 王緒卿，有機(jī)氯農(nóng)藥多殘留GC-MS分析方法研究，衛(wèi)生研究 1998. 27(6): 425-42873孫思恩，劉秀芬，祝心如：閩江口魚貝類體內(nèi)有機(jī)化合物的殘留水平，環(huán)境科學(xué)，12（3）50-5874牟峻，王大寧：梁谷和油籽中豐索磷的氣相色譜及氣相色譜/質(zhì)譜分析，分析化學(xué)，1998.26（11）1331-133475Kim-YK; Koh-E; Chung-HJ; Kwon-H Determination of ethyl carbamate in some fermented Korean foods and beverages ，F(xiàn)ood-Addit-Contam. 2000 Jun; 17(6): 469-75 76江宏，于維森：氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定乳粉中的亞硝酸鹽，中國公共衛(wèi)生 2001.17（3）：28677吳惠勤，張桂英：用GC-MS-SIM法測定醬油中3-氯-1，2丙二醇，分析測試學(xué)報，1999.18（5）：64-6578衛(wèi)煜英; 萬仁忠，韭菜揮發(fā)油主要成份的氣相色譜/質(zhì)譜分析，分析化學(xué) 1996. 24(2): 192-19479陳麗; 蔡琪; 包國榮等，甜橙果皮揮發(fā)油的氣相色譜-質(zhì)譜分析，海峽藥學(xué) 1997. 9(4): 3-480鄧芹英，楊舜娟，陳筱雅等，柚果皮中水溶性香氣成分的GC-MS分析，中山大學(xué)學(xué)報自然科學(xué)版 1995. 34(2): 120-12381劉倩等，分析測試學(xué)報，1999，18（2）：5882辛柏福; 邵延文; 于長等，鵝肉風(fēng)味物質(zhì)的GC/MS分析，黑龍江大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報，1995. 12(2): 95-97 83Kim-KY; Chung-HJ，F(xiàn)lavor compounds of pine sprout tea and pine needle tea. J Agric Food Chem. 2000 48(4): 1269-72 84戴素賢，陳國本，崔堂兵等：做青強(qiáng)度對嶺頭單樅茶香氣成分影響的研究，分析測試學(xué)報 1998.17（5）：3285 Procida G; Conte LS， Study on volatile components in salami by reverse carrier gas headspace gas chromatography-mass spectrometr J Chromatogr A. 1999 Jan 8; 830(1): 175-82 86Augusto F ，Valente AL ，Screening of Brazilian fruit aromas using solid-phase mic-roextraction-gas chromatography-mass spectrometry. J Chromatogr A. 2000 Mar 17; 873(1): 11787黃建梅; 王嘉琳; 楊春澍，滇南八角果揮發(fā)油的氣相色譜-質(zhì)譜分析，中國中藥雜志 1996.03.20; 21(3): 168-17088Jelen HH ，Headspace solid-phase microextraction use for the characterization of volatile compounds in vegetable oils of different sensory quality.J Agric Food Chem. 2000 Jun; 48(6): 2360-7 89Dembitsky-VM， Separation and identification of hydrocarbons and other volatile compounds from cultured blue-green alga Nostoc sp. by gas chromatography-mass spectrometry using serially coupled capillary columns with consecutive nonpolar and semipolar stationary phases. J-Chromatogr-A. 1999 Nov 12; 862(2): 221-9 90 程志青，吳惠勤，張桂英等，分析測試學(xué)報，醬香型酒香氣成分研究（1），1996 15（4）：8-1191 吳惠勤，張桂英等，何守明等，分析測試學(xué)報，醬香型酒香氣成分研究（2），1996 15（4）：5-792程志青，吳惠勤，何守明等，分析測試學(xué)報，醬香型酒香氣成分研究（3），1996 15（5）：8-1193趙大云，楊方琪，雪里蕻腌菜風(fēng)味的研究，食品與發(fā)酵工業(yè)，1998 24（1）：34-4194宛曉春，湯堅，丁宵霖，山楂