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文檔簡介

高分子溶液習(xí)題1、簡述聚合物的溶解過程，并解釋為什么大多聚合物的溶解速度很慢？因?yàn)榫酆衔锓肿优c溶劑分子的大小相差懸殊，兩者的分子運(yùn)動速度差別很大，溶劑分子能比較快地滲透進(jìn)入高聚物，而高分子向溶劑地?cái)U(kuò)散卻非常慢。這樣，高聚物地溶解過程要經(jīng)過兩個(gè)階段，先是溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部，使高聚物體積膨脹，稱為“溶脹”，然后才是高分子均勻分散在溶劑中，形成完全溶解地分子分散的均相體系。整個(gè)過程往往需要較長的時(shí)間。高聚物的聚集態(tài)又有非晶態(tài)和晶態(tài)之分。非晶態(tài)高聚物的分子堆砌比較松散，分子間的相互作用較弱，因而溶劑分子比較容易滲入高聚物內(nèi)部使之溶脹和溶解。晶態(tài)高聚物由于分子排列規(guī)整，堆砌緊密，分子間相互作用力很強(qiáng)，以致溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部非常困難，因此晶態(tài)高聚物的溶解要困難得多。非極性的晶態(tài)高聚物（如PE）在室溫很難溶解，往往要升溫至其熔點(diǎn)附近，待晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榉蔷B(tài)后才可溶；而極性的晶態(tài)高聚物在室溫就能溶解在極性溶劑中。2、試用熱力學(xué)原理解釋聚合物的溶解。（1）溶解：若高聚物自發(fā)地溶于溶劑中，則必須符合：上式表明溶解的可能性取決于兩個(gè)因素：焓的因素（）和熵的因素（）。焓的因素取決于溶劑對高聚物溶劑化作用，熵的因素決定于高聚物與溶劑體系的無序度。對于極性高聚物前者說影響較大，對于非極性高聚物后者影響較大。但一般來說，高聚物的溶解過程都是增加的，即0。顯然，要使0，則要求越小越好，最好為負(fù)值或較小的正值。極性高聚物溶于極性溶劑，常因溶劑化作用而放熱。因此，總小于零，即時(shí)，。說明高分子溶液比理想溶液更傾向于溶解，也就是說高分子鏈在T的溶液中由于溶劑化作用而擴(kuò)張。當(dāng)T=時(shí)，。即高分子溶液符合理想溶液的規(guī)律，高分子鏈此時(shí)是溶解的，但鏈不溶脹也不緊縮。T時(shí)，。鏈會緊縮，溶液發(fā)生沉淀。10、說明溶劑的優(yōu)劣對以下諸條的影響： (1)溫度T時(shí)聚合物樣品的特性黏度。

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