乙酸乙酯------畢業(yè)設(shè)計(jì)Microsoft-Word-文檔.docx

文獻(xiàn)綜述前言本人的畢業(yè)設(shè)計(jì)課題為年產(chǎn)10萬(wàn)噸乙酸乙酯工藝流程設(shè)計(jì)。乙酸乙酯是重要的精細(xì)化工原料。它是一種具有優(yōu)異溶解性能和快干性能的溶劑，已廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)中。目前，乙酸乙酯的工業(yè)生產(chǎn)方法已趨于成熟。本人在本綜述中主要介紹乙酸乙酯的理化性質(zhì)，國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)情況，工藝流程設(shè)計(jì)介紹，發(fā)展前景，安全防護(hù)問(wèn)題和環(huán)境保護(hù)問(wèn)題。本人借鑒了大量有經(jīng)驗(yàn)人士所寫(xiě)的文獻(xiàn)參考，對(duì)我的文獻(xiàn)綜述有很大幫助。本人主要查閱了關(guān)于乙酸乙酯制備的有關(guān)文獻(xiàn)和市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)分析文獻(xiàn)。一 乙酸乙酯的性質(zhì)和國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)情況1. 乙酸乙酯的理化性質(zhì)乙酸乙酯是無(wú)色透明液體，低毒性，有甜味，濃度較高時(shí)有刺激性氣味，易揮發(fā)，對(duì)空氣敏感，能吸水分，使其緩慢水解而呈酸性反應(yīng)。能與氯仿、乙醇、丙酮和乙醚混溶，溶于水(10%ml/ml)。能溶解某些金屬鹽類(lèi)（如氯化鋰、氯化鈷、氯化鋅、氯化鐵等）。相對(duì)密度0.902。熔點(diǎn)-83。沸點(diǎn)77。折光率1.3719。閃點(diǎn)7.2（開(kāi)杯）。易燃。蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物。半數(shù)致死量（大鼠，經(jīng)口）11.3ml/kg。乙酸乙酯又稱(chēng)醋酸乙酯。純凈的乙酸乙酯是無(wú)色透明具有刺激性氣味的液體，是一種用途廣泛的精細(xì)化工產(chǎn)品，具有優(yōu)異的溶解性、快干性，用途廣泛，是一種非常重要的有機(jī)化工原料和極好的工業(yè)溶劑，被廣泛用于醋酸纖維、乙基纖維、氯化橡膠、乙烯樹(shù)脂、乙酸纖維樹(shù)酯、合成橡膠、涂料及油漆等的生產(chǎn)過(guò)程中。我們所說(shuō)的陳酒很好喝，就是因?yàn)榫浦泻幸宜嵋阴?。乙酸乙酯具有果香味。因?yàn)榫浦泻猩倭恳宜?，和乙醇進(jìn)行反應(yīng)生成乙酸乙酯。因?yàn)檫@是個(gè)可逆反應(yīng)，所以要具有長(zhǎng)時(shí)間，才會(huì)積累導(dǎo)致陳酒香氣的乙酸乙酯。2. 乙酸乙酯的用途1、作為工業(yè)溶劑，用于涂料、粘合劑、乙基纖維素、人造革、油氈著色劑、人造纖維等產(chǎn)品中。2、作為粘合劑，用于印刷油墨、人造珍珠的生產(chǎn)。3、作為提取劑，用于醫(yī)藥、有機(jī)酸等產(chǎn)品的生產(chǎn)。4、作為香料原料，用于菠蘿、香蕉、草莓等水果香精和威士忌、奶油等香料的主要原料。香料制造、可以做白酒勾兌用香料、人造香精。5、萃取劑，從水溶液中提取許多化合物（磷、鎢、砷、鈷）。6、有機(jī)溶劑。分離糖類(lèi)時(shí)作為校正溫度計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7、檢定鉍、金、鐵、汞、氧化劑和鉑。8、測(cè)定鉍、硼、金、鐵、鉬、鉑、鉀和鉈。9、生化研究，蛋白質(zhì)順序分析。10、環(huán)保、農(nóng)藥殘留量分析。11、有機(jī)合成。12、是硝酸纖維素、乙基纖維素、乙酸纖維素和氯丁橡膠的快干溶劑，也是工業(yè)上使用的低毒性溶劑。13、還可用作紡織工業(yè)的清洗劑和天然香料的萃取劑，也是制藥工業(yè)和有機(jī)合成的重要原料。14、GB 276096規(guī)定為允許使用的食用香料。主要用于著香、柿子脫澀、制作香辛料的顆?；蚱瑒?、釀醋配料。廣泛用于配制櫻桃、桃、杏等水果型香精及白蘭地等酒用香精。3.乙酸乙酯國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)情況3.1國(guó)內(nèi)情況國(guó)內(nèi)的乙酸酯類(lèi)生產(chǎn)廠(chǎng)較多，但多數(shù)生產(chǎn)規(guī)模很小。近兩年幾套萬(wàn)噸級(jí)裝置的投產(chǎn)，對(duì)我國(guó)乙酸酯的整體行業(yè)有所提高。到2001年我國(guó)乙酸乙酯生產(chǎn)能力達(dá)到24.5萬(wàn)噸/每年。乙酸乙酯生產(chǎn)能力最大的是金沂蒙集團(tuán)公司7原山東沭化集團(tuán)有限公司，生產(chǎn)能力為5萬(wàn)噸/每年。國(guó)內(nèi)的乙酸乙酯生產(chǎn)廠(chǎng)絕大多數(shù)為乙酸%乙醇酯化法，上海石化在2001年新上一套乙醛縮合法乙酸乙酯裝置。2002年，中石化四川維尼綸廠(chǎng)與英國(guó)BP公司合資建設(shè)的揚(yáng)子江乙?；び邢薰?萬(wàn)噸/每年乙酸酯裝置投產(chǎn)，該乙酸酯裝置采用英國(guó)BP“切換式”乙酸酯生產(chǎn)技術(shù)，視市場(chǎng)情況，可切換生產(chǎn)乙酸乙酯或乙酸丁酯。目前我國(guó)主要乙酸乙酯生產(chǎn)企業(yè)及其生產(chǎn)能力如表1我國(guó)乙酸乙酯的生產(chǎn)能力由1996年的9.6萬(wàn)噸/每年，增長(zhǎng)到2001年的24.5萬(wàn)噸/每年.年間的年均增長(zhǎng)率為21%，同期產(chǎn)量年均增長(zhǎng)近20%。表觀消費(fèi)量由9.4萬(wàn)噸增長(zhǎng)到19.8萬(wàn)噸，年均消費(fèi)增長(zhǎng)率達(dá)16%。近年乙酸乙酯的供需圖如圖1乙酯是應(yīng)為最為廣泛的乙酸酯之一，是一種揮發(fā)較快的溶劑，具有優(yōu)異的溶解能力，可用在硝酸纖維，乙基纖維，氯化橡膠和乙酸樹(shù)脂，乙酸纖維素酯和合成橡膠中做溶劑，也可用于復(fù)印機(jī)用液體硝基纖維墨水的溶劑；可作粘接劑的溶劑，噴漆的稀溶劑；紡織業(yè)中，可用作清洗劑；在食品工業(yè)中，可做為特殊改性究竟的香味萃取劑。我國(guó)乙酸乙酯也主要做溶劑，用于涂料，粘合劑，制藥工業(yè)，油墨等行業(yè)，消費(fèi)結(jié)構(gòu)需求有預(yù)測(cè)表13.2國(guó)外市場(chǎng)情況2001美國(guó)乙酸乙酯的產(chǎn)量為18.1萬(wàn)噸，凈出口4.6萬(wàn)噸，表觀消費(fèi)量13.5萬(wàn)噸。近年來(lái)的產(chǎn)量和表觀消費(fèi)量呈平穩(wěn)，緩慢增長(zhǎng)的趨勢(shì)，由于乙酸乙酯在美國(guó)已經(jīng)是一個(gè)比較成熟的產(chǎn)品，在未來(lái)的幾年中只會(huì)以比較平穩(wěn)的低俗向上增長(zhǎng)。2001年西歐的乙酸乙酯產(chǎn)量為26.7萬(wàn)噸，消費(fèi)量為31萬(wàn)噸。主要生產(chǎn)公司為BP公司，Celanese公司，其中BP公司是世界上最大的乙酸乙酯類(lèi)生產(chǎn)企業(yè)。西歐乙酸乙酯一直是凈進(jìn)口國(guó)，并在近幾年歐洲仍會(huì)保持凈進(jìn)口國(guó)的地位。表一為國(guó)外主要生產(chǎn)乙酸乙酯的企業(yè)二 乙酸乙酯的國(guó)內(nèi)外發(fā)展情況1 國(guó)內(nèi)發(fā)展情況我國(guó)乙酸乙酯的生產(chǎn)始于20世紀(jì)50年代，近年來(lái)，隨著我國(guó)化學(xué)工業(yè)和醫(yī)藥工業(yè)的快速發(fā)展，乙酸乙酯的生產(chǎn)發(fā)展很快。生產(chǎn)能力已經(jīng)從2001年的37.0萬(wàn)噸/年增加到2006年的約90.0萬(wàn)噸/年。目前，我國(guó)乙酸乙酯的生產(chǎn)廠(chǎng)家有20多家，生產(chǎn)企業(yè)主要集中在華南和華東地區(qū)。其中國(guó)內(nèi)最大的乙酸乙酯生產(chǎn)企業(yè)江蘇索普集團(tuán)產(chǎn)能達(dá)到20.0萬(wàn)噸/年，約占國(guó)內(nèi)總生產(chǎn)能力的22.2%，與乙酸產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)了上下游一體化，產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力較強(qiáng)，80%的乙酸乙酯用于出口；其次是山東金沂蒙集團(tuán)公司，生產(chǎn)能力為16.0萬(wàn)噸/年，約占國(guó)內(nèi)總生產(chǎn)能力的13.3%，主要原料乙酸、乙醇均能自給，產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)能力也較強(qiáng)。目前國(guó)內(nèi)大型乙酸乙酯企業(yè)均采用酯化法技術(shù)。目前，國(guó)內(nèi)一些大型甲醇羰基合成乙酸企業(yè)或者具有乙醇裝置的企業(yè)已建成的乙酸乙酯生產(chǎn)裝置主要有山東?；煞萦邢薰静捎肈AVY公司技術(shù)，新建10.0萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置，吉林燃料乙醇有限公司建成5.0萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置，吉安生物化工公司建成10.0萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置，廣西新火石化公司擬建30.0萬(wàn)噸/年裝置，第一期10.0萬(wàn)噸/年已經(jīng)于2007年4月13日開(kāi)工。上海吳涇化工有限公司將現(xiàn)在生產(chǎn)能力擴(kuò)建到15萬(wàn)噸/年，長(zhǎng)春天裕生物工程公司將建5.0萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置。隨著生產(chǎn)能力的不斷增加，我國(guó)乙酸乙酯的產(chǎn)量也不斷增加。2001年我國(guó)乙酸乙酯的產(chǎn)量只有17.9萬(wàn)噸，2006年進(jìn)一步增加到63.0萬(wàn)噸，比2005年增長(zhǎng)約22.19%，20012006年產(chǎn)量的平均增長(zhǎng)率高達(dá)15.09%，截止到2009年10月底，我國(guó)乙酸乙酯生產(chǎn)能力達(dá)到約150.0萬(wàn)噸/年。表一為我國(guó)主要生產(chǎn)乙酸乙酯的情況3. 國(guó)外發(fā)展情況國(guó)外乙酸乙酯的消費(fèi)結(jié)構(gòu)與我國(guó)有所不同，美國(guó)和歐洲國(guó)家乙酸乙酯最大的應(yīng)用領(lǐng)域是涂料，其中美國(guó)涂料方面的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的60%,歐洲在涂料行業(yè)的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的50%。日本主要應(yīng)用在涂料，油墨方面，分別約占總消費(fèi)量的40%和30%。而我國(guó)主要應(yīng)用于涂料，粘合劑和制藥領(lǐng)域目前乙酸乙酯生產(chǎn)與消費(fèi)主要集中在西歐，美國(guó)和亞洲地區(qū)，其中亞洲地區(qū)的生產(chǎn)和消費(fèi)又主要集中在日本，中國(guó)及東南亞國(guó)家4。近年來(lái)，世界乙酸乙酯的生產(chǎn)能力不斷增加。2001年全球乙酸乙酯的生產(chǎn)能力只有125.0萬(wàn)噸/年,2006年生產(chǎn)能力增加到222.0萬(wàn)噸/年，20012006年生產(chǎn)能力的年均增長(zhǎng)率高達(dá)12.2%。其中英國(guó)BP化學(xué)公司是目前世界上最大的乙酸乙酯生產(chǎn)廠(chǎng)家，生產(chǎn)能力為22.0萬(wàn)噸/年，約占世界總生產(chǎn)能力的9.91%。其次是中國(guó)江蘇索普集團(tuán)公司，生產(chǎn)能力為20.0萬(wàn)噸/年，約占9.01%。在涂料方面，使得乙酸乙酯涂料被水性和高固含量涂料、粉末涂料和雙組分涂料奪去了市場(chǎng)額。雖然這種變化還在繼續(xù)，但乙酸乙酯市場(chǎng)仍然保持持續(xù)增長(zhǎng)。東南亞地區(qū)開(kāi)始成為全球最重要的乙酸乙酯的產(chǎn)地和消費(fèi)地。大部分投資于乙酸乙酯的資金開(kāi)始將目標(biāo)投向乙酸乙酯需求量增長(zhǎng)迅速的亞洲和中國(guó)。表2為國(guó)外乙酸乙酯主要生產(chǎn)情況三乙酸乙酯產(chǎn)品生產(chǎn)工藝及其技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析目前，乙酸乙酯的工業(yè)生產(chǎn)方法主要有乙酸/乙醇酯化法、乙醛縮合法、乙醇脫氫法和乙酸/乙烯加成4種。傳統(tǒng)的乙酸酯化法工藝在國(guó)外被逐步淘汰，而大規(guī)模生產(chǎn)裝置主要采用乙醛縮合法、乙醇脫氫法和乙酸/乙烯加成法，其中新建裝置多采用乙酸/乙烯加成法，我國(guó)的乙酸乙酯則主要采用乙酸酯化法進(jìn)行生產(chǎn).1.乙酸/乙醇酯化法有機(jī)羧酸與醇類(lèi)在無(wú)機(jī)強(qiáng)酸催化作用下發(fā)生酯化作用生成酯類(lèi)，這是有機(jī)羧酸的主要性質(zhì)之一，乙酸乙酯即是由乙酸、95%濃度的乙醇和96%濃度硫酸(加料量的1%)催化劑參與下進(jìn)行酯化反應(yīng)制得的。這個(gè)反應(yīng)是可逆的，將乙醇過(guò)量以及有效移除反應(yīng)產(chǎn)生的水，可以提高乙酸乙酯的產(chǎn)得率，通常反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率為67%工業(yè)生產(chǎn)可以是間歇的，也可以是連續(xù)的，這主要取決于生產(chǎn)規(guī)模。由于濃硫酸有酸性強(qiáng)、吸水性強(qiáng)、性能穩(wěn)定、價(jià)廉等優(yōu)點(diǎn)，而且溶于反應(yīng)物料中，是均相催化反應(yīng)，反應(yīng)均勻，因而在全塔內(nèi)都能進(jìn)行催化反應(yīng)。催化作用不受塔內(nèi)溫度限制，反應(yīng)機(jī)理清楚，容易實(shí)現(xiàn)最優(yōu)控制，這些優(yōu)點(diǎn)可以使反應(yīng)精餾生產(chǎn)裝置大型化。但由于采用了濃硫酸，就有其不可避免的缺點(diǎn)，設(shè)備腐蝕性大，濃硫酸易引起磺化、炭化和聚合等的副反應(yīng)，產(chǎn)品純度低，后處理過(guò)程復(fù)雜，三廢量大。2.乙醛縮合法醛類(lèi)在醇鹽的催化作用下，可進(jìn)行自身縮合為酯類(lèi)。如在乙醇鋁的參與下，兩分子的乙醛重排成一分子的乙酸乙酯乙醇鋁會(huì)在反應(yīng)過(guò)程中被破壞，因此為使反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行，須配備足夠的催化劑來(lái)維持反應(yīng)的進(jìn)行；在低溫反應(yīng)條件下，乙酸乙酯的收率可達(dá)98%。乙醛縮合法具有反應(yīng)條件溫和、原料消耗少、工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備腐蝕小等特點(diǎn)，因而此工藝在生產(chǎn)成本方面具有突出優(yōu)勢(shì)，同時(shí)又有較好的環(huán)境效益，發(fā)達(dá)國(guó)家多采用這種工藝。此種工藝受原料的限制較大，適合于乙醛原料來(lái)源廣泛的地區(qū)。原料乙醛一是石油路線(xiàn)，二是生物發(fā)酵路線(xiàn)。近年來(lái)，隨著石油資源的逐漸減少，石油價(jià)格逐漸上升，生物資源作為一種新型、綠色、可持續(xù)能源，其前景會(huì)更加廣闊。加之此種工藝的高轉(zhuǎn)化率和高選擇性，相對(duì)于其它工藝方法的優(yōu)勢(shì)地位更加明顯。4. 乙醇脫氫歧化法乙醇脫氫歧化法有三個(gè)基本步驟。在第一反應(yīng)器中，乙醇脫氫生產(chǎn)乙醛，再進(jìn)一步反應(yīng)生成粗乙酸乙酯。固定床反應(yīng)器裝填了一種改進(jìn)的銅基催化劑，反應(yīng)在適中的壓力和200-250溫度下進(jìn)行，催化劑每六個(gè)月在裝置內(nèi)再生一次，其總壽命不短于1年。從第一反應(yīng)器中產(chǎn)生的氫氣經(jīng)一個(gè)簡(jiǎn)單的分離器收集，部分氫氣送第二反應(yīng)器進(jìn)行選擇性加氫反應(yīng)，在該固定床絕熱反應(yīng)器中，裝填著一種能有效地將乙醛和在粗乙酸乙酯混亂合物中的其它羰基組分轉(zhuǎn)換為當(dāng)量乙醇，而又不影響乙酸乙酯收率的催化劑，反應(yīng)器操作溫度不超過(guò)150，操作壓力與第一反應(yīng)器基本一致，催化劑壽命在1年以上。送至最后精餾工序的產(chǎn)品蒸汽中含有大量的共沸組份，通過(guò)采用高低不同的雙壓力精餾系統(tǒng)，最有效地去除共沸物組份，以及最大限度地回收到高純度(99.8%以上)乙酸乙酯。5. 乙烯乙酸加成法以附載在載體上的雜多酸或雜多酸金屬鹽為催化劑，在水蒸汽參與下，乙烯容易水合成為乙醇，隨即乙醇與參與的乙酸進(jìn)行酯化反應(yīng)得到乙酸乙酯。當(dāng)然乙酸乙酯也會(huì)在相同反應(yīng)條件下水解為乙醇或發(fā)生乙烯與乙醇作用生成二乙醚的副反應(yīng)：反應(yīng)在多段管狀反應(yīng)器中進(jìn)行，在每段之間移走反應(yīng)熱以抑制副反應(yīng)的發(fā)生。此工藝的優(yōu)點(diǎn)是乙酸乙酯具有較高的產(chǎn)率(90%)與選擇性(95%)，而且由于直接利用豐富的乙烯原料，因而能降低生產(chǎn)成本。國(guó)外關(guān)于該工藝的研究與開(kāi)發(fā)部分已進(jìn)入工業(yè)化應(yīng)用階段。6. 四種生產(chǎn)工藝的對(duì)比工藝方法優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)酯化法濃性強(qiáng)，性能穩(wěn)定，價(jià)廉等優(yōu)點(diǎn)，而且反應(yīng)物料中，是均相催化反應(yīng)，反應(yīng)均勻，因而在全塔內(nèi)都能進(jìn)行催化反應(yīng)。催化作用不受塔內(nèi)溫度限制，反應(yīng)機(jī)理清楚，容易實(shí)現(xiàn)最優(yōu)控制。設(shè)備腐蝕性大，濃硫酸易引起磺化，碳化和聚合等的副反應(yīng)，產(chǎn)品純度低，后期處理過(guò)程復(fù)雜，三廢量大。乙醛縮合法反應(yīng)條件溫和，原料消耗少，工藝簡(jiǎn)單，設(shè)備腐蝕性小，國(guó)外工藝成熟，國(guó)內(nèi)也取得重大進(jìn)展。必須在乙醛的來(lái)源廣泛區(qū)，催化劑處理上存在一定污染乙醇脫氫法原料一用上也較為經(jīng)濟(jì)，可以副產(chǎn)氫氣，沒(méi)有腐蝕性催化劑選擇性較差，分離工段塔較多，因而能耗比傳統(tǒng)工藝還高，工藝不成熟。乙烯乙酸加成法反應(yīng)有較高的選擇性和轉(zhuǎn)換率適合乙烯來(lái)源廣的地區(qū)，乙烯價(jià)格上漲后不利。工藝不成熟。本人在此次生產(chǎn)工藝設(shè)計(jì)中采用乙醛縮合法，優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和，原料消耗少，工藝簡(jiǎn)單，設(shè)備腐蝕性小，國(guó)外工藝成熟，國(guó)內(nèi)也取得重大進(jìn)展。四乙酸乙酯的發(fā)展方向及建議乙酸乙酯的合成方法現(xiàn)如今已經(jīng)趨于成熟，未來(lái)很有發(fā)展前景。為了改進(jìn)硫酸法的缺點(diǎn)，國(guó)內(nèi)陸續(xù)開(kāi)展了新型催化劑的研究，如酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，全氟磺酸樹(shù)脂，HZSM-5等各種分子篩，ZrO2-AO42-等各種超強(qiáng)酸，但均為用于工業(yè)生產(chǎn)。國(guó)內(nèi)還開(kāi)展了乙醇一步法提取乙酸乙酯的新工藝研究，其中清華大學(xué)開(kāi)發(fā)的乙醇脫氫歧化酯化法，化學(xué)工業(yè)部西南華研究院開(kāi)發(fā)的乙醇脫氫法和中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所的乙醇氧化酯化法。中國(guó)科學(xué)研究院長(zhǎng)春化學(xué)研究所對(duì)乙醇氧化反應(yīng)催化劑進(jìn)行研究，認(rèn)為采用SB2O4-MoO3復(fù)合催化劑可提高火星和選擇性?；瘜W(xué)工業(yè)部西南化工研究院等聯(lián)合開(kāi)發(fā)的乙醇脫氫一步合成乙酸乙酯的新工藝，已通過(guò)單管實(shí)驗(yàn)連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)，取得了滿(mǎn)意的結(jié)果。現(xiàn)正在進(jìn)行工業(yè)開(kāi)發(fā)的工作。進(jìn)來(lái)關(guān)于磷改性HZSM-5沸石分子篩上乙酸的乙醇酯化反應(yīng)的研究表明，用HZSM-5及磷改性HZSM-5做為乙酸和乙醇酯化反應(yīng)的催化劑，乙醇轉(zhuǎn)化率變化不大，但酯化反應(yīng)選擇性明顯提高。使用H3PMo12O40.19H2O代替乙醇-乙酸酯化反應(yīng)中的硫酸催化劑，可獲得產(chǎn)率為91.48%，但關(guān)于催化劑的劑量，反應(yīng)時(shí)間和乙醇/乙酸的質(zhì)量對(duì)比產(chǎn)品產(chǎn)量的研究還在進(jìn)行之中。由于使用硫酸做為酯化反應(yīng)的催化劑存在硫酸腐蝕性強(qiáng)，副反應(yīng)多等缺點(diǎn)，近年來(lái)各國(guó)均在致力于固體酸酯化催化劑的研究和開(kāi)發(fā)，但這些催化劑由于價(jià)格較貴，活性下降快等原因，至今工業(yè)應(yīng)用還不多。據(jù)報(bào)道，美Davy Vekee公司和UCC公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)的乙醇脫氫制乙酸乙酯新工藝已工業(yè)化。據(jù)報(bào)道，國(guó)外開(kāi)發(fā)了一種使用Pd/silicoturgstic雙效催化劑使用乙烯和氧氣一步生成乙酸乙酯的新工藝。低于180和在25%的乙烯轉(zhuǎn)化率的條件下，乙酸乙酯的選擇性為46%.催化劑中的Pd為氧化中心silicoturgstic酸提供酸性中心。隨著科技的不斷進(jìn)步，更多的乙酸乙酯的升擦汗年方法不斷被開(kāi)發(fā)，我國(guó)應(yīng)不斷吸收借鑒國(guó)外的先進(jìn)技術(shù)，從根本上改變我國(guó)乙酸乙酯的生產(chǎn)狀況。中國(guó)精細(xì)化工工業(yè)在發(fā)展的同時(shí)，一些問(wèn)題也日益顯露出來(lái)。特別是科研開(kāi)發(fā)體制改革進(jìn)展緩慢，重復(fù)建設(shè)嚴(yán)重，低檔產(chǎn)品居多，精細(xì)化率低，附加值不高，企業(yè)規(guī)模小，集中度低，配置效率不高等嚴(yán)重等制約了行業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展和品質(zhì)的提高。因此，中國(guó)精細(xì)化工企業(yè)必須抓住新的發(fā)展形勢(shì)，加大科技創(chuàng)新，開(kāi)展技術(shù)前瞻研究，建立和完善技術(shù)創(chuàng)新體系和機(jī)制，完善配套措施，提高整體效益和競(jìng)爭(zhēng)力，為企業(yè)創(chuàng)造公平競(jìng)爭(zhēng)的外部環(huán)境，淘汰、削減或限制落后的產(chǎn)品和生產(chǎn)工藝，只有這樣才能在新形勢(shì)下立于不敗之地。我國(guó)對(duì)乙酸乙酯需求的增長(zhǎng)率很高，要滿(mǎn)足市場(chǎng)需求不能僅靠進(jìn)口，因此我們應(yīng)該堅(jiān)持高起點(diǎn)、高水平、統(tǒng)一規(guī)劃；堅(jiān)持技術(shù)開(kāi)發(fā)與市場(chǎng)開(kāi)發(fā)同步進(jìn)行；加大科技投入、集中科技力量；加強(qiáng)國(guó)際合作。根據(jù)我國(guó)現(xiàn)狀，現(xiàn)在常用的工業(yè)生產(chǎn)方法有乙酸酯化法、乙醛縮合法、乙醇脫氫法，以及乙烯加成法，比較這四種制備方法得出以下建議：(1)工業(yè)生產(chǎn)乙酸乙酯的各種方法中，乙醛法、乙烯法和酯化法均為成熟的工藝路線(xiàn)并且能得到高質(zhì)量的乙酸乙酯產(chǎn)品，而酯化法生產(chǎn)工藝存在反應(yīng)溫度高、乙酸利用率低、易發(fā)生副反應(yīng)、腐蝕設(shè)備、廢液污染環(huán)境、生產(chǎn)成本高、生產(chǎn)產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到優(yōu)級(jí)品的難度相對(duì)較大等缺點(diǎn)，在國(guó)際上是屬于被淘汰的工藝路線(xiàn)(2)乙醇脫氫法存在著催化劑表面性質(zhì)的復(fù)雜性，除了目標(biāo)產(chǎn)物乙酸乙酯外，還生成醚、醛、酸和4碳以上的酯。因此，進(jìn)一步調(diào)變催化劑組分以改善其催化性能，特別是提高其選擇性仍是今后重點(diǎn)研究的課題。(3)按目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)價(jià)格分析，乙酸乙酯的生產(chǎn)成本依次為乙醛法、乙烯法和酯化法。其中，酯化法的生產(chǎn)成本高很多，所以乙醛法和乙烯法比酯化法更有市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。乙烯法因其工藝特點(diǎn)，在同規(guī)模裝置中總投資最高。乙醛法生產(chǎn)乙酸乙酯的總投資最低，裝置建設(shè)的難度小，建設(shè)周期短。(4)乙醛縮合法法20世紀(jì)70年代在歐美、日本等地已形成了大規(guī)模的生產(chǎn)裝置，在生產(chǎn)成本和環(huán)境保護(hù)等方面都有著明顯的優(yōu)勢(shì)。工藝路線(xiàn)應(yīng)該是投資少、成本低、質(zhì)量能得到保證的一個(gè)好的選擇。如果乙醛原料供應(yīng)要保證11，乙醛法生產(chǎn)乙酸乙酯能在我國(guó)得到更大的發(fā)展。五生產(chǎn)過(guò)程的安全防護(hù)問(wèn)題1.危險(xiǎn)特性易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸會(huì)猛烈反應(yīng)。在火場(chǎng)中，受熱的容器有