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第三章 烴的含氧衍生物單元檢測(cè)(時(shí)間:100分鐘滿(mǎn)分:100分)一、選擇題(本題包括16小題,每小題3分,共48分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意。)1下列物質(zhì)屬于同系物的是()ach3ch2ch2oh與ch3ohc乙酸與hcooch3dch3ch2cl與ch3ch2ch2br2下列敘述中,錯(cuò)誤的是()a苯酚具有弱酸性,但不能使紫色石蕊變紅b能因發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而使溴水褪色的物質(zhì)一定是和溴水發(fā)生加成反應(yīng)c用核磁共振氫譜鑒別1溴丙烷和2溴丙烷d含醛基的有機(jī)物都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)3下列各組中的反應(yīng),屬于同一反應(yīng)類(lèi)型的是()a由溴丙烷水解制丙醇;由丙烯與水反應(yīng)制丙醇b由甲苯硝化制對(duì)硝基甲苯;由甲苯氧化制苯甲酸c由氯代環(huán)己烷消去制環(huán)己烯;由丙烯加溴制1,2二溴丙烷d由乙酸和乙醇制乙酸乙酯;由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇4分子式為c5h12o的有機(jī)物,它的同分異構(gòu)體中,經(jīng)氧化可生成醛的有()a4種 b3種c2種 d5種5對(duì)有機(jī)物,敘述不正確的是()a常溫下,與na2co3溶液反應(yīng)放出co2 b能發(fā)生堿性水解,1 mol該有機(jī)物能消耗8 mol naohc與稀h2so4共熱生成兩種有機(jī)物d該有機(jī)物的分子式為c14h10o96下列敘述正確的是()a甲苯既可使溴的四氯化碳溶液褪色,也可使酸性高錳酸鉀溶液褪色b有機(jī)物的消去產(chǎn)物有兩種c有機(jī)物a(c4h6o2)能發(fā)生加聚反應(yīng),可推知a的結(jié)構(gòu)一定是d可用溴水鑒別甲苯、苯酚、1己烯三種無(wú)色液體7有機(jī)物甲可氧化生成羧酸,也可還原生成醇。由甲生成的羧酸和醇在一定條件下,可以生成化合物乙,其分子式為c2h4o2。下列敘述不正確的是()a甲分子中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%b甲在常溫、常壓下為無(wú)色液體c乙比甲的沸點(diǎn)高d乙和甲的實(shí)驗(yàn)式相同8有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖:則此有機(jī)物可發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型有()取代加成消去酯化水解氧化中和a bc d9由苯作原料不能經(jīng)一步化學(xué)反應(yīng)制得的是()a硝基苯 b環(huán)己烷c苯酚 d溴苯10已知在濃h2so4存在并加熱至170的過(guò)程中,2個(gè)醇分子在羥基上可發(fā)生分子間脫水反應(yīng)生成醚,如ch3ch2ohhoch2ch3ch3ch2och2ch3h2o用濃h2so4跟分子式分別為c2h6o和c3h8o的醇的混合液反應(yīng),可得到的有機(jī)物的種類(lèi)有()a2種 b4種 c6種 d8種11某分子式為c10h20o2的酯,在一定條件下可發(fā)生如下圖所示的轉(zhuǎn)化過(guò)程:則符合上述條件的酯的結(jié)構(gòu)可有()a2種 b4種 c6種 d8種12斷腸草(gelsemium)為中國(guó)古代九大毒藥之一,據(jù)記載能“見(jiàn)血封喉”,現(xiàn)代查明它是葫蔓藤科植物葫蔓藤,其中的毒素很多,下列是分離出來(lái)的四種毒素的結(jié)構(gòu)式,下列推斷不正確的是()a與、與分別互為同分異構(gòu)體b、互為同系物c等物質(zhì)的量、分別在足量氧氣中完全燃燒,前者消耗氧氣比后者多d、均能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)13分離苯和苯酚的混合物,通常采用的方法是()a振蕩混合物,用分液漏斗分離b加入naoh溶液后振蕩,用分液漏斗分離;取下層液體通入co2,待分層后分液c加水振蕩后用分液漏斗分離d加稀鹽酸振蕩后,用分液漏斗分離14已知苯環(huán)上由于取代基的影響,使硝基鄰位上的鹵原子的反應(yīng)活性增強(qiáng),現(xiàn)有某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下:1 mol該有機(jī)物與足量的氫氧化鈉溶液混合并共熱,充分反應(yīng)后最多可消耗氫氧化鈉的物質(zhì)的量為()a5 mol b6 molc7 mol d8 mol15關(guān)于醇和酚的敘述中正確的是()a含有羥基官能團(tuán)的有機(jī)物一定是醇b苯酚具有弱酸性,它的水溶液可使石蕊試液變紅色c不慎將苯酚沾皮膚上,可用乙醇洗滌d醇的通式是cnh2n1oh16a、b、c、d都是含單官能團(tuán)的化合物,a水解得b和c,b氧化可以得到c或d,d氧化也可得到c。若m(x)表示x的摩爾質(zhì)量,則下列關(guān)系式正確的是()am(a)m(b)m(c)b2m(d)m(b)m(c)c2m(b)m(d)m(c)dm(d)m(b)m(c)二、填空題(本題包括5個(gè)小題,共46分)17(4分)下列實(shí)驗(yàn)方案合理的是_。a配制銀氨溶液:在一定量agno3溶液中,滴加氨水至沉淀恰好溶解b在檢驗(yàn)醛基配制cu(oh)2懸濁液時(shí),在一定量cuso4溶液中,加入少量naoh溶液c驗(yàn)證rx為碘代烷,把rx與燒堿水溶液混合加熱,將溶液冷卻后再加入硝酸銀溶液d無(wú)水乙醇和濃硫酸共熱到170,將制得的氣體通入酸性高錳酸鉀,可檢驗(yàn)制得的氣體是否為乙烯e乙烷中混有乙烯,通過(guò)氫氣在一定條件下反應(yīng),使乙烯轉(zhuǎn)化為乙烷f除去混在苯中的少量苯酚,加入過(guò)量溴水,過(guò)濾g實(shí)驗(yàn)室制取乙烯時(shí)必須將溫度計(jì)的水銀球插入反應(yīng)液中,測(cè)定反應(yīng)液的溫度18.(10分)300多年前,著名化學(xué)家波義耳發(fā)現(xiàn)了鐵鹽與沒(méi)食子酸的顯色反應(yīng),并由此發(fā)明了藍(lán)黑墨水。沒(méi)食子酸的結(jié)構(gòu)式為: (1)用沒(méi)食子酸制造墨水主要利用了_類(lèi)化合物的性質(zhì)(填代號(hào))。a醇b酚c油脂d羧酸(2)沒(méi)食子酸丙酯具有抗氧化作用,是目前廣泛應(yīng)用的食品添加劑,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(3)尼泊金酯是對(duì)羥基苯甲酸與醇形成的酯類(lèi)化合物,是國(guó)家允許使用的食品防腐劑。尼泊金丁酯的分子式為_(kāi),其苯環(huán)只與oh和coor兩類(lèi)取代基直接相連的同分異構(gòu)體有_種。(4)寫(xiě)出尼泊金乙酯與氫氧化鈉溶液加熱反應(yīng)的化學(xué)方程式:_。19(10分) 是一種醫(yī)藥中間體,常用來(lái)制備抗凝血藥,可通過(guò)下列路線合成:(1)a與銀氨溶液反應(yīng)有銀鏡生成,則a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(2)bc的反應(yīng)類(lèi)型是_。(3)e的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(4)寫(xiě)出f和過(guò)量naoh溶液共熱時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式:_。(5)下列關(guān)于g的說(shuō)法正確的是_。a能與溴單質(zhì)反應(yīng)b能與金屬鈉反應(yīng)c1 mol g最多能和3 mol氫氣反應(yīng)d分子式是c9h6o320(10分)實(shí)驗(yàn)室合成乙酸乙酯的步驟如下:在圓底燒瓶?jī)?nèi)加入乙醇、濃硫酸和乙酸,瓶口豎直安裝通有冷卻水的冷凝管(使反應(yīng)混合物的蒸氣冷凝為液體流回到燒瓶?jī)?nèi)),加熱回流一段時(shí)間后換成蒸餾裝置進(jìn)行蒸餾,得到含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗產(chǎn)品。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)在燒瓶中除了加入乙醇、濃硫酸和乙酸外,還應(yīng)放入_,目的是_。(2)反應(yīng)中加入過(guò)量的乙醇,目的是_。(3)如果將上述實(shí)驗(yàn)步驟改為在蒸餾燒瓶?jī)?nèi)先加入乙醇和濃硫酸,然后通過(guò)分液漏斗邊滴加醋酸,邊加熱蒸餾。這樣操作可以提高酯的產(chǎn)率,其原因是_。(4)現(xiàn)擬分離含乙酸、乙醇和水的乙酸乙酯粗產(chǎn)品,下圖是分離操作步驟流程圖。請(qǐng)?jiān)趫D中圓括號(hào)內(nèi)填入適當(dāng)?shù)脑噭?,在方括?hào)內(nèi)填入適當(dāng)?shù)姆蛛x方法。試劑a是_,試劑b是_;分離方法是_,分離方法是_,分離方法是_。(5)在得到的a中加入無(wú)水碳酸鈉粉末,振蕩,目的是_。21(12分)固定和利用co2能有效地利用資源,并減少空氣中的溫室氣體。co2與化合物反應(yīng)生成化合物,與化合物反應(yīng)生成化合物,如反應(yīng)和所示(其他試劑、產(chǎn)物及反應(yīng)條件均省略)。反應(yīng):(1)化合物的分子式為_(kāi),1 mol該物質(zhì)完全燃燒需消耗_mol o2。(2)由通過(guò)消去反應(yīng)制備的化學(xué)方程式為_(kāi)(注明反應(yīng)條件)。(3)與過(guò)量c2h5oh在酸催化下發(fā)生酯化反應(yīng),生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)在一定條件下,化合物能與co2發(fā)生類(lèi)似反應(yīng)的反應(yīng),生成兩種化合物(互為同分異構(gòu)體),請(qǐng)寫(xiě)出其中任意一種化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式: _。(5)與co2類(lèi)似,co也能被固定和利用。在一定條件下,co、和h2三者發(fā)生反應(yīng)(苯環(huán)不參與反應(yīng)),生成化合物和,其分子式均為c9h8o,且都能發(fā)生銀鏡反應(yīng),下列關(guān)于和的說(shuō)法正確的有_(雙選,選字母)。a都屬于芳香烴衍生物b都能使溴的四氯化碳溶液褪色c都能與na反應(yīng)放出h2d1 mol 或最多能與4 mol h2發(fā)生加成反應(yīng)三、計(jì)算題(6分)22(6分)取3.4 g只含羥基、不含其它官能團(tuán)的液態(tài)飽和多元醇,置于5.00 l氧氣中,經(jīng)點(diǎn)燃,醇完全燃燒。反應(yīng)后氣體體積減少了0.56 l。將氣體經(jīng)cao吸收,體積又減少2.80 l(所取體積均在標(biāo)準(zhǔn)狀況下測(cè)定)。(1)求出該醇中c、h、o的原子數(shù)之比。 (2)由以上比值能否確定該醇的分子式,為什么?(3)如果將該多元醇的任意一個(gè)羥基換成一個(gè)鹵原子,所得到的鹵代物都只有一種,試寫(xiě)出該飽和多元醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。第三章烴的含氧衍生物1a互為同系物的物質(zhì)屬于同類(lèi)物質(zhì),分子組成相差若干個(gè)ch2原子團(tuán),即含有的官能團(tuán)相同且官能團(tuán)的個(gè)數(shù)相同,分子組成相差若干個(gè)ch2原子團(tuán)。c、d項(xiàng)含有的官能團(tuán)不同,b項(xiàng)雖然官能團(tuán)均為羥基,但是前者與苯環(huán)直接相連屬于酚類(lèi),后者連在苯環(huán)的側(cè)鏈上,屬于醇。2b苯酚的酸性極弱不具備酸的通性, a正確;因發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而使溴水褪色的物質(zhì)可能發(fā)生加成反應(yīng)也可能發(fā)生氧化反應(yīng),b錯(cuò)誤;1溴丙烷的分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng),有3類(lèi)氫原子,2溴丙烷分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng),有2類(lèi)氫原子,二者可以用核磁共振氫譜鑒別,c正確;含醛基的有機(jī)物都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。3da中反應(yīng)類(lèi)型分別為取代反應(yīng)和加成反應(yīng);b中反應(yīng)類(lèi)型分別為取代反應(yīng)和氧化反應(yīng);c中反應(yīng)類(lèi)型分別為消去反應(yīng)和加成反應(yīng);d中反應(yīng)類(lèi)型分別為取代反應(yīng)和酯化反應(yīng),酯化反應(yīng)也屬于取代反應(yīng),所以選項(xiàng)d正確。4a分子式為c5h12o的有機(jī)物經(jīng)氧化可生成醛,醛的結(jié)構(gòu)可表示為,其中c4h9有四種結(jié)構(gòu),故符合要求的醇有四種。5c分析該有機(jī)物中所含官能團(tuán):5個(gè)酚羥基,1個(gè)羧基,1個(gè)酯基(),而且該有機(jī)物中的酯基可看作是酚羥基通過(guò)一定反應(yīng)生成的,它發(fā)生水解會(huì)生成1個(gè)酚羥基和1個(gè)羧基。堿性條件下水解時(shí), 生成的酚羥基和羧基會(huì)繼續(xù)與naoh反應(yīng),這是醇對(duì)應(yīng)生成的酯與酚對(duì)應(yīng)生成的酯不同之處(醇對(duì)應(yīng)生成的酯在堿性條件下水解時(shí),生成的醇羥基不與naoh反應(yīng))。6d甲苯只能使酸性高錳酸鉀溶液褪色而不能使溴的四氯化碳溶液褪色;有機(jī)物有如下對(duì)稱(chēng)軸,其消去產(chǎn)物只有一種;有機(jī)物a(c4h6o2)能發(fā)生加聚反應(yīng),可推知a的結(jié)構(gòu)一定含有碳碳不飽和鍵,另外一種官能團(tuán)不能確定;溴水與甲苯、苯酚、1己烯混合后現(xiàn)象各不相同,與甲苯混合溶液分層,上層為有色層,與苯酚混合生成白色沉淀,與1己烯混合溴水褪色。7b此題綜合考查了有機(jī)物的衍變關(guān)系、組成和性質(zhì)。由乙的分子組成c2h4o2中碳原子數(shù)目可知生成乙的酸和醇的分子中各只有一個(gè)碳原子,分別為甲醇和甲酸,則甲物質(zhì)應(yīng)為甲醛,甲醛在常溫下為氣體,分子中c的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%。8c該分子中含有的官能團(tuán)有碳碳雙鍵、羥基、羧基、酯基,結(jié)合官能團(tuán)的性質(zhì)可知該物質(zhì)能發(fā)生的反應(yīng)有:取代、加成、酯化、水解、氧化、中和,由于與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子,可以發(fā)生消去反應(yīng)。9c10dc2h6o的醇只有ch3ch2oh一種,而3個(gè)碳原子c3h8o的醇可以是ch3ch2ch2oh和2種。混合醇在加熱過(guò)程中可生成兩種烯烴:乙烯和丙烯。同種分子間可形成3種醚,不同種分子間可形成3種醚,共8種有機(jī)物。11b根據(jù)酯c10h20o2及b、c、d、e之間的轉(zhuǎn)化,可知b、c、d、e分別是羧酸鈉、醇、醛、羧酸,由于醇、醛、羧酸轉(zhuǎn)化時(shí)不改變碳原子個(gè)數(shù)和碳架結(jié)構(gòu),故這四種物質(zhì)中含有的碳原子數(shù)和碳架結(jié)構(gòu)相同,則醇、醛、羧酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為c4h9ch2oh、c4h9cho、c4h9cooh,c4h9有四種結(jié)構(gòu),故符合條件的酯有四種結(jié)構(gòu)。12b觀察四種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,虎茸草素和異虎耳草素的分子式均為c13h10o5,二者結(jié)構(gòu)不同,互為同分異構(gòu)體;異佛手相內(nèi)酯和6甲氧基白芷素的分子式均為c12h10o4,二者結(jié)構(gòu)不同,互為同分異構(gòu)體;虎茸草素與異佛手相內(nèi)酯的分子組成相差co,二者不可能互為同系物;等物質(zhì)的量、分別在足量氧氣中完全燃燒,前者消耗氧氣比后者多;四種物質(zhì)中均含有酯基,均能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)。13b14d有機(jī)物分子中含有的能消耗氫氧化鈉的基團(tuán)有:羧基、鹵素原子、酚酯基,1 mol羧基需氫氧化鈉1 mol;1 mol烴基上的鹵素原子水解生成醇和水,需氫氧化鈉1 mol;結(jié)合信息,1 mol苯環(huán)上的鹵素原子水解生成酚和水,酚可以和氫氧化鈉反應(yīng),需氫氧化鈉2 mol;1 mol酚酯基水解消耗氫氧化鈉2 mol。綜上分析可知1 mol該有機(jī)物與足量的氫氧化鈉溶液混合并共熱,充分反應(yīng)后最多可消耗氫氧化鈉的物質(zhì)的量為8 mol。15c16.d17ag解析配制cu(oh)2懸濁液時(shí),在一定量naoh溶液中,加入少量cuso4溶液;驗(yàn)證rx為碘代烷,把rx與燒堿水溶液混合加熱,將溶液冷卻后先加稀硝酸再加入硝酸銀溶液;無(wú)水乙醇和濃硫酸共熱到170,在得到乙烯的同時(shí),不可避免的混有so2,二者均可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色,不能檢驗(yàn)乙烯的存在;利用乙烯與氫氣反應(yīng)除去乙烷中混有乙烯,要么除不凈,要么氫氣過(guò)量引入新的雜質(zhì);三溴苯酚不溶于水,但是能溶于苯,不能用過(guò)濾的方法除去。18(1)b解析本題以有機(jī)物沒(méi)食子酸、尼泊金酯為素材,考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)式的識(shí)別、分子式的書(shū)寫(xiě)、同分異構(gòu)體的確定、官能團(tuán)的性質(zhì)及主要化學(xué)反應(yīng)。(1)沒(méi)食子酸含有酚羥基官能團(tuán),可與鐵鹽發(fā)生顯色反應(yīng),用來(lái)制造墨水,故選b。(2)沒(méi)食子酸含有羧基官能團(tuán),可與丙醇發(fā)生酯化反應(yīng),生成沒(méi)食子酸丙酯,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(3)由題意分析可知,尼泊金丁酯是由對(duì)羥基苯甲酸與丁醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成,其分子式為c11h14o3。若苯環(huán)只與oh和coor兩類(lèi)取代基直接相連時(shí),有鄰、間、對(duì)三種相對(duì)位置異構(gòu),而丁基(r)又有四種結(jié)構(gòu)(ch2ch2ch2ch3、),所以同分異構(gòu)體共有12種。(4)尼泊金乙酯與氫氧化鈉溶液共熱,可發(fā)生酯的水解反應(yīng),但要注意酚羥基也能與氫氧化鈉溶液發(fā)生中和反應(yīng)。19(1)ch3cho(2)取代反應(yīng)(5)abd解析(1)a與銀氨溶液反應(yīng)有銀鏡生成,則a中存在醛基,由流程可知,a與氧氣反應(yīng)可以生成乙酸,則a為ch3cho;(2)由b和c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出,乙酸分子中的羥基被氯原子取代,發(fā)生了取代反應(yīng):(3)d與甲醇在濃硫酸條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成e,e的結(jié)構(gòu)為;(4)由f的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,c和e在催化劑條件下脫去一個(gè)hcl分子得到f,f中存在酯基,在堿液中可以發(fā)生水解反應(yīng),反應(yīng)方程式為: (5)g分子的結(jié)構(gòu)中存在苯環(huán)、酯基、羥基、碳碳雙鍵,所以能夠與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)或者取代反應(yīng),能夠與金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣,a和b選項(xiàng)正確;1 mol g中含有1 mol碳碳雙鍵和1 mol苯環(huán),所以需要4 mol氫氣,c選項(xiàng)錯(cuò)誤;g的分子式為c9h6o3,d選項(xiàng)正確。20(1)碎瓷片(或沸石)防止暴沸(2)提高乙酸的轉(zhuǎn)化率(3)及時(shí)地蒸出生成物,有利于酯化反應(yīng)向生成酯的方向進(jìn)行(4)飽和碳酸鈉溶液硫酸分液蒸餾蒸餾(5)除去乙酸乙酯中的水分解析只要熟悉乙酸乙酯制取實(shí)驗(yàn),就比較容易答好前三個(gè)小題。對(duì)于第(4)和(5)小題,可從分析粗產(chǎn)品的成分入手。粗產(chǎn)品中有乙酸乙酯、乙酸
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