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氯堿生產(chǎn)安全事故案例分析 中國(guó)氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)劉東升2011 10 18 Contents 一 氫引起的安全事故及案例分析 事故案例一 2006年3月 華東某廠的一個(gè)1000m3氫氣氣柜由于長(zhǎng)期保養(yǎng)不善 柜頂局部銹蝕穿孔使氣柜內(nèi)氫氣泄漏 維修人員違章操作 在清理鐵屑的過(guò)程中 鐵屑和柜體發(fā)生摩擦 產(chǎn)生火花引燃了氫氣 消防部門(mén)接警后出動(dòng)了14輛消防車(chē) 80余名消防官兵趕到現(xiàn)場(chǎng)處置 近2小時(shí)后泄漏處的火焰完全熄滅 事故案例二 2007年6月 華東某公司的一個(gè)2500M3氫氣氣柜頂部二根放空管遭到雷擊起火 2007年5月 該市有關(guān)部門(mén)對(duì)氫氣氣柜周?chē)芾揍樳M(jìn)行過(guò)檢測(cè) 結(jié)果是合格的 一 氫引起的安全事故及案例分析 2004年7月 西部某公司的氯化氫工序 有人在啟用砂輪機(jī)時(shí)發(fā)生了爆炸 造成1死1傷 爆炸的貯罐炸成碎片 散落四處 據(jù)分析是砂輪機(jī)和金屬件碰出的火星引爆了氫氣 事故案例三 事故案例四 2005年4月 南方某廠新開(kāi)車(chē)的氯化氫工段鹽酸爐點(diǎn)火時(shí) 一名操作人員由于操作不當(dāng)臉部被噴出的火焰燒傷 一 氫引起的安全事故及案例分析 鹽酸三合一石墨合成爐爆炸2001年8月至2004年12月江西某電化廠三合一爐生產(chǎn)系統(tǒng)數(shù)次發(fā)生爆炸 點(diǎn)爐時(shí)發(fā)生爆炸原因分析 點(diǎn)爐時(shí)多次發(fā)生爆炸 點(diǎn)爐前 對(duì)各項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行了分析 氯氣純度 93 氫氣純度 98 氯內(nèi)含氫 0 8 爐內(nèi)含氫 0 067 等等指標(biāo)均合格 經(jīng)事故分析會(huì)確認(rèn) 爐內(nèi)系統(tǒng)一定有死角不能夠置換 致使氯內(nèi)含氫超標(biāo) 點(diǎn)爐時(shí)爆炸 經(jīng)檢查 氯氣進(jìn)爐管是置換死角 在此位置增加了氫氣置換閥后 點(diǎn)爐再未發(fā)生過(guò)爆炸 事故案例五 一 氫引起的安全事故及案例分析 熄爐時(shí)及熄爐后發(fā)生爆炸原因分析 單個(gè)設(shè)備工藝設(shè)計(jì)制作不合理 形成氫氣積聚死角 填料塔頂抽氣除沫圈構(gòu)成死角 水分離桶排氣管安裝制作時(shí)誤插入10cm也構(gòu)成死角 這兩類(lèi)設(shè)備材質(zhì)為塑料 發(fā)生爆炸時(shí)死角部位被炸碎 三合一爐系統(tǒng)熄爐后余氫不易抽除 殘留在爐內(nèi)形成隱患 開(kāi)爐門(mén)遇空氣易發(fā)生爆炸 為除盡爐內(nèi)余氫 增設(shè)了抽余氫連通閥 熄爐時(shí)負(fù)壓過(guò)大 從系統(tǒng)不嚴(yán)密處抽人了空氣 與系統(tǒng)尚未抽除的余氫形成爆炸性混合物 一 氫引起的安全事故及案例分析 合成氯化氫循環(huán)液槽爆裂事故2009年1月23日 內(nèi)蒙古某氯堿廠氯化氫合成裝置循環(huán)槽爆炸 當(dāng)天的氣溫為 20 操作人員發(fā)現(xiàn)循環(huán)槽冒氯氣 并發(fā)現(xiàn)氯化氫合成爐火焰呈黃色 明顯過(guò)氯 操作人員及時(shí)降氯 共經(jīng)3次上述調(diào)整 但每次調(diào)整2 3S后氯化氫合成爐火焰又變黃 同時(shí) 發(fā)現(xiàn)氫氣流量計(jì)FE 02顯示流量逐步減小 由1545m3 h降至730m3 h PI 05顯示進(jìn)合成爐的氫氣壓力正在下降 氫氣分配臺(tái)排空閥PV 01的開(kāi)度在增加 崗位操作人員立即用蒸汽加熱氫氣調(diào)節(jié)閥FV 02 卻同時(shí)發(fā)現(xiàn)循環(huán)槽仍在跑氯 于是 要求DCS操作人員降氯增氫 氯氣流量由1565m3 h降到最低值310m3 h 在降氯的過(guò)程中 同時(shí)開(kāi)啟氫氣閥FV 02 8min后 循環(huán)槽發(fā)生爆炸 事故案例六 一 氫引起的安全事故及案例分析 事故原因分析 1 氫氣管路調(diào)節(jié)閥結(jié)冰堵塞 由于天氣寒冷 氫氣中的水進(jìn)人合成裝置時(shí) 調(diào)節(jié)閥凍結(jié) 進(jìn)合成爐的氫氣流量減少 造成進(jìn)合成爐的氯氣和氫氣配比不當(dāng) 2 循環(huán)槽內(nèi)有排空管線(xiàn) 可將過(guò)量的氯氣和氫氣及時(shí)排到外部 不應(yīng)發(fā)生爆炸 但爆炸還是發(fā)生了 分析其原因 過(guò)量的氯氣和氫氣都堆積在循環(huán)槽內(nèi) 沒(méi)有順利地通過(guò)放空煙囪排走 具備了爆炸條件 才造成事故 一 氫引起的安全事故及案例分析 技改措施 1 解決氫氣管路結(jié)冰堵塞有2種方法 降低氫氣含水量 來(lái)自電解的氫氣首先經(jīng)洗滌 再壓縮 然后進(jìn)行冷卻 氫氣冷卻分2段進(jìn)行 1段冷卻是用循環(huán)水冷卻至40 以下 2段冷卻再用8 冷凍水冷卻到約l8 1t氫氣含水約l0kg 冷卻除水后的氫氣送至氯化氫合成工序 提高氫氣溫度 增加氫氣管路伴熱 提高進(jìn)合成爐的氫氣溫度 杜絕調(diào)節(jié)閥凍結(jié) 堵塞 2 循環(huán)液槽排空管改造 循環(huán)液槽放空管線(xiàn)配置要求 必須保證不積水 因此循環(huán)液槽放空管線(xiàn)安裝須垂直或傾斜度大于45 以保證冷凝水不停留在管路中間凍結(jié)堵塞管路 一 氫引起的安全事故及案例分析 江蘇某企業(yè)鹽酸罐發(fā)生爆炸24日上午10點(diǎn)20分左右 江蘇某企業(yè)一鹽酸罐突然發(fā)生爆炸 一名工人在爆炸中死亡 另一名工人被爆炸沖擊沖到附近配電房的屋頂上 事故案例七 一 氫引起的安全事故及案例分析 事故原因分析 在鹽酸合成過(guò)程中 來(lái)自電解系統(tǒng)的氯氣在合成爐中與氫氣燃燒生成氯化氫 經(jīng)兩級(jí)降膜吸收器逆流吸收 分別進(jìn)入稀鹽酸貯槽和濃鹽酸貯槽 在生產(chǎn)過(guò)程中 稀鹽酸貯槽和濃鹽酸貯槽中不可避免的會(huì)積存一些氫氣和空氣的混合氣體 一旦遇到火花 極易發(fā)生氫氣著火爆炸事故 一 氫引起的安全事故及案例分析 內(nèi)蒙古某企業(yè)鹽酸罐發(fā)生爆炸2011年1月18日 內(nèi)蒙古某企業(yè)鹽酸合成工段的鹽酸儲(chǔ)罐發(fā)生爆炸 共造成3人死亡 事故案例八 一 氫引起的安全事故及案例分析 1 氫氣與氯氣或空氣可以形成易燃和易爆的混合物 2 當(dāng)混合物中的氫含量達(dá)4 1 74 2 體積 在20 和常壓下 具有爆炸危險(xiǎn) 3 氫氧混合氣中 氫的爆炸極限為4 5 95 體積 氫氣和空氣的混合氣的燃點(diǎn)為450 4 氫氣與氨氣的混合氣的燃點(diǎn)則為51 5 氯與氫的混合氣中 氫含量為37 體積 時(shí) 即可著火燃燒 同時(shí)壓力緩慢增高 含氫為7 15 體積 時(shí) 在燃燒的同時(shí)壓力會(huì)急劇升高 含氫為15 83 體積 時(shí) 燃燒伴有爆炸 含氫量83 97 體積 時(shí) 壓力增高 但不爆炸 總體事故原因分析 二 氯引起的安全事故及案例分析 2004年5月 西北某廠工作人員去清理火車(chē)上液氯槽罐內(nèi)的殘余氯 當(dāng)他打開(kāi)閥門(mén)時(shí) 氯氣從罐內(nèi)噴出 發(fā)現(xiàn)自己沒(méi)有佩戴必需的防毒面具 急忙跑到500米外的地方去取 在短短的幾分鐘時(shí)間里 有32名學(xué)生受到不同程度的傷害 其中5人病情嚴(yán)重 事故案例一 事故案例二 2004年11月 華東某公司新安裝在液氯汽化器上的翻板式液位計(jì)在開(kāi)車(chē)后不久發(fā)生燃燒破損 液氯從設(shè)備內(nèi)噴出 幸虧被及時(shí)處置 未發(fā)生人員傷害 經(jīng)查明 事故原因是生產(chǎn)供應(yīng)商擅自改變液位計(jì)內(nèi)的浮球材質(zhì) 用鈦替代了不銹鋼 采購(gòu)部門(mén)沒(méi)有把好關(guān) 二 氯引起的安全事故及案例分析 2005年4月 華東某公司一只液氯貯罐的閥門(mén)松動(dòng)而造成氯氣泄露 造成268人入院治療 其中27人住院 緊急疏散人約2000人 事故案例三 事故案例四 2005年5月 西部某公司因管道氯氣壓力過(guò)大 沖開(kāi)閥門(mén)間的墊片造成泄漏 有64人被送往醫(yī)院接受治療 事故案例五 2005年10月 華東某外資企業(yè)氯干燥系統(tǒng)的除霧器發(fā)生爆炸 氯氣泄漏 有人員中毒 據(jù)報(bào)道分析是氯內(nèi)含氫高所致 二 氯引起的安全事故及案例分析 2006年3月 華東某公司因電源跳閘突然停電 導(dǎo)致裝置停車(chē) 氯氣泄漏 公司附近的村民吸氯后產(chǎn)生咳嗽 咽痛 有200人就診檢查 事故原因是企業(yè)生產(chǎn)裝置主電源在接入臨時(shí)施工用電線(xiàn)路時(shí) 因電工操作不慎發(fā)生短路 引起電解生產(chǎn)系統(tǒng)停車(chē) 系統(tǒng)內(nèi)部分氯氣沖破水封進(jìn)入事故氯氣吸收塔 由于塔內(nèi)堿液噴淋器變形和部分開(kāi)裂 致使吸收塔無(wú)法起到應(yīng)有的吸收氯氣作用 導(dǎo)致氯氣從排風(fēng)口進(jìn)入了大氣 事故案例六 事故案例七 2006年6月 華東某公司氯氣管道接口出現(xiàn)漏點(diǎn) 造成氯氣泄漏 有2人中毒 16人有吸入性反應(yīng) 二 氯引起的安全事故及案例分析 2007年7月 西部某公司尾氣吸收塔在試車(chē)過(guò)程中發(fā)生氯氣泄漏事故 廠區(qū)內(nèi)施工人員107人產(chǎn)生不同程度的不適反應(yīng) 其中8人有輕度中毒反應(yīng) 這是一家新建年產(chǎn)10萬(wàn)噸燒堿的企業(yè) 發(fā)生事故的前一天剛試車(chē)運(yùn)行 液化后的余氯經(jīng)吸收塔用堿液吸收過(guò)程中 由于操作不當(dāng)堿液發(fā)生中斷 致使氯氣泄漏 事故案例八 事故案例九 2008年3月 北方某公司氯堿生產(chǎn)系統(tǒng)因突然停電 導(dǎo)致氯氣外溢 有9人中毒 其中2人病情較重 事故原因是備用電尚未投用 無(wú)法開(kāi)啟事故氯吸收裝置 二 氯引起的安全事故及案例分析 2004年4月 華東某廠 液氯用戶(hù) 于2000年購(gòu)入的一瓶液氯 因瓶閥嚴(yán)重腐蝕 導(dǎo)致氯氣泄漏 造成282人中毒 其中6人病情較重 11名事故責(zé)任人受到處分 事故案例十 事故案例十一 2004年5月 華東某醫(yī)院 液氯用戶(hù) 因人為因素 院內(nèi)廢棄的鋼瓶液氯發(fā)生泄漏 造成146人中毒 緊急住院治療 5名涉案人員分別以涉嫌危險(xiǎn)方法危害公共安全罪被依法刑事拘留 二 氯引起的安全事故及案例分析 2005年3月 南方某地 一輛標(biāo)示噸位15噸的槽罐車(chē)裝載了44 44噸液氯在高速公路上爆胎翻車(chē) 液氯泄漏 29人中毒死亡 350人住院治療 當(dāng)?shù)亟f(wàn)人緊急疏散 經(jīng)濟(jì)損失幾千萬(wàn)元 事故案例十二 圖 3 29 事故現(xiàn)場(chǎng) 二 氯引起的安全事故及案例分析 事故案例十三 2005年4月 西南某市一工人文化宮 液氯用戶(hù) 內(nèi)廢棄的液氯鋼瓶 因閥門(mén)腐蝕造成氯氣泄漏 導(dǎo)致76人中毒 其中74名學(xué)生 2名市民 二 氯引起的安全事故及案例分析 事故案例十四 2003年11月 某私人企業(yè)發(fā)生液氯氣瓶爆炸事件 死亡2人 7人重癥 中度中毒21人 輕度中毒42人 圖明火燒烤鋼瓶氣化液氯爆破的鋼瓶 二 氯引起的安全事故及案例分析 事故案例十五 2008年8月26日 某廠發(fā)生重大火災(zāi)爆炸事故 造成21人死亡 59人受傷 周邊約1 15萬(wàn)人被緊急疏散 未爆炸的氣瓶 爆炸后瓶體呈撕裂狀 圖火場(chǎng)中液氯氣瓶物理爆炸 二 氯引起的安全事故及案例分析 事故案例十六 1979年9月7日下午1時(shí)55分 某電化廠液氯工段液氯充裝 一只充滿(mǎn)液氯的鋼瓶發(fā)生爆炸 爆炸現(xiàn)場(chǎng)留有直徑6m 深1 82m的深坑 現(xiàn)場(chǎng)有67個(gè)液氯氣瓶 爆炸了5只 擊穿了5只 13只擊傷變形 5噸的液氯儲(chǔ)罐被擊穿泄漏 圖爆炸現(xiàn)場(chǎng)和直徑6米深1 82米的坑 二 氯引起的安全事故及案例分析 事故影響范圍7 35km2 共有32個(gè)居民區(qū)和6個(gè)生產(chǎn)隊(duì)受到不同程度的氯氣危害 造成大量人員急性中毒 受氯氣危害的人數(shù)達(dá)1208人 事故死亡59人 原因分析 是使用液氯氣瓶時(shí) 未設(shè)緩沖罐 液體石臘倒灌進(jìn)鋼瓶?jī)?nèi) 液氯充裝單位對(duì)鋼瓶未檢查 對(duì)瓶?jī)?nèi)的殘液未處理 將液氯充入瓶?jī)?nèi)而引起的氯化反應(yīng)造成的 圖液氯氣瓶化學(xué)爆炸碎片 二 氯引起的安全事故及案例分析 1 氯 液化的 Cl270 9Chlorine liquefied2 物化性質(zhì)常溫下為黃綠色有強(qiáng)刺激性臭味的氣體 常溫下7 09 105Pa以上壓力時(shí)為液體 液態(tài)氯為金黃色 相對(duì)密度3 214 熔點(diǎn) 102 沸點(diǎn) 34 6 臨界溫度144 臨界壓力7 71 106Pa 蒸氣壓6 40 105Pa 20 蒸氣相對(duì)密度2 49 氯是鹵素四個(gè)元素之一 氟化學(xué)性質(zhì)比氯更活潑 溴和碘不如氯活潑 氯可從溴和碘的鹽中將它們置換出來(lái) 能與有機(jī)物和無(wú)機(jī)物進(jìn)行取代和加成反應(yīng) 干的氯稍不活潑 濕氯能直接和大多數(shù)元素結(jié)合 溶于水或鹽酸 總體事故原因分析 二 氯引起的安全事故及案例分析 3 危險(xiǎn)特性氯氣在空氣中不燃 但一般可燃物大都能在氯氣中燃燒 就像在氧氣中燃燒一樣 一般易燃性氣體或蒸氣也都能與氯氣形成爆炸性混合物 氯氣能與許多化學(xué)品如乙炔 松節(jié)油 乙醚 氨 燃料氣 烴類(lèi) 氫氣 金屬粉末等猛烈反應(yīng)發(fā)生爆炸或生成爆炸性物質(zhì) 它幾乎能與金屬和非金屬都起腐蝕作用 大鼠吸入LC50 293 10 6 1h 小鼠吸入LC50 137 10 6 1h 狗吸入LC50 800 10 6 30min 貓吸入LC50 280 630 10 6 1h 總體事故原因分析 二 氯引起的安全事故及案例分析 氯氣對(duì)眼睛和呼吸系統(tǒng)的黏膜有極強(qiáng)的刺激性 如與潮濕空氣接觸則生成初生態(tài)氧 并形成鹽酸 由于兩者的存在致使機(jī)體組織發(fā)生嚴(yán)重的炎癥 在肺中可發(fā)生淤血和水腫 3 5 10 6時(shí)可感到臭味 15ppm時(shí)對(duì)眼睛和呼吸道有刺激作用 并感到疼痛 咳嗽 窒息感及胸部緊束感 50 10 6可引起嚴(yán)重?fù)p害 有胸痛 吐粘痰及咯血 100 10 6時(shí) 瞬間就可以引起呼吸困難 發(fā)紺 1000 10 6時(shí)立即死亡 對(duì)皮膚也有強(qiáng)刺激性 有時(shí)在面部等處可見(jiàn)氯唑瘡 總體事故原因分析 二 氯引起的安全事故及案例分析 氯氣泄露最新的救援措施 中和吸收池法 該方法是在液氯生產(chǎn) 使用 儲(chǔ)存場(chǎng)所挖掘一個(gè)中和吸收池子 平常在池子中盛放堿性液體 一旦發(fā)生液氯鋼瓶泄漏 及時(shí)將泄漏鋼瓶放入中和吸收池中 并將泄漏點(diǎn)置于堿液中 用池子中的堿性液體與氯氣的反應(yīng)來(lái)吸收鋼瓶中泄漏出來(lái)的氯氣 待液氯鋼瓶中的氯氣吸收完畢后 再將鋼瓶取出進(jìn)行處置 見(jiàn)圖 二 氯引起的安全事故及案例分析 帶壓堵漏法 該方法研究針對(duì)500公斤 1000公斤液氯鋼瓶一旦發(fā)生瓶閥 易熔塞或鋼瓶本體泄漏 采用專(zhuān)用的帶壓堵漏器具 及時(shí)準(zhǔn)確地將漏點(diǎn)堵住 后采用真空回收的方法將液氯鋼瓶中剩余液氯予以回收 能取得良好的效果 見(jiàn)圖 氯氣泄露最新的救援措施 二 氯引起的安全事故及案例分析 真空處置房 在液氯生產(chǎn) 使用 儲(chǔ)存場(chǎng)所建造可放置一個(gè)鋼瓶的真空處置房 一旦發(fā)生液氯鋼瓶泄漏 及時(shí)將泄漏的液氯鋼瓶置入真空處置房?jī)?nèi) 置于真空房?jī)?nèi)鋼瓶泄漏出來(lái)的氯氣通過(guò)管道至吸收設(shè)施予以吸收 當(dāng)液氯鋼瓶中的氯氣泄漏完后 可將鋼瓶取出進(jìn)行后續(xù)處置 氯氣泄露最新的救援措施 二 氯引起的安全事故及案例分析 氯氣泄露最新的救援措施 密閉吸收法 將液氯鋼瓶使用 儲(chǔ)存廠房或液氯儲(chǔ)槽廠房加以封閉 一旦發(fā)生液氯鋼瓶或儲(chǔ)槽泄漏 泄漏出來(lái)的液氯被封閉在廠房中 通過(guò)抽風(fēng)吸收的方法 可以將廠房?jī)?nèi)泄漏出來(lái)的氯氣用燒堿或氯化亞鐵溶液進(jìn)行吸收 過(guò)程中搶險(xiǎn)人員可以佩戴防護(hù)器具進(jìn)入廠房對(duì)泄漏點(diǎn)進(jìn)行處置 從而達(dá)到泄漏氯氣不被擴(kuò)散到外界的目的 見(jiàn)圖 二 氯引起的安全事故及案例分析 氯氣泄露最新的救援措施 流動(dòng)吸收法 制作專(zhuān)門(mén)的應(yīng)急救援車(chē)輛 在車(chē)輛上配置抽風(fēng)機(jī)和可以吸收氯氣的溶液 一旦發(fā)生氯氣泄漏 應(yīng)急救援車(chē)輛緊急駛往事故點(diǎn) 用吸風(fēng)管將泄漏出來(lái)的氯氣抽至吸收器內(nèi)進(jìn)行吸收 盡量避免氯氣隨風(fēng)飄散至界外 二 氯引起的安全事故及案例分析 氯氣泄露最新的救援措施 罐車(chē)處置法 目前采用液氯槽車(chē)或液氯集裝箱罐車(chē)進(jìn)行液氯運(yùn)輸?shù)牧坎粩嘣谠黾?一旦在運(yùn)輸過(guò)程中由于發(fā)生意外事故導(dǎo)致槽體 罐體 破裂 會(huì)導(dǎo)致大量氯氣泄漏 并引發(fā)極為嚴(yán)重的次生災(zāi)害事故 一旦發(fā)生此類(lèi)事故 槽車(chē) 集裝罐車(chē) 駕駛員 押運(yùn)員必須按照應(yīng)急預(yù)案采用隨車(chē)的帶壓堵漏器具進(jìn)行堵漏 并及時(shí)向相關(guān)部門(mén) 應(yīng)急聯(lián)動(dòng)中心 報(bào)告 專(zhuān)業(yè)的搶險(xiǎn)隊(duì)伍應(yīng)迅馳現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行救援 可以盡量減少事故造成的危害 見(jiàn)圖 二 氯引起的安全事故及案例分析 三 三氯化氮引起的安全事故及案例分析 2006年1月 北方某廠因化鹽水中含銨量偏高 導(dǎo)致液氯中三氯化氮含量偏高 二臺(tái)經(jīng)連續(xù)汽化二十多天的汽化器內(nèi)液氯被蒸干 先后發(fā)生爆炸 二臺(tái)相鄰的汽化器也存在危險(xiǎn) 急需處理 根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際情況和液氯中三氯化氮的測(cè)定數(shù)據(jù) 經(jīng)過(guò)計(jì)算 該廠制定了周密的排險(xiǎn)方案并予以實(shí)施 汽化器內(nèi)壓入足量的四氯化碳 汽化大部分液氯后 從汽化器底部排出經(jīng)稀釋的三氯化氮用堿液處理之 險(xiǎn)情被安全排除 事故案例二 事故案例一 2007年1月 華東某地自來(lái)水廠在加氯過(guò)程中 氯氣過(guò)濾器發(fā)生爆炸 經(jīng)測(cè)定 該廠使用的液氯中三氯化氮含量偏高 氯氣過(guò)濾器在去除雜質(zhì)的過(guò)程中富集了三氯化氮 三 三氯化氮引起的安全事故及案例分析 2004年4月 西部某廠因氯氣冷凝器泄漏 含高濃度銨的氯化鈣鹽水通過(guò)泄漏的冷凝器進(jìn)入了液氯系統(tǒng) 液氯氣液分離器 計(jì)量槽 汽化器 導(dǎo)致銨與氯反應(yīng)生成三氯化氮 在事故處置過(guò)程中發(fā)生了大爆炸 9人死亡 15萬(wàn)人緊急疏散 事故案例三 三 三氯化氮引起的安全事故及案例分析 事故案例三救援現(xiàn)場(chǎng) 三 三氯化氮引起的安全事故及案例分析 事故案例三救援現(xiàn)場(chǎng) 三 三氯化氮引起的安全事故及案例分析 1966年8月8日 浙江某廠使用含有銨 20g L 的廢堿液配制6000m3鹽水 由于氨味太大 加入鹽酸中和 進(jìn)入電解槽系統(tǒng)產(chǎn)生了NCl3 導(dǎo)致1 液化器發(fā)生爆炸 事故分析是1 液化器數(shù)月未排污 8月7日停止使用后殘余約500kg液氯 隨著液氯不斷汽化 殘余液氯中NCl3濃度增高而發(fā)生爆炸 這一案例還說(shuō)明了氯氣液化設(shè)備必須經(jīng)排污處理后方可停用 避免殘余液氯汽化后NCl3濃縮 在檢修過(guò)程引起爆炸 事故案例四 三 三氯化氮引起的安全事故及案例分析 1994年3月18日 山東某廠液氯汽化器發(fā)生的爆炸 是在拆除汽化器底部排污管過(guò)程中發(fā)生的 排污管炸得粉碎 造成1人死亡 2人重傷 1人輕傷 原因是使用鹵水含銨超標(biāo) 造成系統(tǒng)三氯化氮積累 汽化器底部排污管積聚的殘余液氯在拆除過(guò)程中常壓汽化 沸點(diǎn)為 34 NCl3濃縮引起爆炸 這一案例也說(shuō)明了氯氣汽化設(shè)備必須經(jīng)排污處理后方可檢修 避免殘余液氯汽化后NCl3濃縮 在檢修過(guò)程中引起爆炸 事故案例五 三 三氯化氮引起的安全事故及案例分析 1 原 輔料的控制原料鹽的控制 避免運(yùn)輸 堆垛 倉(cāng)儲(chǔ)過(guò)程含銨物質(zhì)污染原鹽 鹵水的控制 控制地下鹽礦注水的水質(zhì)量 避免鹵水含銨 化鹽水的控制 在采用河水化鹽時(shí) 特別在農(nóng)村使用化肥的季節(jié) 應(yīng)嚴(yán)密監(jiān)視化肥對(duì)水體的污染 避免化鹽水含銨 精制劑的控制 在精制鹽水過(guò)程 應(yīng)控制添加精制劑帶入含銨物質(zhì) 三氯化氮控制及預(yù)防措施 三 三氯化氮引起的安全事故及案例分析 2 工藝流程控制控制精鹽水指標(biāo) 無(wú)機(jī)銨 1mg L 總銨 4mg L次精制后 總銨檢測(cè)一般為 0 加次氯酸鈉 在精制鹽水中加次氯酸鈉除銨 并用壓縮空氣吹除 采用氯水冷卻洗滌工藝 用板式 Ti 熱交換器將氯水冷卻 低溫氯水直接洗滌電解槽出來(lái)的濕氯氣 凈化氯氣 采用合理工藝 采用氟利昂制冷系統(tǒng)替代氨 冷凍鹽水系統(tǒng) 液氯分離的控制 氯氣液化后 經(jīng)分離器 排污槽將NCl3排出系統(tǒng) 堿吸收處理 三氯化氮控制及預(yù)防措施 三 三氯化氮引起的安全事故及案例分析 3 操作規(guī)程控制按照 三氯化氮安全規(guī)程 建立安全監(jiān)控和安全生產(chǎn)管理制度 三氯化氮控制及預(yù)防措施 三 三氯化氮引起的安全事故及案例分析 三氯化氮呈淡黃色或琥珀色 分子式為NCl3相對(duì)分子質(zhì)量為120 5 為光敏性黏稠液體 結(jié)晶為斜方型晶體 有類(lèi)似氯氣的強(qiáng)烈刺激性氣味 對(duì)皮膚 眼睛黏膜 呼吸系統(tǒng)有較大的刺激作用 腐蝕性強(qiáng) 是危害人體健康的致命物質(zhì) 密度為1 65g m3 熔點(diǎn) 40 沸點(diǎn) 71 不溶于水 可溶于二硫化碳 三氯化磷 四氯化碳 氯仿 氯苯 液氯乙醚等 自燃自爆炸點(diǎn)為95 在60 時(shí) 振動(dòng)及超聲波條件下 易分解爆炸 遇熱 光 機(jī)械沖擊 火花可誘發(fā)爆炸 在氣相中爆炸時(shí)的體積分?jǐn)?shù)為4 9 5 5 在液氯中體積分?jǐn)?shù)超過(guò)5 就有爆炸的危險(xiǎn) 與松節(jié)油 黃油 橡皮等有機(jī)物接觸時(shí)可引起爆炸 三氯化氮特性 四 氯化氫引起的安全事故及案例分析 在我行業(yè)由氯化氫引起的安全事故也有不少 都是操作不當(dāng)?shù)纫蛩匾?四 氯化氫引起的安全事故及案例分析 氯化氫合成過(guò)程按氯氣與氫氣的比值為1 1 05 1 1 1進(jìn)行H Cl 2HCl合成 合成反應(yīng)處于微量過(guò)氫 處于該物質(zhì)的爆炸上限 否則氯氣過(guò)量 氫氣比值下降 氫氣和氯氣的混合比就進(jìn)入了爆炸濃度范圍 加之合成爐內(nèi)的局部溫度700 1500 爆炸事故就不可避免的發(fā)生 氫氣與氯氣混合后 氫氣的爆炸下限為5 0 v v 爆炸下限低爆炸上限為87 5 爆炸濃度范圍為50 87 5 v v 爆炸濃度范圍廣 因此說(shuō)鹽酸合成生產(chǎn)過(guò)程爆炸危險(xiǎn)性較大 氯化氫特性 四 氯化氫引起的安全事故及案例分析 氯化氫特性 五 乙炔引起的安全事故及案例分析 2008年2月 西部某公司干法制乙炔工序 在提斗機(jī)將發(fā)生器內(nèi)的干灰移入立式罐時(shí)發(fā)生了爆炸 原因是電石渣干灰中有殘留的乙炔氣散發(fā)出來(lái) 提斗機(jī)撞擊了金屬制的設(shè)備 碰出了火花 導(dǎo)致爆炸 事故案例一 事故案例二 2007年12月 北方某廠乙炔發(fā)生器的溢流管堵塞 水位上升導(dǎo)致腰鼓圈破損 乙炔泄漏 當(dāng)時(shí)天氣寒冷關(guān)著窗 室內(nèi)乙炔氣體濃度升高發(fā)生了爆炸 雖然沒(méi)有發(fā)生人員傷害 但事故發(fā)生在老廠區(qū) 居民區(qū)離廠較近 引起了有關(guān)部門(mén)的關(guān)注 對(duì)生產(chǎn)造成了很大影響 五 乙炔引起的安全事故及案例分析 料斗爆炸著火事故 2005年3月5日19時(shí)許 山東某化工公司PVC系統(tǒng)乙炔裝置一發(fā)生器小料斗發(fā)生爆炸著火事故 火焰引燃了料斗上部的加料皮帶 現(xiàn)場(chǎng)操作人員將單臺(tái)發(fā)生器與系統(tǒng)隔絕 開(kāi)大發(fā)生器的充氮與放空閥門(mén) 并使用干粉滅火器 最終將火全部撲滅 電石加料裝置 事故案例三 五 乙炔引起的安全事故及案例分析 1 乙炔現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)轉(zhuǎn)設(shè)備共用1臺(tái)變壓器 整體電壓偏低 啟動(dòng)2水環(huán)壓縮時(shí)將發(fā)生器攪拌帶動(dòng)眺閘是此次事故的重要原因 2 乙炔現(xiàn)場(chǎng)巡檢人員巡檢不及時(shí) 沒(méi)有在第一時(shí)間發(fā)現(xiàn)攪拌器跳閘并將其開(kāi)啟 是此次事故的重要原因 3 主控操作工在下蝶閥未關(guān)嚴(yán)的情況下從小料斗往上貯斗過(guò)料 同時(shí)還經(jīng)發(fā)生器加料 導(dǎo)致乙炔氣上竄與空氣混合遇電石與料斗壁撞擊產(chǎn)生火花發(fā)生爆炸著火 業(yè)務(wù)不精通 判斷失誤是此次事故的主要原因 案例三原因分析 五 乙炔引起的安全事故及案例分析 電石加料發(fā)生爆炸2月10日8時(shí) 江蘇某企業(yè)氯乙烯分廠四樓5號(hào)乙炔發(fā)生器在投放電石過(guò)程中 突然發(fā)生爆炸 巨大沖擊波將廠房四樓屋面 樓面 梁 柱 填充墻和三樓的填充墻嚴(yán)重破壞 并引起電石燃燒 同時(shí)還導(dǎo)致事故發(fā)生樓西側(cè)相距15米左右的輔房部分坍塌 造成勞務(wù)公司搬運(yùn)工1人死亡 2人受傷 事故案例四 五 乙炔引起的安全事故及案例分析 1 日常檢修過(guò)程中 沒(méi)能及時(shí)發(fā)現(xiàn)貯斗的蝶閥不密閉而及時(shí)予以更換 致使乙炔外泄并與空氣混合達(dá)到了爆炸極限 2 電動(dòng)葫蘆的電氣控制箱不密閉 操作控制按鈕產(chǎn)生電火花 3 未對(duì)可燃?xì)怏w檢測(cè)報(bào)警儀有效性進(jìn)行檢測(cè) 長(zhǎng)期在充滿(mǎn)粉塵的車(chē)間內(nèi)使用 致使可燃?xì)怏w報(bào)警裝置在可燃?xì)怏w達(dá)到爆炸濃度設(shè)定值時(shí)未能報(bào)警 案例四原因分析 五 乙炔引起的安全事故及案例分析 干法乙炔發(fā)生工段爆炸2011年2月21日 內(nèi)蒙古某聚氯乙烯企業(yè)干法乙炔工段發(fā)生爆炸 事故案例五 五 乙炔引起的安全事故及案例分析 廢次氯酸鈉槽爆炸3月14日13時(shí) 江蘇某聚氯乙烯廠乙炔清凈工段發(fā)生爆炸 施工人員在廢次氯酸鈉槽 次氯酸鈉主要用于乙炔氣體凈化1旁搭建二期框架立柱 進(jìn)行切割管架作業(yè)時(shí)發(fā)生爆炸 導(dǎo)致一只廢次氯酸鈉槽炸裂 并引發(fā)與之相連的另一只廢次氯酸鈉槽爆炸 燃燒 造成施工單位1人死亡 1人受傷 事故案例六 五 乙炔引起的安全事故及案例分析 1 乙炔清凈工段廢次氯酸鈉槽放空管沒(méi)有安裝阻火器 致使儲(chǔ)槽外的點(diǎn)火源與儲(chǔ)槽內(nèi)的殘留乙炔氣體直接接觸 2 施工人員未采取有效的防范措施 在乙炔清凈工段邊正常生產(chǎn)的過(guò)程中邊進(jìn)行動(dòng)火作業(yè) 為易爆氣體爆炸提供了點(diǎn)火能量 3 外包工程管理不嚴(yán) 企業(yè)將一些臟 苦 累的工作崗位和內(nèi)部建設(shè)工程交由勞務(wù)公司 工程公司負(fù)責(zé) 但對(duì)一線(xiàn)操作崗位的臨時(shí)勞務(wù)工的安全知識(shí)宣貫不夠 作業(yè)崗位安全措施交底不清 對(duì)施工人員監(jiān)管不力 案例六原因分析 五 乙炔引起的安全事故及案例分析 1 乙炔屬易燃易爆氣體 爆炸極限寬 在空氣中為2 3 81 點(diǎn)火能小 在空氣中最小為0 02mJ 在氧氣中最小為0 0003mJ 自燃點(diǎn)較低 在空氣中為305 2 當(dāng)乙炔中存在磷硫等雜質(zhì)時(shí) 其自燃點(diǎn)更低 危險(xiǎn)性更大 乙炔與空氣或氧氣形成爆炸性混合氣體 遇明火 靜電 摩擦 撞擊 絕熱壓縮等各種點(diǎn)火源 極易引起化學(xué)爆炸 乙炔特性 六 氯乙烯引起的安全事故及案例分析 安徽某廠1998年8月5日6時(shí)20分 儲(chǔ)罐區(qū)氯乙烯單體泵檢修后進(jìn)口短管沒(méi)有密封連接 在開(kāi)車(chē)后約4500kg氯乙烯泄漏 氣體擴(kuò)散在100 200m范圍內(nèi) 遇點(diǎn)火源發(fā)生爆炸 致使4名操作工和8名前來(lái)?yè)尵鹊娜藛T中死亡5人 重傷4人 原因分析 違章檢修 單體泵檢修后進(jìn)口短管沒(méi)有密封連接 氯乙烯泄漏 遇點(diǎn)火源發(fā)生爆炸 事故案例一 六 氯乙烯引起的安全事故及案例分析 河北某廠1991年12月1日 高位槽氯乙烯至聚合釜的輸送管道突然泄漏 20時(shí)55分發(fā)生爆炸 然后引起儲(chǔ)罐區(qū)1 VCM儲(chǔ)罐 9 8m3 2 VCM儲(chǔ)罐 9 4m3 爆炸火災(zāi) 事故造成死亡6人 8人受傷 原因分析 高位槽至聚合釜的輸送管道泄漏 設(shè)備事故引發(fā)重大安全事故 事故案例二 六 氯乙烯引起的安全事故及案例分析 貴州某廠1996年4月17日9時(shí)36分 氯乙烯中間槽排污管腐蝕裂縫導(dǎo)致泄漏 在噴射時(shí)引起爆炸 廠房倒塌致死亡3人 重傷2人 輕傷4人 原因分析 中間槽排污管腐蝕裂縫 導(dǎo)致泄漏 噴射時(shí)會(huì)產(chǎn)生靜電 引起爆炸 事故案例三 六 氯乙烯引起的安全事故及案例分析 內(nèi)蒙古某廠2010年12月2日3時(shí)36分 內(nèi)蒙古某企業(yè)氯乙烯合成轉(zhuǎn)化器發(fā)生爆炸事故 造成3人死亡 1人受傷 事故原因 是由氯乙烯裝置轉(zhuǎn)化器內(nèi)冷卻水超溫 超壓造成的一次物理爆炸 轉(zhuǎn)化器出口管有沙眼 堵漏時(shí) 關(guān)閉補(bǔ)水閥 旁通閥 造成轉(zhuǎn)化器超溫超壓 事故案例四 六 氯乙烯引起的安全事故及案例分析 北方某廠2005年1月18日0時(shí)40分 北方某公司聚氯乙烯分廠聚合裝置發(fā)生爆燃事故 造成9人輕傷 爆燃持續(xù)29個(gè)小時(shí)后自然熄滅 事故案例五 六 氯乙烯引起的安全事故及案例分析 案例五事故現(xiàn)場(chǎng) 六 氯乙烯引起的安全事故及案例分析 1 值班電工操作失誤值班電工違反操作規(guī)程 操作失誤 造成恢復(fù)送電不及時(shí) 通報(bào)稱(chēng) 該廠電源外線(xiàn)為雙路供電 一路外線(xiàn)突然失壓時(shí) 值班電工應(yīng)首先斷掉已經(jīng)失壓的進(jìn)線(xiàn)開(kāi)關(guān) 手動(dòng)合上另一路電源開(kāi)關(guān)恢復(fù)供電 但該值班電工沒(méi)有斷掉一路進(jìn)線(xiàn)開(kāi)關(guān) 就直接合上另一路電源 致使二路電源未能恢復(fù) B