天藥習(xí)題答案.doc

第一章 總論二填空1.（相似者易于吸附）（吸附劑）（溶質(zhì)）（溶劑） 2.（吸水量）（凝膠）（10）（2.5ml/g）3.（浸漬）（滲漉）（煎煮）（回流）（煎煮）（回流） 4.（極性）（?。ù螅?.（分子量大）（分子量小） 6.（氫鍵）（酚類）（黃酮類）（醌類）7.（硅膠）（Al2O3）（酸）（堿） 8.（UV）（IR）（NMR）（MS）（推斷非對(duì)稱分子的構(gòu)型或構(gòu)象之間的關(guān)聯(lián)）9.（30-60）（100-200） 10.（0.2-0.3）11.（水溶性）（多糖）（蛋白質(zhì)）（水不溶性）（樹脂）（葉綠素）12.（物質(zhì)在兩相不相溶的溶劑中的分配比不同） 13.（下）（上）14.（正丁醇）（甲醇、乙醇、丙酮）（正丁醇與水不互溶） 15.（形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多，吸附能力越強(qiáng)）（易形成分子內(nèi)氫鍵者，吸附能力減弱）（分子中芳香化程度高者，則吸附性增強(qiáng)）三選擇題DADAB CEACC ACDCC DDCCD DCDEA BCBCC CBBDB四判斷對(duì)錯(cuò)1 2X 3X 4X 5 X 6X 7 8X 9 10. 11. X 12. 13. 14. 15. X 16. 17. X 18. 19 .X 20. 21. 22. X 23. X 24. 25. 五簡(jiǎn)答題1. ( D ）（ C ）（ B ）（ A ）原因：形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多，吸附能力越強(qiáng)，越后出柱。再結(jié)合各個(gè)化合物結(jié)構(gòu)詳細(xì)說(shuō)明。2.答案見(jiàn)教材P32第一段文字。3. (1)成分具有揮發(fā)性。(2)能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，與水不發(fā)生反應(yīng)，且難溶或不溶于水。(3)沸點(diǎn)多在100以上，并在100左右有一定的蒸氣壓。 可用水蒸氣蒸餾法提取的成分：揮發(fā)油、某些小分子生物堿如麻黃堿、煙堿等。4. 答案見(jiàn)教材P17-19文字（一）（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（二）（三）。5. 水是典型的強(qiáng)極性有機(jī)溶劑。適宜提取親水性成分如生物堿、有機(jī)酸鹽、苷類、蛋白質(zhì)、糖類及無(wú)機(jī)鹽。水的缺點(diǎn)是：提取液粘度大，過(guò)濾濃縮困難，提取液易發(fā)霉變質(zhì)，不易保存。優(yōu)點(diǎn)是：價(jià)廉易得，使用安全。6. 乙醇是親水性有機(jī)溶劑。乙醇對(duì)各類化學(xué)成分的溶解性都較好，提取成分較安全。如95%乙醇適宜提取生物堿、揮發(fā)油、樹脂、葉綠素；60%-70%乙醇適宜提取苷類；30%-50%乙醇適宜提取蛋白質(zhì)、多糖類成分。乙醇提取液不霉變、粘度小、易過(guò)濾。沸點(diǎn)低，濃縮、回收方便，但易燃。7. 提取包括滲透、溶解、擴(kuò)散等過(guò)程，藥材粉末過(guò)細(xì)，表面積太大，吸附作用增強(qiáng)，反而影響擴(kuò)散速度。另一方面，雜質(zhì)提取量也增加，對(duì)有效成分分離不利。8. 因?yàn)殚_始提取時(shí)，成分提出量隨提取時(shí)間延長(zhǎng)而增大，直到細(xì)胞內(nèi)外有效成分濃度達(dá)到平衡為止。平衡后，提出量不再隨提取時(shí)間延長(zhǎng)而增加。六提取分離從左至右：兩性、堿性、酸性、中性第三章 苯丙素類一指出化合物的名稱及結(jié)構(gòu)類型（1）阿魏酸，苯丙酸類 （2）綠原酸，苯丙酸類 （3）七葉內(nèi)酯，簡(jiǎn)單香豆素（4）補(bǔ)骨脂內(nèi)酯，呋喃香豆素 （5）美花椒內(nèi)酯，吡喃香豆素（6）葉下珠內(nèi)酯，二芳基丁烷類木質(zhì)素（7）羅漢松脂素，二芳基丁內(nèi)酯類木脂素（8）鬼臼毒素，芳基萘類木脂素 （9）畢澄茄脂素，四氫呋喃木脂素（10）黃檀內(nèi)酯，其它香豆素 （11）（+）-芝麻脂素，雙四氫呋喃類木脂素（12）五味子甲素，聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素（13）白芷內(nèi)酯，呋喃香豆素 （14）松柏苷，苯丙酸類三填空題1.（苯駢-吡喃酮）（順鄰羥基桂皮酸） 2.（ 苯丙酸）（香豆素）（木脂素）3.（簡(jiǎn)單香豆素）（呋喃香豆素）（吡喃香豆素）（其它香豆素） 4.（藍(lán)或紫）（堿）（7-）（減弱）5.（桂皮酸）（桂皮醇）（木脂素）（丙烯苯）（烯丙苯）（新木脂素） 6.（短）（長(zhǎng)）7.（苯丙素）（）（聯(lián)氧）（四氫呋喃）（內(nèi)酯）（半縮醛） 8.（不對(duì)稱）（光學(xué)）（酸）9.（、不飽和內(nèi)酯環(huán)）（稀堿）（酸化） 10.（堿溶酸沉 ）（水蒸氣蒸餾）四選擇題（一）單選題BCCAB DCBDC（二）多選題 1.ABD 2. BCD 3.BCD 4.ABCD 5.AB五判斷對(duì)錯(cuò)1X 2 3 4X 5 X 6 7 8 9X 10. 11. X 12. X 13. 14. X 15.六結(jié)構(gòu)推測(cè)該化合物水解后Gibbss反應(yīng)陽(yáng)性，說(shuō)明化合物具有香豆素的結(jié)構(gòu)母核，且化學(xué)結(jié)構(gòu)中第六位無(wú)取代。7-OR氧取代后，向苯環(huán)供電而引起C3-H收屏蔽，向高場(chǎng)位移約0.17ppm，C3-H：6.17J3，4=9.5Hz，又3.82(3h,s)，可知7位取代-OCH3 第四章 醌類化合物一填空題1.（單蒽核）（雙蒽核）（9，10-）（羥基）（兩側(cè)）（一側(cè)） 2.（ 蒽酚）（蒽酮）（蒽酚或蒽酮的羥基衍生物）3.（CHCl3）（乙醚）（苯）（堿）（丙酮）（甲醇）（乙醇）（水）（很大）（甲醇）（乙醇）（熱水）（CHCl3）（乙醚）（苯） 4.（-COOH）（2個(gè)-OH）（1個(gè)-OH）（2個(gè)-OH）（1個(gè)-OH）（-COOH）（2個(gè)-OH）(5%NaHCO3) （1個(gè)-OH）（1個(gè)-OH）(pH梯度萃取)5.（氧原子）（濃硫酸）（陽(yáng)碳離子）（顏色） 6.（-OH）（苯二甲酸）（堿性KmnO4）（CrO3） 7. (-COOH -OH -OH R-OH) 8.（CH3COCl (CH3CO)2O CH3COOC2H5 CH3COOH）9.（羰基氧原子）（堿性） 10.（堿性）（蒽醌）二選擇題 （一）單選題 CDBAB CACC（二）多選題 1.AB 2.ABC 3.ACE 4.CD 5.ABD三判斷題 1 2X 3X 4X 5X四完成化學(xué)反應(yīng)（寫出下列各反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式或各反應(yīng)試劑條件）1. A： 2. B:醋苷 C:硼酸3. D： 4. E:CH3I+AgO+CHCl35. F: G: 6. H:四用指定方法鑒別化合物1.用Borntrager,s反應(yīng)可以區(qū)別，A反應(yīng)呈陽(yáng)性，B不反應(yīng)2.碘化鉍試劑反應(yīng)陽(yáng)性者為G；Molish反應(yīng)陽(yáng)性者為F；對(duì)亞硝基-二甲基苯胺試劑反應(yīng)陽(yáng)性者為E；C與D可用醋酸鎂反應(yīng)區(qū)分，前者顯橙色，后者顯藍(lán)紫色。五提取分離甲（C）乙（A）丙（F）?。˙）己（E）戊（D）第五章 黃酮化合物一指出化合物的名稱及結(jié)構(gòu)類型（1）蘆丁 （2）（+）兒茶素 （3）橙皮苷甲基茶爾酮 （4）橙皮苷 （5）水飛薊素 （6）葛根黃素三.填空1.（ZrOCl2/枸櫞酸）（UV測(cè)試加入診斷試劑法）（1H-NMR譜中是否存在化學(xué)位移為12.5前后的質(zhì)子信號(hào)）2.（硅膠）（聚酰胺）（纖維素）3.（較高）（90.0-100.0）（較低）4.（分子篩）（吸附）（游離酚羥基數(shù)目）5.（醇）（分配）（水）（吸附）四選擇題CBACC BABAA BBDAD五判斷題1X 2X 3X 4X 5（1）X（2） 6X 7X 8X 9 10. 六簡(jiǎn)答題1. A 黃酮醇B 黃酮或用鋯鹽-枸櫞酸顯色反應(yīng)2.(1)用BAW系統(tǒng)展開時(shí)， Rf值 槲皮素蘆丁理由：BAW系統(tǒng)為“醇性”展開劑，甙元槲皮素在展開系統(tǒng)中的分配系數(shù)大(2)用5%醋酸展開時(shí)， Rf值 蘆丁槲皮素理由：5%醋酸為“水性”展開劑，甙蘆丁在展開系統(tǒng)中的分配系數(shù)大七結(jié)構(gòu)鑒定1. （1）該化合物為 黃酮 類化合物，根據(jù) HClMg反應(yīng)（+） 。（2）是否有鄰二羥基 無(wú) ，根據(jù) SrCl反應(yīng)（-），AlCl3譜圖=AlCl3/HCl譜圖 。（3）是否有3羥基 無(wú) ，根據(jù) ZrOCl2反應(yīng)黃色， 加枸櫞酸黃色消褪； AlCl3/HCl譜圖MeOH譜圖，帶紅移381-336=45nm在35-55nm范圍內(nèi)。（4）是否有7羥基 有 ，根據(jù) NaOAc做為診斷試劑，帶紅移274-267=7nm在5-20nm范圍內(nèi) 。（5）是否有4/羥基 有 ，根據(jù) NaOMe做為診斷試劑，帶紅移392-336=56nm在40-60nm范圍內(nèi)，且強(qiáng)度不變 。寫出結(jié)構(gòu)式，并在結(jié)構(gòu)上注明信號(hào)歸屬。2. HClMg反應(yīng)（+）示其為黃酮化合物，F(xiàn)eCl3反應(yīng)（+）示其結(jié)構(gòu)存在酚羥基，Molish（-）示其結(jié)構(gòu)不含糖，ZrOCl2反應(yīng)黃色，加枸櫞酸黃色消退示無(wú)3-OH，SrCl2反應(yīng)（-）。SrCl2反應(yīng)（-）示無(wú)鄰二酚羥基。UV顯示無(wú)7-OH，1H-NMR示有5-OH、4/- OH及3-H。6.47、6.19為5、7二氧取代黃酮A環(huán)上的特征質(zhì)子信號(hào)。8.03（2H,d,J=8.8Hz）；7.10(2H,d,J=8.8Hz)為B環(huán)上AA/BB/耦合系統(tǒng)的4個(gè)質(zhì)子。構(gòu)最終鑒定如下：3.HClMg反應(yīng)（+）示其為黃酮化合物，Molish（-）示其結(jié)構(gòu)不含糖，ZrOCl2反應(yīng)（-），無(wú)游離3、5-OH。UV顯示存在7、4/- OH，1H-NMR示有3-H，6.15、6.46為5、7二氧取代黃酮A環(huán)上的特征質(zhì)子信號(hào)。7.21、7.28、6.83為B環(huán)上ABX/耦合系統(tǒng)的3個(gè)質(zhì)子，分別歸屬為2/、6/、5/位，示結(jié)構(gòu)C-3/、4/有取代。由NOE結(jié)果可知，3.83的甲氧基取代在C-3/，則3.79的甲氧基取代在C-5位。結(jié)構(gòu)最終鑒定如下：4.（1）該化合物為 黃酮 類化合物，根據(jù) HClMg反應(yīng)（+） 。（2）是否有3羥基 無(wú) ，根據(jù) ZrOCl2反應(yīng)黃色，加枸櫞酸黃色消褪 。（3）是否有鄰二羥基 有 ，根據(jù) AlCl3/HCl譜圖AlCl3譜圖 。（4）是否有4/羥基 有 ，根據(jù) NaOMe（未熔融）做為診斷試劑，帶紅移399-346=53（nm），在40-60 nm 范圍內(nèi) 。（5）寫出結(jié)構(gòu)式，并在結(jié)構(gòu)上注明信號(hào)歸屬。第六章 萜類和揮發(fā)油三填空1異戊二烯 2.蟻臭二醛 ，雙鍵，環(huán)狀單萜 3. 奧 4.萜類,芳香族化合物,脂肪族化合物,萜類5.水蒸氣蒸餾,浸取法,冷壓法,油脂 6.腦,龍腦 7.沸點(diǎn),升高, 升高,大于8.NaHSO4法Girand試劑 9.棕,低,光線和氧 10. 奧類,藍(lán)紫或綠,紫或紅 11.青蒿,抗虐, 青蒿琥珀酸單酯12.乙酰輔酶A, 乙酰乙酰輔酶A,MVA 13.樟醇,冰片,艾納香全草,白龍腦香樹,消旋14.五元環(huán),七元環(huán),芳香,氫化 15.沸點(diǎn),比重,旋光度,折光率,酸值,酯值,皂化值,游離羧酸和酚類,酯類四選擇題BCDCC ACDCB BCCDA EBADC BBADE 五判斷對(duì)錯(cuò)1 2 X 3 4 5 X 6 7 8 9X 10. 11. X 12. 13. X 14. 15. X 六簡(jiǎn)答題1. 香葉醛和橙花醛互為順?lè)磳?duì)應(yīng)體，香葉醛是-構(gòu)型檸檬醛，橙花醛是-構(gòu)型檸檬醛，兩者也往往同時(shí)存在，而且通常是以反式的-構(gòu)型檸檬醛為主，檸檬香油和香茅油中檸檬醛的含量較高。香茅醛是香茅醇的氧化產(chǎn)物，又稱雄刈萱草醛。大量存在與香茅油中，也存在于桉葉油、檸檬油中，香茅醛是重要的檸檬系香料。以上幾種重要的鏈狀單萜含氧衍生物可相互轉(zhuǎn)化，其相互轉(zhuǎn)化的關(guān)系可通過(guò)下面的簡(jiǎn)單反應(yīng)式聯(lián)系起來(lái)。所以這幾種鏈狀單萜的含氧衍生物之間常常交互共存于同一揮發(fā)油中。2.a) 卓酚酮類化合物具有抗菌活性，但多具有毒性，卓酚酮有芳香化的性質(zhì)，具有酚的通性，有酸性，其酸性介于酚類和羧酸之間。b) 分之中的酚羥基易于甲基化，但不易酰化。d)分子中的羰基的性質(zhì)類似與羧酸中的羰基，但不能和一般的羰基試劑發(fā)生反應(yīng)。在紅外光譜中顯示其羰基（16001650cm-1）和羥基（32003100cm-1）吸收峰，較一般化合物中羰基略有區(qū)別。e)能與多種金屬離子形成絡(luò)合物結(jié)晶，并顯示不同顏色，以資區(qū)別。如銅絡(luò)合物為綠色結(jié)晶，鐵絡(luò)合物為赤色結(jié)晶。3. 萜類化合物中醛酮類成分的分離（1）分出酸、酚、堿性成分的揮發(fā)油母液，經(jīng)水洗至中性，以無(wú)水NaSO4干燥后，加NHSO3飽和溶液振搖，一般有加成物析出，分出水層或加成物結(jié)晶，加酸或堿處理，使加成物水解，以乙醚萃取，可得醛酮類化合物；（2）也可將揮發(fā)油與吉拉得試劑T或P（Girard I或P）回流1小時(shí)，使生成水溶性的縮合物，用乙醚除去不具羰基的組分，再以酸處理，又可獲得羰基化合物，有些酮類化合物和H2S生成結(jié)晶狀的衍生物，此物質(zhì)經(jīng)酸處理又可得到酮類化合物。七. 上下；左右 BACD參照教材P257,(三)化學(xué)法中醇化合物的分離B:酚羥基，弱酸性；C、D是揮發(fā)油中未與鄰苯二甲酸苷發(fā)生反應(yīng)的成分第七章 三萜及其苷類(二. 齊墩果烷在教材中P7；三.答案在P87)一.簡(jiǎn)答題2. 由達(dá)瑪甾烷衍生的人參皂苷，生物活性有顯著的差異。如由20（S）-原人參三醇系衍生的皂苷有溶血作用，而由20（S）-原人參二醇衍生的皂苷有對(duì)抗溶血的作用，因此人參總皂苷不能出現(xiàn)溶血的現(xiàn)象。3. (1)三萜皂苷結(jié)構(gòu)中通常存在的取代基有-CH3、 -OH(2)最常見(jiàn)的羥基在3-位，此外，在2，12，15，16，17，1925位，2730位都可能有羥基。(3)酮基通常出現(xiàn)在11位，（如甘草酸），也可能出現(xiàn)在22位（如雪膽甲素）(4)羧基通常出現(xiàn)在30位，27位，28位，29位等。由于三萜皂苷大多數(shù)都具有羧基，所以三萜皂苷有酸性皂苷之稱。4. 產(chǎn)物的分子仍保留乙?；揖哂?二羰體系的烯醇結(jié)構(gòu)，這可能是由于雪膽甲素為叔醇酯，皂解反應(yīng)速度低，而C-12，C-23位碳在堿性條件下均易形成碳負(fù)離子，其中23位的碳負(fù)離子對(duì)乙酰羰基進(jìn)行分子內(nèi)部的進(jìn)攻，反應(yīng)速度超過(guò)了皂解速度，因而酰基由氧向碳轉(zhuǎn)移，其反應(yīng)式如下：教材P278第八章 甾體及其苷類二、填空1.心臟，強(qiáng)心苷元，水，C17,不飽和內(nèi)酯環(huán)，甲型強(qiáng)心苷，乙型強(qiáng)心苷2.甲，五，乙，六3.苷元，糖，苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y ，苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y ，苷元-（D-葡萄糖）Y 4. 醋酐-濃硫酸反應(yīng)（liebermann-burchard反應(yīng)），salkowski反應(yīng)，legal反應(yīng)，kedde反應(yīng)，keller-kiliani（k-k）反應(yīng)，占噸氫醇反應(yīng)5. 苷元，糖，三糖苷二糖苷單糖苷苷元，葡萄糖苷甲氧基糖苷6-去氧糖苷2，6-去氧糖苷，苷元單糖苷二糖苷，小6. -去氧糖上的?；?，-去氧糖、-羥基糖和苷元上的?；?，內(nèi)酯環(huán)7. 堿性，20（21），legal，raymond，kedde8.羧基，中性，中性9.-OH，難溶性分子復(fù)合物，純化皂苷，檢查是否有皂苷類成分存在10. 三氯醋酸反應(yīng) ，Liebermann-Burchard反應(yīng)，Ehrlich,Anisaldehyde(教材P337)11. 皂甙在含水丁醇或戊醇中溶解度大,且能與水分成兩相,可利用這種性質(zhì)從皂甙水溶液中用丁醇或戊醇提取皂甙,從而與親水性大的糖、蛋白質(zhì)等分離。此法是傳統(tǒng)提取皂甙的方法12. 孕甾烷或其異構(gòu)體為基本骨架,2-去氧糖，keller-kiliani（k-k）四、判斷1-5：錯(cuò)錯(cuò)對(duì)錯(cuò)錯(cuò) 6-10：錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)對(duì)錯(cuò) 11-13：對(duì)對(duì)錯(cuò)五、選擇1-5：ACBCD 6-10:CAADB 11-15:ACCCC 16-18: ADB八、提取分離2. 提取原生苷，首先要注意抑制酶的活性，防止