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文檔簡介

第一章 緒論一、名詞解釋1.環(huán)境監(jiān)測:就是測定各種代表環(huán)境質(zhì)量標(biāo)志數(shù)據(jù)、確定環(huán)境質(zhì)量(或污染程度)及其變化趨勢的過程。2.環(huán)境優(yōu)先污染物:確定一個篩選原則,對眾多有毒污染物進(jìn)行分級排隊(duì),從中篩選出潛在危害性大、在環(huán)境中出現(xiàn)頻率高的污染物作為監(jiān)測和控制對象。這一篩選過程就是數(shù)學(xué)上的優(yōu)先過程,經(jīng)過優(yōu)先選擇的污染物稱為環(huán)境優(yōu)先污染物,簡稱為優(yōu)先污染物。3.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn):國家為保護(hù)人群健康和維持生態(tài)平衡,在綜合分析自然環(huán)境特征的基礎(chǔ)上,根據(jù)國家的環(huán)境政策和法規(guī)、環(huán)境污染物的控制技術(shù)水平、經(jīng)濟(jì)條件和社會要求,規(guī)定環(huán)境中污染物的允許含量和污染源排放污染物的數(shù)量和濃度等的技術(shù)規(guī)范。4.環(huán)境優(yōu)先監(jiān)測:對環(huán)境優(yōu)先污染物進(jìn)行的監(jiān)測稱為環(huán)境優(yōu)先監(jiān)測。三、問答題1環(huán)境監(jiān)測的目的和內(nèi)容是什么?答:環(huán)境監(jiān)測是環(huán)境保護(hù)的“眼睛”,其目的是為了客觀、全面、及時、準(zhǔn)確地反映環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢,為環(huán)境管理、環(huán)境規(guī)劃、環(huán)境科學(xué)研究提供依據(jù)。從環(huán)境監(jiān)測的對象考慮,環(huán)境監(jiān)測內(nèi)容可分為水和污水監(jiān)測、大氣和廢氣監(jiān)測、噪聲監(jiān)測、土壤監(jiān)測、固體廢棄物監(jiān)測、生物監(jiān)測、生態(tài)監(jiān)測、物理污染監(jiān)測等。2環(huán)境監(jiān)測方案的內(nèi)容是什么?答:監(jiān)測方案是一項(xiàng)監(jiān)測任務(wù)的總體構(gòu)思和設(shè)計,制定監(jiān)測方案取決于監(jiān)測的目的,首先必須進(jìn)行實(shí)地污染調(diào)查,然后在調(diào)查研究的基礎(chǔ)上確定監(jiān)測對象、監(jiān)測項(xiàng)目,設(shè)計監(jiān)測網(wǎng)點(diǎn),合理安排采樣時間和采樣頻率,選定采樣方法和分析測定技術(shù),提出監(jiān)測報告要求,制訂質(zhì)量保證措施和方案的實(shí)施計劃等。3根據(jù)環(huán)境污染的特點(diǎn)說明對近代環(huán)境監(jiān)測提出哪些要求?答:環(huán)境監(jiān)測是為了環(huán)境保護(hù)、評價環(huán)境質(zhì)量,制定環(huán)境管理、規(guī)劃措施,為建立各項(xiàng)環(huán)境保護(hù)法規(guī)、法令、條例提供資料、信息依據(jù)。為確保監(jiān)測結(jié)果準(zhǔn)確可靠、正確判斷并能科學(xué)反映實(shí)際,環(huán)境監(jiān)測要滿足以下要求:代表性、完整性、可比性、準(zhǔn)確性、精密性。4環(huán)境監(jiān)測和環(huán)境分析有何區(qū)別?答:環(huán)境分析的主要對象是人類因生產(chǎn)活動而排放于環(huán)境中的各種污染物質(zhì),包括大氣、水體、土壤和生物中的各種污染物質(zhì)。分析既可以在現(xiàn)場直接進(jìn)行,環(huán)境分析,往往只能分析測定局部的、短時間的,單個的污染物質(zhì)。環(huán)境監(jiān)測就是測定各種代表環(huán)境質(zhì)量標(biāo)志數(shù)據(jù)、確定環(huán)境質(zhì)量(或污染程度)及其變化趨勢的過程。環(huán)境監(jiān)測的內(nèi)容要比環(huán)境分析廣泛得多,既包含化學(xué)物質(zhì)的污染,也包含各種物理因素如噪聲、振動、熱能、輻射和放射性等污染;既包含直接污染,也包含間接污染。由此可見,環(huán)境分析與環(huán)境監(jiān)測是兩個既有密切聯(lián)系又互相區(qū)別的重要概念。環(huán)境分析是環(huán)境科學(xué)的重要先驅(qū)之一,環(huán)境監(jiān)測是在環(huán)境分析的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。環(huán)境監(jiān)測比環(huán)境分析包括的范圍更廣泛,更深刻。5為什么分光光度法在目前環(huán)境監(jiān)測中還是較常用的方法?它有何特點(diǎn)?答:分光光度法包括紅外吸收、可見和紫外吸收分光光度等方法。紅外吸收光譜法也稱為紅外分光光度法,紅外吸收光譜最突出的特點(diǎn)是高度的特征性,除光學(xué)異構(gòu)體外,每種化合物都有自己的紅外吸收光譜,因此,它是有機(jī)物、聚合物和結(jié)構(gòu)復(fù)雜的天然或合成產(chǎn)物定性鑒定和測定分子結(jié)構(gòu)的最有用的方法之一。在生物化學(xué)中紅外吸收光譜法還可用于快速鑒定細(xì)菌,甚至可對細(xì)胞和活體組織的結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究。紅外光譜對于固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)樣品均可測定,且分析速度快,樣品用量少,分析時不破壞樣品,由于這些優(yōu)點(diǎn),紅外光譜已成為常規(guī)的分析儀器。紅外分光光度法用于環(huán)境監(jiān)測中的微量污染物的定量分析,由于其具有強(qiáng)選擇性,因此,有時不作分離或稍作分離就可對待測組分進(jìn)行定量測定。這一技術(shù)的經(jīng)常應(yīng)用在大氣中工業(yè)排放污染物(如 CO、SO2、NOX,有機(jī)物等)的測定。紫外可見分光光度法可測定多種無機(jī)和有機(jī)污染物質(zhì),分光光度計結(jié)構(gòu)簡單、價格低廉、易于操作,因此易于推廣應(yīng)用,現(xiàn)已廣泛用于大氣、水體、土壤及生物污染物的監(jiān)測分析,是環(huán)境監(jiān)測最常用的重要方法之一。6簡述我國環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)體系構(gòu)成。答:我國的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)由 2 級 6 類組成。所謂 2 級,是指我國環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)分為國家級和地方級 2 級;所謂 6 類,是指環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境方法標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保儀器及設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)等 6 類。環(huán)境基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境方法標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)只有國家級標(biāo)準(zhǔn),并且盡量與國際接軌。7國家標(biāo)準(zhǔn)和地方標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系是什么?答:環(huán)境基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境方法標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)只有國家級標(biāo)準(zhǔn)。國家標(biāo)準(zhǔn)適應(yīng)全國范圍,地方標(biāo)準(zhǔn)參照國家標(biāo)準(zhǔn)制定,以起到對國家標(biāo)準(zhǔn)的補(bǔ)充、完善和具體化的作用,地方標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)嚴(yán)于國家標(biāo)準(zhǔn)。8制訂環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的原則是什么?是否標(biāo)準(zhǔn)越嚴(yán)越好?答:環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)是國家為保護(hù)人群健康和維持生態(tài)平衡,在綜合分析自然環(huán)境特征的基礎(chǔ)上,根據(jù)國家的環(huán)境政策和法規(guī)、環(huán)境污染物的控制技術(shù)水平、經(jīng)濟(jì)條件和社會要求,規(guī)定環(huán)境中污染物的允許含量和污染源排放污染物的數(shù)量和濃度等的技術(shù)規(guī)范。環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)是政策、法規(guī)的具體體現(xiàn)。制定的嚴(yán)格程度要看當(dāng)前控制技術(shù)水平、經(jīng)濟(jì)條件和社會要求實(shí)際情況,并非越嚴(yán)越好。第二章一、名詞解釋1.可疑數(shù)據(jù):可能會歪曲試驗(yàn)結(jié)果,但尚未經(jīng)檢驗(yàn)斷定其是離群數(shù)據(jù)的測量數(shù)據(jù),2.空白試驗(yàn):又叫空白測定,是指用蒸餾水代替樣品而所加試劑和操作步驟與試驗(yàn)完全相同的測定。3.精密度:是指在一特定條件下,重復(fù)分析同一樣品所得測定值的一致程度,由分析的隨機(jī)誤差決定。4.誤差:由于被測量的數(shù)據(jù)形式通常不能以有限位數(shù)表示,同時由于認(rèn)識能力不足和科學(xué)技術(shù)水平的限制等多種因素的影響,使得測量值(x)與真值(xi)不完全一致,這種不一致在數(shù)值上的表現(xiàn)即為誤差。5.平行性:系指同一實(shí)驗(yàn)室中,當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時間都相同時,用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行的雙份或多份平行樣品測定結(jié)果之間的符合程度。 6 靈敏度:分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度,它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述,因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。7.偏差:個別測量值( xi)與多次測量均值( x )之偏離叫偏差。8.準(zhǔn)確度:是指在特定條件下獲得的分析結(jié)果與真值之間的符合程度。9.再現(xiàn)性:系指在不同實(shí)驗(yàn)室(分析人員、分析設(shè)備甚至分析時間都不相同),用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行多次測定結(jié)果之間的符合程度。10.標(biāo)準(zhǔn)分析方法:又稱分析方法標(biāo)準(zhǔn),是由權(quán)威機(jī)構(gòu)對某分析項(xiàng)目所作的統(tǒng)一的操作技術(shù)規(guī)定,是按照規(guī)定的程序和格式編寫的文件,11.比較實(shí)驗(yàn):應(yīng)用具有可比性的不同分析方法,對同一樣品進(jìn)行分析,將所得測定值互相比較,根據(jù)其符合程度來估計測定的準(zhǔn)確度。12.離群數(shù)據(jù):與正常數(shù)據(jù)不是來自同一分布總體、明顯歪曲試驗(yàn)結(jié)果的測量數(shù)據(jù),稱為離群數(shù)據(jù)。13. 雙樣圖:如果各實(shí)驗(yàn)室間不存在系統(tǒng)誤差,則代表各實(shí)驗(yàn)室測定值的點(diǎn)應(yīng)隨機(jī)地分布在四個象限中,并大致構(gòu)成一個以 ( ) y為中心的圓,形成雙樣圖。14.方法運(yùn)用范圍:是指某一特定方法檢測下限至檢測上限之間的濃度范圍。15.校準(zhǔn)曲線:是用于描述待測物質(zhì)的測量值與相應(yīng)的測量儀器的響應(yīng)量之間的定量關(guān)系的曲線。16.測定限:分為測定下限和測定上限。測定下限是指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量,測定上限是指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量。17粗差:過失誤差又稱粗差。這類誤差明顯地歪曲測量結(jié)果,無規(guī)律可循,是在測量過程中犯了不應(yīng)有的錯誤而造成的。18.質(zhì)量控制圖:主要是反映分析質(zhì)量的穩(wěn)定性情況,以便及時發(fā)現(xiàn)某些偶然的異?,F(xiàn)象,隨時采取相應(yīng)的校正措施。19.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(Reference Material,RM)定義為這種物質(zhì)具有一種或數(shù)種已被充分確定的性質(zhì),這些性質(zhì)可以用作校準(zhǔn)儀器或驗(yàn)證測量方法。20.真值:在某一狀態(tài)下,某量的效應(yīng)體現(xiàn)出客觀值或?qū)嶋H值稱為真值( )xi21.隨機(jī)誤差:又稱偶然誤差,是由測量過程中多種無法控制的因素隨機(jī)因素的共同作用產(chǎn)生的,隨機(jī)誤差的特點(diǎn)是具有隨機(jī)性,即誤差忽大忽小、忽正忽負(fù),且具對稱。22.系統(tǒng)誤差:又稱偏倚,指測量值的總體均值與真值之間的差別,是由測量系統(tǒng)中某些恒定因素造成的。23.協(xié)作實(shí)驗(yàn):各實(shí)驗(yàn)室可應(yīng)用權(quán)威部門制備和分發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)合成樣品進(jìn)行對照分析,即在進(jìn)行環(huán)境樣品分析的同時,平行地對它們進(jìn)行分析,并將分析結(jié)果與已知值對照,以控制分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。 24.重復(fù)性:系指在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi),當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時間中至少有一項(xiàng)不相同時,用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行的兩次或兩次以上獨(dú)立測定結(jié)果之間的符合程度。25.環(huán)境質(zhì)量圖:用不同的符號、線條或顏色來表示各種環(huán)境要素的質(zhì)量或各種環(huán)境單元的綜合質(zhì)量的分布特征和變化規(guī)律的圖。三、問答題1為什么在環(huán)境監(jiān)測中要開展質(zhì)量保證工作?它包括哪些內(nèi)容?答:(1)提高監(jiān)測分析質(zhì)量,保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠且具有可比性;(2)避免出現(xiàn)調(diào)查資料互相矛盾、數(shù)據(jù)不能利用的現(xiàn)象,將由于儀器故障及各種干擾影響導(dǎo)致數(shù)據(jù)的損失降至最低限度,避免造成環(huán)境監(jiān)測過程中的人力、物力和財力的浪費(fèi);(3)保證監(jiān)測系統(tǒng)具備法律上的意義,避免由錯誤的監(jiān)測數(shù)據(jù)導(dǎo)致環(huán)境保護(hù)對策的失誤;(4)環(huán)境監(jiān)測是一項(xiàng)高度綜合性的復(fù)雜任務(wù),它所涉及的工作對象是十分復(fù)雜的環(huán)境系統(tǒng),所涉及的學(xué)科門類較多,通過質(zhì)量控制和質(zhì)量保證使之協(xié)調(diào)一致;(5)一個實(shí)驗(yàn)室或一個國家是否開展質(zhì)量保證活動是表征該實(shí)驗(yàn)室或國家環(huán)境監(jiān)測水平的重要標(biāo)志。環(huán)境監(jiān)測中的質(zhì)量保證工作主要包括:a、制定合理的監(jiān)測計劃;b、根據(jù)需要和可能、經(jīng)濟(jì)成本和效益,確定對監(jiān)測數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求;c、規(guī)定相應(yīng)的監(jiān)測和校準(zhǔn)、試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的認(rèn)證及選擇、分析測量方法、質(zhì)量控制程序、數(shù)據(jù)的記錄、數(shù)據(jù)處理、編制報告、技術(shù)培訓(xùn)和技術(shù)考核、實(shí)驗(yàn)室的清潔和安全等;d、編寫有關(guān)的文件、標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范、指南、手冊等。2質(zhì)量控制可以分為哪兩個部分?各有何目的?答:實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室自我控制質(zhì)量的常規(guī)程序,以便及時發(fā)現(xiàn)問題,采取相應(yīng)校正措施。內(nèi)容包括空白試驗(yàn)、校準(zhǔn)曲線核查、儀器設(shè)備的定期標(biāo)定、平行樣分析、加標(biāo)樣分析、密碼樣品分析和編制質(zhì)量控制圖等。實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制:一般由常規(guī)監(jiān)測之外的有經(jīng)驗(yàn)人員來執(zhí)行,以便對數(shù)據(jù)質(zhì)量進(jìn)行獨(dú)立的評價。常用的方法有分析測量系統(tǒng)的現(xiàn)場評價和分析標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間的評價。目的是協(xié)助各實(shí)驗(yàn)室發(fā)現(xiàn)問題,提高監(jiān)測分析質(zhì)量。3為什么在環(huán)境監(jiān)測中必須采用國家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法?并嚴(yán)格按規(guī)范操作?答:編制和推行標(biāo)準(zhǔn)分析方法的目的是為了保證分析結(jié)果的重復(fù)性、再現(xiàn)性和準(zhǔn)確性,不但要求同一實(shí)驗(yàn)室的分析人員分析同一樣品的結(jié)果要一致,而且要求不同實(shí)驗(yàn)室的分析人員分析同一樣品的結(jié)果也要一致。4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有哪些特點(diǎn)?用途是什么? 答:特點(diǎn):(1)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基體組成與被測樣品的組成越接近越好,這樣可以消除方法基體效應(yīng)引入的系統(tǒng)誤差;(2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的準(zhǔn)確度應(yīng)比被測樣品預(yù)期達(dá)到的準(zhǔn)確度高 310 倍;(3)分析方法的精密度是被測樣品濃度的函數(shù),所以要選擇濃度水平適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì);(4)取樣量不得小于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中規(guī)定的最小取樣量。 用途:(1)評價監(jiān)測分析方法的準(zhǔn)確度和精密度,研究和驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)方法,發(fā)展新的監(jiān)測方法(2)校正并標(biāo)定監(jiān)測分析儀器,發(fā)展新的監(jiān)測技術(shù);(3)在協(xié)作實(shí)驗(yàn)中用于評價實(shí)驗(yàn)室的管理效能和監(jiān)測人員的技術(shù)水平,從而加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室提供準(zhǔn)確、可靠數(shù)據(jù)的能力;(4)把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)當(dāng)作工作標(biāo)準(zhǔn)和監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)使用;(5)通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的準(zhǔn)確度傳遞系統(tǒng)和追溯系統(tǒng),可以實(shí)現(xiàn)國際同行間、國內(nèi)同行間以及實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)的可比性和時間上的一致性;(6)作為相對真值,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以用作環(huán)境監(jiān)測的技術(shù)仲裁依據(jù);(7)以一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為真值,控制二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和質(zhì)量控制樣品的制備和定值,也可以為新類型的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制與生產(chǎn)提供保證。5何謂準(zhǔn)確度?何謂精密度?怎樣表示?它們在監(jiān)測質(zhì)量管理中有何作用?答:準(zhǔn)確度是指在特定條件下獲得的分析結(jié)果與真值之間的符合程度。準(zhǔn)確度由分析的隨機(jī)誤差和系統(tǒng)誤差決定,它能反映分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用絕對誤差或相對誤差表示,絕對誤差= x xi,相對誤差精密度是指在一特定條件下,重復(fù)分析同一樣品所得測定值的一致程度,由分析的隨機(jī)誤差決定。精密度用6靈敏度,檢測度和測定限有何不同?答:分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度,它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述,因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。檢測限是指某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測是指定性檢測,即斷定樣品中確定存在有濃度高于空白的待測物質(zhì)。測定限分為測定下限和測定上限。測定下限是指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量,測定上限是指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量。7試述監(jiān)測誤差產(chǎn)生的原因及減少的辦法?答:產(chǎn)生影響監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量的誤差,主要來源于下述 6 個方面(參見圖 3-4):a、分析人員;b、監(jiān)測分析方法和監(jiān)測分析儀器;c、樣品,如樣品的穩(wěn)定、均勻與否;d、試劑,包括有關(guān)的實(shí)驗(yàn)用水和用氣;e、標(biāo)準(zhǔn),如砝碼、基準(zhǔn)試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì);f、環(huán)境,如空氣的潔凈度、環(huán)境溫度、容器的潔凈度等。在監(jiān)測過程或測量系統(tǒng)中,如果發(fā)現(xiàn)了誤差的存在,確定了誤差的來源和類型,判斷了誤差的方向并且估計了誤差的大小,總是可以減小測量系統(tǒng)的誤差的。因此,發(fā)現(xiàn)誤差是減小誤差的前提。如何發(fā)現(xiàn)誤差的存在,確定其性質(zhì)和來源,進(jìn)而制定減小誤差的措施,這是質(zhì)量保證工作中研究的重點(diǎn),這些辦法包括測量技術(shù)手段和數(shù)理統(tǒng)計手段,以及這兩者的結(jié)合。8何謂監(jiān)測質(zhì)量控制圖?它起什么作用?答:質(zhì)量控制圖主要是反映分析質(zhì)量的穩(wěn)定性情況,以便及時發(fā)現(xiàn)某些偶然的異?,F(xiàn)象,隨時采取相應(yīng)的校正措施。質(zhì)量控制圖以橫軸表示分析日期或樣品序號,縱軸表示要控制的統(tǒng)計量,中心線是受控制的統(tǒng)計量的均值,上、下控制限是質(zhì)量評定和采取措施的標(biāo)準(zhǔn)。第 3 章水和污水監(jiān)測一、名詞解釋1.水體污染:是指由于人類的生產(chǎn)和生活活動,將大量的工業(yè)污水、生活污水、農(nóng)業(yè)回流水及其他廢物未經(jīng)處理排入水體,使排入水體的污染物的含量超過了一定程度,使水體受到損害直至惡化,水體的物理、化學(xué)性質(zhì)和生物群落生態(tài)平衡發(fā)生變化,破壞了水體功能,降低水體的使用價值。2.控制斷面:常稱污染監(jiān)測斷面,表明河流污染狀況與變化趨勢,與對照斷面比較即可了解河流污染狀況。3.對照斷面:為水體中污染物監(jiān)測及污染程度提供參比、對照而設(shè)置,能夠了解流入監(jiān)測河段前水體水質(zhì)狀況。4.瞬時水樣:是指在某一時間和地點(diǎn)從水體中隨機(jī)采集的分散水樣。5.混合水樣:是指在同一采樣點(diǎn)于不同時間所采集的瞬時水樣的混合水樣。6.消減斷面:表明河流被污染后,經(jīng)過河流水體自凈作用后的結(jié)果。7.加標(biāo)樣:取一組平行水樣,在其中一份中加入一定量的被測標(biāo)準(zhǔn)物溶液,兩份水樣均按規(guī)定方法處理。8.綜合水樣:把不同采樣點(diǎn)同時采集的各個瞬時水樣混合后所得到的樣品9.化學(xué)需氧量:簡稱COD,是指在一定條件下,用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣所消耗的氧化劑的量,以氧的mgL1表示,它是指示水體被還原性物質(zhì)污染的主要指標(biāo),10.高錳酸鉀指數(shù):以高錳酸鉀溶液為氧化劑測得的化學(xué)需氧量(COD)值稱為高錳酸鉀指數(shù)。11.生化需氧量:簡稱 BOD,是指由于水中的好氧微生物的繁殖或呼吸作用,水中所含的有機(jī)物被微生物生化降解時所消耗的溶解氧的量。12.總需氧量:簡稱TOD,是指水中能被氧化的物質(zhì),主要是有機(jī)物質(zhì)在燃燒中變成穩(wěn)定的氧化物時所需要的氧量,結(jié)果以O(shè)2的mg/L表示。13.平均比例混合水樣:即在污水流量不穩(wěn)定時,在不同時間依據(jù)流量大小按比例采集污水樣混合而成的水樣。14.酸度:是指水樣中所有能與強(qiáng)堿發(fā)生中和反應(yīng)物質(zhì)的總量。15.pH:是溶液中氫離子的活度的負(fù)對數(shù),即 pH=-lgH+,隨水溫的變化而變化。16.真色:水的顏色可分“真色”和“表色”,水中懸浮物質(zhì)完全移去后呈現(xiàn)的顏色稱為“真色”。17.堿度:是指水樣中所有能與強(qiáng)酸發(fā)生中和反應(yīng)物質(zhì)的總量。18.臭閾值:用無臭水將水樣不斷稀釋至分析人員剛剛聞到氣味時的濃度叫臭閾濃度,水樣稀釋到臭閾濃度時的稀釋倍數(shù)。19.總殘?jiān)涸谝欢囟认聦⑷芤赫舭l(fā)并烘干后剩下來的殘留物質(zhì),它是過濾性殘?jiān)头沁^濾性殘?jiān)目偤汀?0.總可濾殘?jiān)合抵改芡ㄟ^濾器并于 103105烘干至恒重的固體。21.總不可濾殘?jiān)杭磻腋∥?,SS。系指剩留在濾器上,并于 103105溫度下烘至恒重的固體。22.濁度:是表現(xiàn)水中懸浮物對光線透過時所發(fā)生的阻礙程度。水的濁度是反映水質(zhì)優(yōu)劣的一個十分重要的指標(biāo)。我國規(guī)定采用 1L 蒸餾水中含 1mg 二氧化硅為一個濁度單位。23.透明度:指水樣的澄清程度,水中懸浮物和膠體顆粒物越多,其透明度就越低。24.溶解氧:溶解于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧,DO。25.總有機(jī)碳:簡稱 TOC,是以碳的含量表示水體中有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)。二、問答題 1水體監(jiān)測對象有哪些?答:分為環(huán)境水體監(jiān)測和水污染源監(jiān)測。環(huán)境水體包括地表水和地下水;水污染源包括生活污水、醫(yī)院污水和各種工業(yè)廢水。2水體監(jiān)測方法有哪幾類?答:國家標(biāo)準(zhǔn)分析方法、統(tǒng)一分析方法、等效方法三類。3怎樣制訂地面水體水質(zhì)的監(jiān)測方案?以河流為例,說明如何設(shè)置監(jiān)測斷面和采樣點(diǎn)?答:監(jiān)測方案:一、 布點(diǎn)前實(shí)地考察;二、設(shè)置采樣斷面和取樣點(diǎn);三、取樣;四、水樣測定;五、測試報告。監(jiān)測斷面設(shè)置:(1)對照斷面:一般河段只設(shè)一個對照斷面,設(shè)在進(jìn)入城市、工業(yè)區(qū)廢水排放口的上游,即基本不受本地區(qū)污染影響之處,反映進(jìn)入本地區(qū)河流水質(zhì)的初始情況。(2)凈化斷面(削減斷面):污染狀況明顯減緩的斷面,這種斷面常設(shè)在城市或工業(yè)區(qū)最后一個排污口下游1500m以外的河段上。(3)控制斷面:評價、監(jiān)測河段兩岸污染源對水體水質(zhì)影響而設(shè)置的控制斷面。應(yīng)設(shè)在:a.排污區(qū)下游較大支流匯入前的河口處;b.排污口下游 500-1000m 處;c.湖泊或水庫的出入河口及重要河流入海口處。d.對特殊要求的地區(qū),如風(fēng)景游覽區(qū)、自然保護(hù)區(qū)、與水源有關(guān)的地方病發(fā)病區(qū)、嚴(yán)重水土流失區(qū)等的河段上也應(yīng)設(shè)置控制斷面。(4)背景斷面:設(shè)在基本上未受人類活動影響的河段。采樣垂線設(shè)置:河寬50m ,一條中泓垂線;河寬50100m,左、右各一條;河寬1001000,左、中、右各一條;河寬1500m,5條以上等距離垂線。采樣位置與數(shù)目:水深5m,一個樣,水面下0.30.5m;水深510m,二個樣,水面下0.30.5m處和河底以上0.5m處;水深1050m,三個樣,水面下0.30.5m處和河底以上0.5m處,1/2水深處;水深50m,酌情增加采樣點(diǎn)數(shù)。4對于工業(yè)廢水排放源,怎樣布設(shè)采樣點(diǎn)?答:a.一類污染物(在環(huán)境或動植物體內(nèi)蓄積,對人體健康產(chǎn)生長遠(yuǎn)不良影響的物質(zhì)。):主要有汞、鎘、砷、鉛、六價鉻和有機(jī)氯化合物和強(qiáng)致癌物質(zhì)等,在車間或車間設(shè)備廢水排放口設(shè)置采樣點(diǎn)監(jiān)測。b.二類污染物(其長遠(yuǎn)不良影響小于第一類污染物):在工廠廢水總排放口布設(shè)采樣點(diǎn)監(jiān)測。這類污染物主要有懸浮物、硫化物、揮發(fā)酚、氰化物、有機(jī)磷化合物、石油類、銅、鋅、氟的無機(jī)化合物、硝基苯類、苯胺類等。c.已有廢水處理設(shè)施的工廠,在處理設(shè)施的排放口布設(shè)采樣點(diǎn)。為了解廢水處理效果,可在進(jìn)出口分別設(shè)置采樣點(diǎn)。d.在排污渠道上,采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在渠道較直、水量穩(wěn)定,上游無污 水匯入的地方。5水樣有哪幾種保存方法?試舉幾個實(shí)例說明怎樣根據(jù)被測物質(zhì)的性質(zhì)選用不同的保存方法答:保存方法:一、冷藏。溫度在 4左右。二、冷凍。溫度在-20左右。三、化學(xué)方法。加生物抑制劑、加入酸或堿、加入氧化劑或還原劑。例:硫化物,可保存時間 24h,必須現(xiàn)場固定;BOD:在 2-5下暗處冷藏;亞硝氮:在 2-5下暗處冷藏。6水樣在分析測定之前,為什么進(jìn)行預(yù)處理?預(yù)處理包括哪些內(nèi)容?答:水樣的預(yù)處理是環(huán)境監(jiān)測中的一項(xiàng)重要的常規(guī)工作,其目的是去除組分復(fù)雜的共存干擾成分,含量底、形態(tài)各異的組分處理到適合于監(jiān)測的含量和形態(tài)。常用的水樣預(yù)處理方法有:消解、富集和分離方法。7水樣的電導(dǎo)率和其含鹽量有何關(guān)系?答:水溶液的電阻隨著離子數(shù)量的增加而減少。電導(dǎo)率與溶液中離子含量大致成比例地變化,電導(dǎo)率的測定可以間接地推測離解物質(zhì)總濃度,其數(shù)值與陰、陽離子的含量有關(guān)。因此電導(dǎo)率常用于推測水中離子的總濃度或含鹽量。8冷原子吸收法和冷原子熒光法測定水樣中汞,在原理、測定流程和儀器方面有何主要相同和不同之處?答:冷原子吸收法:汞蒸氣對波長為 253.7nm 的紫外光有選擇性吸收,在一定的濃度范圍內(nèi),吸光度與汞濃度成正比。水樣中的汞化合物經(jīng)酸性高錳酸鉀熱消解,轉(zhuǎn)化為無機(jī)的二價汞離子,再經(jīng)亞錫離子還原為單質(zhì)汞,用載氣或振蕩使之揮發(fā),該原子蒸氣對來自汞燈的輻射,顯示出選擇性吸收。冷原子吸收專用汞分析儀器,主要由光源、吸收管、試樣系統(tǒng)、光電檢測系統(tǒng)、指示系統(tǒng)等主要部件組成。光源的作用是產(chǎn)生供吸收的輻射。多數(shù)儀器用低壓汞燈作光源,也有用空心陰極燈的,低壓汞燈的輻射光譜中的 253.7nm 的能量占 75左右,故專用汞分析儀中采用低壓汞燈比空心陰極等更合適。吸收管相當(dāng)于分光光度計的比色管,盛放汞原子蒸氣,吸收管的體積、形狀和儀器分析靈敏度有密切關(guān)系,直徑越小,長度越長,靈敏度越高。冷原子熒光法:冷原子熒光法是在原子吸收法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,是一種發(fā)射光譜法。汞燈發(fā)射光束經(jīng)過由水樣所含汞元素轉(zhuǎn)化的汞蒸汽云時,汞原子吸收特定共振波的能量,使其由基態(tài)激發(fā)到高能態(tài),而當(dāng)被激發(fā)的原子回到基態(tài)時,將發(fā)出熒光,通過測定熒光強(qiáng)度的大小,即可測出水樣中汞的含量。這是冷原子熒光法的基礎(chǔ),檢測熒光強(qiáng)度的檢測器要放置在和汞燈發(fā)射光束成直角的位置上。 冷原子熒光法簡單,線性范圍廣,靈敏度高,干擾少,能測出 1109gL1級的汞。9.試列出用火焰原子吸收分光光度法測定水樣中鎘,銅,鉛、鋅的要點(diǎn)它們之間是否會相互干擾?為什么?答:直接吸入火焰原子吸收分光光度法測定:將樣品或消解處理好的試樣直接吸入火焰,火焰中形成的原子蒸氣對光源發(fā)射的特征電磁輻射產(chǎn)生吸收。將測得的樣品吸光度和標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度進(jìn)行比較,確定樣品中被測元素的含量。清潔水樣可不經(jīng)預(yù)處理直接測定,污染的地面水和廢水需用硝酸或硝酸高氯酸鉀消解,并進(jìn)行過濾、定容。本法適用于測定地面水、地下水和廢水中的鎘、鉛、銅和鋅。不會相互干擾,因?yàn)榛鹧嬷行纬傻牟煌诱魵鈱?yīng)原子光源發(fā)射的特征電磁輻射產(chǎn)生吸收。10試比較用雙硫腙分光光度法測定水樣中鉛,鎘、鋅的原理,顯色條件等有何異同之處?答:鉛:在 pH 為 8.59.5 的氨性檸檬酸鹽氰比物的還原性介質(zhì)中,鉛與雙硫腙形成可被三氯甲烷(或四氯化碳)萃取的淡紅色的雙硫腙鉛螯合物;鎘:雙硫腙分光光度法是利用鎘離子在強(qiáng)堿性條件下與雙硫腙生成紅色螯合物,用三氯甲烷萃取分離后,于 518nm 波長處測其吸光度。鋅:在 pH4.05.5 的乙酸緩沖介質(zhì)中,鋅離子與雙硫腙反應(yīng)生成紅色螯合物,用四氯化碳或二氯甲烷萃取后,于其最大吸收波長 535nm 處,測其經(jīng)空白校正后的吸光度,用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。相同處:都是用有機(jī)溶劑萃取,顯色劑相同,生成有色螯合物。不同處:緩沖介質(zhì)不同;酸堿度不同;顯色顏色不同;測定波長不同。11怎樣用分光光度法測定水樣中的六價鉻和總鉻?答:六價鉻的測定:在酸性介質(zhì)中,六價鉻與二苯碳酰二肼(DPC)反應(yīng),生成紫紅色絡(luò)合物,其色度在一定濃度范圍內(nèi)與含量成正比,于 540nm 波長處進(jìn)行比色測定,利用標(biāo)準(zhǔn)曲線法求水樣中鉻的含量。當(dāng)取樣體積為 50mL,使用光程為 30mm 比色皿,方法的最低檢出濃度為 0.004mgL1 鉻,使用光程為 10mm比色皿,測定上限為 1mgL1 鉻??傘t的測定:由于三價鉻不與二苯碳酰二肼反應(yīng),因此必須先將水樣中的三價鉻氧化成六價鉻后,再用比色法測得水中的總鉻。酸性高錳酸鉀氧化法:在酸性溶液中,首先將水樣中的三價鉻用高錳酸鉀氧化成六價鉻,過量的高錳酸鉀用亞硝酸鈉分解,過剩的亞硝酸鈉為尿素所分解;得到的清液用二苯碳酰二肼顯色,于 540nm 處進(jìn)行分光光度測定。12.怎樣采集測定溶解氧的水樣?說明電極法和碘量法測定溶解氧的原理怎樣消除干擾?兩種方法各有什么優(yōu)缺點(diǎn)?答:測定溶解氧水樣的采樣原則是避免產(chǎn)生氣泡,防止空氣混入。所以要用溶解氧瓶或具塞磨口瓶采集。碘量法:在水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀溶液,水中的溶解氧將二價錳氧化成四價錳,并生成氫氧化物沉淀。加酸后,沉淀溶解,四價錳又可氧化碘離子而釋放出與溶解氧量相當(dāng)?shù)挠坞x碘。以淀粉為指示劑,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的碘,可計算出溶解氧含量。消除干擾:當(dāng)水中含有氧化性物質(zhì)、還原性物質(zhì)及有機(jī)物時,會干擾測定,應(yīng)預(yù)先消除并根據(jù)不同的干擾物質(zhì)采用修正的碘量法。疊氮化鈉修正法,亞硝酸鹽會干擾碘量法測定溶解氧,可用疊氮化鈉將亞硝酸鹽分解后,再用碘量法測定。需要注意的是,采樣時要同時記錄水溫和氣壓 p,如果水樣中含有大于 0.1 mgL1 的游離氯,則應(yīng)預(yù)先加硫代硫酸鈉去除。如果含有藻類、懸浮物或活性污泥之類的生活絮凝體,則必須經(jīng)預(yù)處理,否則會干擾測定的準(zhǔn)確性。氧電極法:溶解氧電極通常是聚四氟乙烯薄膜電極。根據(jù)其工作原理,分為極譜型和原電池型兩種。電極腔內(nèi)充入氯化鉀溶液,聚四氟乙烯薄膜將內(nèi)電解液和被測水樣隔開,溶解氧通過薄膜滲透擴(kuò)散。當(dāng)兩極間加上 0.50.8V 固定極化電壓時,水樣中的溶解氧擴(kuò)散通過薄膜,并在陰極上還原,產(chǎn)生與氧濃度成正比的擴(kuò)散電流。溶解氧與電流成線性關(guān)系,因而只要測得還原電流就可以求出水樣中溶解氧的濃度。溶解氧電極法不受水樣色度、濁度及化學(xué)滴定法中干擾物質(zhì)的影響;快速簡便,適用于現(xiàn)場測定;易于實(shí)現(xiàn)自動連續(xù)測量。13簡要說明用異煙酸-吡唑啉酮分光光度法測定水樣中氰化物的原理答:異煙酸吡唑啉酮分光光度法原理:調(diào)節(jié) pH 至中性,氰離子與氯胺 T反應(yīng)生成氯化氰(CNCl);氯化氰再與異煙酸作用,經(jīng)水解生成戊烯二醛,與吡唑啉酮進(jìn)行縮合反應(yīng),生成藍(lán)色染料,在 638nm 下進(jìn)行測定。14在測定水中氟化物時為何在測定溶液中加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑(TISAB)?用何種方法測定可以不加 TISAB,為什么?答:氟離子選擇電極是一種以氟化鑭(LaF3)單晶片為敏感膜的傳感器。Al3、Fe3等高價陽離子及 H對測定有干擾;堿性溶液中,氫氧根離子濃度大于氟離子濃度的 110 時也有干擾,常采用加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑(TISAB)的方法消除。TISAB 是一種含有強(qiáng)電解質(zhì)、絡(luò)合劑、pH 緩沖劑的溶液,其作用是消除標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測溶液的離子強(qiáng)度差異,使離子活度系數(shù)保持一致。用氟試劑分光光度法、滴定法、目視比色法、離子色譜法等測定可以不加 TISAB。因?yàn)椴恍枰龢?biāo)準(zhǔn)溶液與被測溶液的離子強(qiáng)度差異,不必使離子活度系數(shù)保持一致。15欲測定某水樣中的亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮,試選擇適宜的測定方法,列出測定要點(diǎn)答:水中亞硝酸鹽的測定方法通常采用 N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法,發(fā)生重氮偶聯(lián)反應(yīng),使生成紅紫色染料,方法靈敏、選擇性強(qiáng)。亞硝酸鹽在水中可受微生物等作用而很不穩(wěn)定,在采集后應(yīng)盡快進(jìn)行分析,必要時以冷藏抑制微生物的影響。硝酸鹽在無水存在情況下與酚二磺酸反應(yīng),生成硝基二磺酸酚,于堿性溶液中又生成黃色的硝基酚二磺酸三鉀鹽,于 410nm 處測定,16、測定氰化物的水樣如何進(jìn)行預(yù)處理?答:常用的蒸餾方法有以下兩種:調(diào)節(jié)水樣 pH 值為 4,加入酒石酸和硝酸鋅,加熱蒸餾,則簡單氰化物及部分絡(luò)合氰化物(如 Zn CN( )2-4)以氰化氫形式被蒸餾出來,用氫氧化鈉溶液吸收。取此蒸餾液測得的氰化物為易釋放的氰化物。在 pH2 的條件下加入磷酸和 EDTA 加熱蒸餾,此時可將全部簡單氰化物和除鈷氰絡(luò)合物外的絕大部分絡(luò)合氰化物以氰化氫的形式蒸餾出來,用氫氧化鈉溶液吸收。取該蒸餾液測得的結(jié)果為總氰化物。17、測定水中硫化物時,如何去除干擾?答:(1)沉淀法沉淀法是最常用的樣品保存方法。原理是利用 Zn2、Cd2等離子將 S2轉(zhuǎn)化成 ZnS、CdS 沉淀,再利用過濾或離心分離出沉淀,從而使待測成分與樣品基體分離而消除干擾。為了避免水樣中有些干擾物如有色物、懸浮物、還原物等因共沉淀或沉淀吸附原因而使硫化物分離不完全,可將分離出的硫化物沉淀于酸性條件下用氣體吹出硫化氫,以堿性溶液吸收后測定,去除干擾的效果更佳。(2)吹氣法吹氣法是利用硫化物在酸性中不穩(wěn)定,極易轉(zhuǎn)化成硫化氫氣體逸出實(shí)現(xiàn)待測成分與樣品基體分離的。影響吹氣法的因素主要有:酸溶液和載氣的種類和純度、載氣流速和吹氣時間、吸收液以及反應(yīng)裝置和吸收裝置等。如用碘量法測定,則本法不能消除在酸性環(huán)境中能揮發(fā)的還原性物質(zhì)如亞硫酸鹽的干擾。18說明測定水樣 BOD5 的原理,怎樣估算水佯的稀釋倍數(shù)?怎樣應(yīng)用和配制稀釋水和接種稀釋水?答:生化需氧量(BOD)是指由于水中的好氧微生物的繁殖或呼吸作用,水中所含的有機(jī)物被微生物生化降解時所消耗的溶解氧的量。微生物分解有機(jī)物是一個緩慢的過程,要把可分解的有機(jī)物全部分解掉常需要 20 天以上的時間。通常規(guī)定 20時 5 天中所消耗氧量,以BOD5表示,單位為mgL1。稀釋倍數(shù)的確定:a. 地面水可由測得的高錳酸鹽指數(shù)乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)求出稀釋倍數(shù);b.工業(yè)廢水可由重鉻酸鉀法測得的 COD 值確定。通常需作三個稀釋比,即使用稀釋水時,由 COD 值分別乘以系數(shù) 0.075、0.15、0.225,即獲得三個稀釋倍數(shù);使用接種稀釋水時,則分別乘以 0.075、0.15 和 0.25,獲得三個稀釋倍數(shù)。為了保證培養(yǎng)的水樣中有足夠的溶解氧,稀釋水要充氧至飽和或接近飽和。為此,將蒸餾水放置較長時間或者用人工曝氣和純氧充氧的辦法使溶解氧達(dá)到飽和。稀釋水中應(yīng)加入一定量的無機(jī)營養(yǎng)物質(zhì)(磷酸鹽、鈣、鎂、鐵鹽等),以保證微生物生長時的需要。對于不含或少含微生物的工業(yè)廢水,在測定BOD5時應(yīng)進(jìn)行接種,以引入能分解廢水中有機(jī)物的微生物當(dāng)廢水中存在難于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機(jī)物或含有劇毒物質(zhì)時,應(yīng)接種經(jīng)過馴化的微生物。19怎樣用重量法和紫外分光光度法測定水中的礦物油?影響其測定準(zhǔn)確度的因素有哪些?答:重量法的測定原理是以硫酸酸化水樣,用石油醚萃取礦物油,然后蒸發(fā)除去石油醚,稱量殘?jiān)?,計算礦物油含量。重量法測定的是酸化樣品中可被石油醚萃取的、且在試樣過程中不揮發(fā)的物質(zhì)總量。溶劑去除時,使得輕質(zhì)油有明顯損失。由于石油醚對油有選擇地溶解,因此,石油中較重的組分可能不被溶劑萃取而無法測定。重量法是最常用的方法,它不受油品種的限制,但操作繁瑣,受分析天平和燒杯重量的限制,靈敏度低,只適用于測定 10mgL1以上的含油水樣。紫外分光光度法:帶有苯環(huán)的芳香族化合物的主要吸收波長為 250260nm;帶有共軛雙鍵的化合物主要吸收波長為 2l 5230nm。原油的測定可選吸收峰波長為 225nm 和 254nm輕質(zhì)油可選 225nm。 測定時將水樣用硫酸酸化,加氯化鈉破乳化,然后用石油醚萃取,脫水,定容。標(biāo)準(zhǔn)油用受污染地點(diǎn)水樣石油醚萃取物。不同油品特征吸收峰不同,如難以確定測定波長時,可用標(biāo)準(zhǔn)油樣在波長 215300nm 之間的吸收光譜,采用其最大吸收峰的波長。一般在 220225nm 之間。20測定底質(zhì)有何意義?采樣后怎樣進(jìn)行制備?常用哪些分解樣品的方法?各適用于什么情況?答:底質(zhì)即水體底部的沉積物。污染物質(zhì)進(jìn)入水體引起的,反映難降解物質(zhì)(主要是重金屬)的積累情況,能很好記錄水體污染的歷史及潛在危險。底質(zhì)對水質(zhì)、水生生物有著明顯的影響,是天然水體是否被污染及污染程度的重要標(biāo)志,是水質(zhì)監(jiān)測的重要組成部分。制備:底質(zhì)的脫水(自然風(fēng)干、離心分離、真空冷凍干燥、無水硫酸鈉脫水)和、底質(zhì)的篩分。分解底質(zhì)的方法:全量分解法:適用于測定底質(zhì)中元素含量水平及隨時間變化和空間分布的樣品分解;硝酸分解法:適用于了解底質(zhì)污染狀況的樣品分解;水浸取法:適用于了解底質(zhì)中重金屬向水體釋放情況的樣品分解。第 4 章土壤污染監(jiān)測一、名詞解釋1.土壤背景值:土壤背景值是指在未受或少受人類活動影響下,尚未受或少受污染和破壞的土壤中元素的含量。2.土壤剖面:指地面向下的垂直土體的切面。在垂直切面上可觀察到與地面大致平行的若干層具有不同顏色、性狀的土層。3.濕法消化又稱濕法氧化。它是將土壤樣品與一種或兩種以上的強(qiáng)酸共同加熱濃縮至一定體積,使有機(jī)物分解成二氧化碳和水除去。4.干法灰化:又稱燃燒法或高溫分解法。根據(jù)待測組分的性質(zhì),選用鉑、石英、銀、鎳或瓷坩堝盛放樣品,將其置于高溫電爐中加熱,控制溫度 450-550,灼燒到殘?jiān)驶野咨?,使有機(jī)物完全分解,取出坩堝,冷卻,用適量 2%硝酸或鹽酸溶解樣品灰分,過濾,濾液定容備用。5.溶劑提取:用溶劑將待測組分從土壤樣品中提取出來,提取液供分析用。6.堿融法:常用的有碳酸鈉堿熔法和偏硼酸鋰(LiBO2)熔融法。堿熔法的特點(diǎn)是分解樣品完全,缺點(diǎn)是:添加了大量可溶性鹽,容易引入污染物質(zhì);有些重金屬如 Cd、Cr 等在高溫熔融易損失(如450Cd 易揮發(fā)損失);在原子吸收和等離子發(fā)射光譜儀的噴燃器上,有時會有鹽結(jié)晶析出并導(dǎo)致火焰的分子吸收,使結(jié)果偏高。二、問題1簡述土壤主要組成。答:土壤的組成十分復(fù)雜。土壤是由固、液、氣三相物質(zhì)組成的疏松多孔性體。其基本組成可劃分為礦物質(zhì)、有機(jī)質(zhì)、水分或溶液、空氣和土壤微生物五種成分。其中土壤礦物質(zhì)占土壤總量的 90以上,加上土壤有機(jī)質(zhì),可以說土壤是以固態(tài)物質(zhì)為主的多相復(fù)雜體系。從土壤的化學(xué)組成上看,土壤中含有的常量元素有碳、氫、硅、氮、硫、磷、鉀、鋁、鐵、鈣、鎂等;含有的微量元素有硼、氯、銅、錳、鋁、鈉、釩、鋅等。從環(huán)境污染角度看,土壤又是藏納污垢的場所,常含有各種生物的殘體、排泄物、腐爛物以及來自大氣、水及固體廢物中的各種污染物、農(nóng)藥、肥料殘留物等。2土壤污染有何特點(diǎn)?答:與水、空氣污染相比,土壤污染具有以下特點(diǎn):a.土壤污染比較隱蔽:與水和大氣的污染相比,土壤污染對人體的影響往往是通過農(nóng)作物(如糧食、蔬菜、水果等)間接發(fā)生的。從開始受污染到導(dǎo)致后果,是一個很長時間的間接、逐步、積累的隱蔽過程。b.土壤被污染和破壞以后很難恢復(fù):土壤的污染和凈化過程需要相當(dāng)長的時間,而且重金屬的污染是不可逆的過程,土壤一旦被污染后很難恢復(fù),有時被迫改變用途或放棄。c.污染后果嚴(yán)重:嚴(yán)重的污染通過食物鏈危害動物和人體,甚至使人畜失去賴以生存的基礎(chǔ)。d.土壤污染的判定比較復(fù)雜3如何布點(diǎn)采集污染土壤樣品?答:在調(diào)查研究基礎(chǔ)上,選擇一定數(shù)量能代表被調(diào)查地區(qū)的地塊作為采樣單元(0.130.2 公頃),在每個采樣單元中,布設(shè)一定數(shù)量的采樣點(diǎn)。同時選擇對照采樣單元布設(shè)采樣點(diǎn)。為減少土壤空間分布不均一性的影響,在一個采樣單元內(nèi),應(yīng)在不同方位上進(jìn)行多點(diǎn)采樣,并且均勻混合成為具有代表性的土壤樣品。對于大氣污染物引起的土壤污染,采樣點(diǎn)布設(shè)應(yīng)以污染源為中心,并根據(jù)當(dāng)?shù)氐娘L(fēng)向、風(fēng)速及污染強(qiáng)度系數(shù)等選擇在某一方位或某幾個方位上進(jìn)行。采樣點(diǎn)的數(shù)量和間距根據(jù)調(diào)查目的和條件而定。通常,在近污染源處采樣點(diǎn)間距小些,在遠(yuǎn)離污染源處間距大些。對照點(diǎn)應(yīng)設(shè)在遠(yuǎn)離污染源,不受其影響的地方。由城市污水或被污染的河水灌溉農(nóng)田引起的土壤污染,采樣點(diǎn)應(yīng)根據(jù)灌溉水流的路徑和距離等考慮??傊蓸狱c(diǎn)的布設(shè)既應(yīng)盡量照顧到土壤的全面情況,又要視污染情況和監(jiān)測目的而定。以下為幾種常用采樣布點(diǎn)方法。a.對角線布點(diǎn)法(見圖(a):該法適用于面積小、地勢平坦的污水灌溉或受污染河水灌溉的田塊。布點(diǎn)方法是由田塊進(jìn)水口向?qū)蔷€引一斜線,將此對角線三等分,在每等分的中間設(shè)一采樣點(diǎn),即每一田塊設(shè)三個采樣點(diǎn)。根據(jù)調(diào)查目的、田塊面積和地形等條件可做變動,多劃分幾個等分段,適當(dāng)增加采樣點(diǎn)。圖中記號“u8221X作為采樣點(diǎn)。b.梅花形布點(diǎn)法(見圖(b):該法適用于面積較小、地勢平坦、土壤較均勻的田塊,中心點(diǎn)設(shè)在兩對角線相交處,一般設(shè) 510 個采樣點(diǎn)。c.棋盤式布點(diǎn)法(見圖(c):這種布點(diǎn)方法適用于中等面積、地勢平坦、地形完整開闊、但土壤較不均勻的田塊,一般設(shè) 10 個以上采樣點(diǎn)。此法也適用于受固體廢物污染的土壤,因?yàn)楣腆w廢物分布不均勻,應(yīng)設(shè) 20 個以上采樣點(diǎn)。d.蛇形布點(diǎn)法(見圖(d):這種布點(diǎn)方法適用于面積較大,地勢不很平坦,土壤不夠均勻的田塊。布設(shè)采樣點(diǎn)數(shù)目較多。4如何布點(diǎn)采集背景值樣品?答:土壤背景值(本底值)是確定污染程度的重要依據(jù)。因此,采集土壤背景值樣品,必須確保是真實(shí)的本底值。土壤背景值樣品的采樣點(diǎn)的選擇應(yīng)能反映開發(fā)建設(shè)項(xiàng)目所在區(qū)域土壤及環(huán)境條件的實(shí)際情況,能代表區(qū)域土壤總的特征,并遠(yuǎn)離污染源。不在水土流失嚴(yán)重或表土被破壞處設(shè)置采樣點(diǎn)。采樣點(diǎn)遠(yuǎn)離鐵路、公路至少 300m 以上。選擇土壤類型特征明顯的地點(diǎn)挖掘土壤剖面,要求剖面發(fā)育完整、層次較清楚且無侵入體。 同一類型土壤應(yīng)有 35 個以上的重復(fù)樣點(diǎn),以便檢驗(yàn)本底值的可靠性。與污染土壤采樣不同之處,同一個樣點(diǎn)不強(qiáng)調(diào)采集多點(diǎn)的混合樣,而選擇發(fā)育典型、代表性強(qiáng)的土壤。每個采樣點(diǎn)均需挖掘土壤剖面進(jìn)行采樣,剖面規(guī)格一般為長 1.5m、寬 0.8m、深1.0m,每個剖面采集 A、B、C 三層土樣。過渡層(AB、BC)一般不采樣,見下圖。在各層次典型中心部位自下而上采樣,現(xiàn)場記錄實(shí)際采樣深度。當(dāng)?shù)叵滤惠^高時,挖至地下水出露時止。在山地土壤土層薄的地區(qū),B 層發(fā)育不完整時,只采 A、C 層樣。干旱地區(qū)剖面發(fā)育不完整的土壤,采集表層(020cm)、中土層(50cm)和底土層(100cm)附近的樣品。5如何制備土壤樣品?答:(1)土樣的風(fēng)干除了測定游離揮發(fā)酚、銨態(tài)氮、硝態(tài)氮、低價鐵等不穩(wěn)定項(xiàng)目需要新鮮土樣外,多數(shù)項(xiàng)目的樣品需經(jīng)風(fēng)干后才能進(jìn)行測定,因?yàn)轱L(fēng)干土樣容易混合均勻,重復(fù)性、準(zhǔn)確性都比較好。風(fēng)干的方法是將全部土樣倒在洗刷干凈、干燥的塑料薄膜上或瓷盤內(nèi)進(jìn)行風(fēng)干。趨半干狀態(tài)時把土塊壓碎,除去石塊、殘根等雜物后鋪成薄層,經(jīng)常翻動,在陰涼處使其慢慢風(fēng)干,切忌陽光直接曝曬。樣品風(fēng)干處應(yīng)防止酸、堿等氣體及灰塵的污染。(2)磨碎與過篩取風(fēng)干后的土樣 100200g,放在木板上用圓木棍輾碎,經(jīng)反復(fù)處理使土樣全部通過 2mm 孔徑的篩子,將土樣混均儲于廣口瓶內(nèi),作為土壤顆粒分析及物理性質(zhì)測定。土壤用作化學(xué)分析要通過 1mm 或 0.5mm 孔徑的過篩。根據(jù)分析項(xiàng)目不同而對土壤顆粒細(xì)度有不同要求。土壤監(jiān)測中,稱樣誤差主要取決于樣品混合的均勻程度和樣品顆粒的粗細(xì)程度,即使對于一個混合均勻的土樣,由于土粒的大小不同,其化學(xué)成分也不同,因此,稱樣量會對分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否產(chǎn)生較大影響。(3)土樣保存玻璃材質(zhì)容器是常用的優(yōu)質(zhì)貯器,聚乙烯塑料容器也屬推薦容器之一,該類貯器性能良好、價格便宜且不易破損。環(huán)境監(jiān)測中用以進(jìn)行質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)土樣或?qū)φ胀翗觿t需長期妥善保存。儲存樣品應(yīng)盡量避免日光、潮濕、高溫和酸堿氣體等的影響。6土壤預(yù)處理方法有哪些?答:土壤預(yù)處理方法:測定土壤中的有機(jī)物時,通常直接用有機(jī)溶劑萃取、索氏提取、超聲提取、微波提取等。測定無機(jī)化合物需土壤樣品進(jìn)行溶解,溶解土壤樣品有酸溶法和堿熔法兩大類。7如何選擇土樣貯存器?答:玻璃材質(zhì)容器是常用的優(yōu)質(zhì)貯器,聚乙烯塑料容器也屬推薦容器之一,該類貯器性能良好、價格便宜且不易破損。8分析比較土樣各種酸式消化法的特點(diǎn),有哪些注意事項(xiàng)?消化過程中各種酸起作用?答:測定土壤中重金屬時常選用各種酸及混合酸進(jìn)行土壤樣品的消化。消化的作用是:a.破壞、除去土壤中的有機(jī)物;b.溶解固體物質(zhì);c.將各種形態(tài)的金屬變?yōu)橥环N可測態(tài)。為了加速土壤中被測物質(zhì)的溶解,除使用混合酸外,還可在酸性溶液中加入其他氧化劑或還原劑。土壤樣品溶解時常用的混合酸有:a.王水(HClHNO3) HNO3 和 HCl 按 1:3 體積比進(jìn)行混合??捎糜谙瘻y定 Pb、Cu、Zn 等組分的土壤樣品。b.HNO3H2SO4 由于 HNO3 氧化性強(qiáng),H2SO4 具有氧化性而且沸點(diǎn)高,故用該混合酸消化效果較好。用此混合酸處理土樣時,應(yīng)先將樣品潤濕,再加 HNO3 消化,最后加 H2SO4。如果先加 H2SO4 時,因其吸水性強(qiáng),容易引起碳化,樣品一旦碳化后則不易溶解。另外應(yīng)注意在加熱加速溶解時,開始低溫,然后逐漸升溫,以免因崩濺引起損失。消化過程中如發(fā)現(xiàn)溶液呈棕色時,可再加些 HNO3 增加氧化作用,至溶液清亮止。c.HNO3HClO4:使用 HClO4 時,因其遇大量有機(jī)物反應(yīng)劇烈,易發(fā)生爆炸和崩濺,尤以加熱更甚。通常先用 HNO3 處理至一定程度后,冷卻,再加 HClO4,緩慢加熱,以保證操作安全。樣品消化時必須在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行,且應(yīng)定期清洗通風(fēng)櫥,避免因長期使用 HClO4 引起爆炸。切忌將 HClO4 蒸干,因無水 HClO4 會爆炸。d.H2SO4H3PO4:這兩種酸的沸點(diǎn)都較高。H2SO4 具有氧化性、H3PO4 具有絡(luò)合性,能消除 Fe 等離子干擾。第 5 章 大氣和廢氣監(jiān)測一、名詞解釋 1、一次污染物:由于人類活動直接或間接排入環(huán)境的污染物。2、二次污染物:在某種環(huán)境條件下一次污染物發(fā)生反應(yīng)、改變其原有性質(zhì)而形成的新污染物。3、飄塵(或 PM10):粒徑小于 10m 的顆粒物。4、富集(濃縮)采樣法:使大量的樣氣通過吸收液或固體吸收劑得到吸收或阻留,使原來濃度較小的污染物質(zhì)得到濃縮,以利于分析測定。5、總懸浮顆粒物:指懸浮在空氣中,空氣動力學(xué)當(dāng)量直徑100 微米的顆粒物。 6、可吸入顆粒物:粒徑小于 10m 的顆粒物。7、采樣時間:采樣過程所經(jīng)過的時間長度。8、采樣效率:規(guī)定的采樣條件下,采集污染物的量占其總量的百分比。9、硫酸鹽化速率:大氣中含硫化合物演變成酸霧和硫酸鹽霧的過程。10、光化學(xué)氧化劑:總氧化劑物質(zhì)中除去氮氧化物的其它氧化劑稱為光化學(xué)氧化劑。11、總氧化劑:大氣污染物中,將所有能氧化碘化鉀溶液的I,而析出碘分子I2 的物質(zhì)。12、總烴包括甲烷在內(nèi)的碳?xì)浠衔?,非甲烷烴除甲烷以外的碳?xì)浠衔铩6?、問答題 1大氣中的污染物以哪些形態(tài)存在?答:一般分為分子狀態(tài)污染物、粒子狀態(tài)污染物兩類。2大氣中污染物的分布有何特點(diǎn)?答:一、時間性。大氣污染物的濃度變化與污染源的排放規(guī)律

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