酚醛樹(shù)脂的制備.ppt

酚醛樹(shù)脂的制備 1 習(xí)慣命名法 適用簡(jiǎn)單的醛 酮 1 醛的習(xí)慣命名法與伯醇相似 只需把 醇 字改為 醛 字即可 正丁醛異丁醛苯甲醛 還有一些醛的名稱(chēng) 是由相應(yīng)羧酸的名稱(chēng)而來(lái) 蟻醛肉桂醛水楊醛 由蟻酸而來(lái) 由肉桂酸而來(lái) 由水楊酸而來(lái) 醛和酮的命名 2 簡(jiǎn)單的酮可按羰基上連接的兩個(gè)烴基根據(jù) 次序規(guī)則 稱(chēng)為某 基 某 基 甲酮 基 苯基乙烯基 甲 酮 二甲基 甲 酮甲基乙基 甲 酮 二甲酮 甲乙酮 甲 字有時(shí)可省略 芳基和脂基的混酮 要把芳基寫(xiě)在前面 2 系統(tǒng)命名法 1 選取主鏈選擇含有羰基的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈 不飽和醛酮的命名 主鏈須包含不飽和鍵 芳香族醛酮命名時(shí) 常把脂鏈作為主鏈 芳環(huán)作為取代基 2 編號(hào)從距羰基最近的一端編號(hào) 主鏈編號(hào)也可用希臘字母 表示 醛基的位次可不標(biāo)明 但酮基的位次必須標(biāo)明 丙酮 丁酮除外 3 命名將取代基的位次 數(shù)目和名稱(chēng)放在母體名稱(chēng)前 4 苯基 2 戊酮 4 戊烯 2 酮 還可用希臘字母表示二羰基的相對(duì)位置 2 3 戊二酮2 4 戊二酮 戊二酮 戊二酮 4 甲基 2 戊酮 2 甲基丙醛 甲基丙醛 醛和酮的化學(xué)性質(zhì) 醛的氧化反應(yīng) 羰基的還原反應(yīng) 羰基的親核加成反應(yīng) H的反應(yīng) 醛和酮可發(fā)生反應(yīng)的部位為 羰基 鍵的形成 羰基 電子云分布 甲醛的平面結(jié)構(gòu) 一 羰基的親核加成反應(yīng) 1 與氫氰酸加成醛和脂肪族甲基酮與氫氰酸作用 生成 羥基腈 反應(yīng)是可逆的 該反應(yīng)是有機(jī)合成中增長(zhǎng)碳鏈的方法 羥基腈 氰醇 適用范圍 只有醛 脂肪族甲基酮 八個(gè)碳原子以下的環(huán)酮才能與氫氰酸反應(yīng) 2 與亞硫酸氫鈉加成 應(yīng)用 1 可用于鑒別醛 酮 2 可用于分離提純某些醛 酮 3 與醇加成 在干燥氯化氫的催化下 醛與醇發(fā)生加成反應(yīng) 生成半縮醛 半縮醛又能繼續(xù)與過(guò)量的醇作用 脫水生成縮醛 醇是弱的親核試劑 與羰基加成的活性很低 需無(wú)水氯化氫催化 應(yīng)用 保護(hù)醛基 使活潑的醛基在反應(yīng)中不被破壞 縮醛在稀酸溶液中很容易水解成原來(lái)的醛和醇 4 與格氏試劑加成 格氏試劑是較強(qiáng)的親核試劑 非常容易與醛 酮進(jìn)行加成反應(yīng) 加成的產(chǎn)物不必分離便可直接水解生成相應(yīng)的醇 這是實(shí)驗(yàn)室制備醇常用的方法 格氏試劑與甲醛作用 可得到比格氏試劑多一個(gè)碳原子的伯醇 與其他醛作用 可得到仲醇 與酮作用 可得到叔醇 該反應(yīng)在有機(jī)合成中是增長(zhǎng)碳鏈的方法 5 與氨的衍生物加成 縮合反應(yīng) 上式也可直接寫(xiě)成 反應(yīng)一般控制在弱酸性溶液 醋酸 中進(jìn)行 2 4 二硝基苯腙是黃色晶體 該反應(yīng)可用來(lái)鑒別醛和酮 二 氫原子的反應(yīng) C H 3 C C H 3 O C H 3 C O H C H 2 酮 式 9 9 9 烯 醇 式 0 1 醛 酮都是以烯醇式參與反應(yīng) 醛和酮 碳上的氫原子因受羰基的吸電性和超共軛效應(yīng)影響而具有較大的活潑性 1 鹵代及碘仿反應(yīng) 在酸性或中性條件下的反應(yīng) 酸催化可控制反應(yīng)在一鹵代階段 原因是由于鹵原子的吸電子效應(yīng) 使得羰基氧原子上的電子云密度降低 很難再質(zhì)子化形成烯醇 堿催化的鹵代反應(yīng) 因?yàn)橛宣u仿生成 故稱(chēng)為鹵仿反應(yīng) 當(dāng)鹵素是碘時(shí) 生成黃色晶體碘仿 則稱(chēng)為碘仿反應(yīng) 乙醛 甲基酮的鹵代反應(yīng)很難停留在一鹵代或二鹵代物階段 而是生成同碳三鹵代物 上式也可直接寫(xiě)成 含有 構(gòu)造的醇會(huì)先被碘的氫氧化鈉 NaOI 溶液氧化成乙醛或甲基酮再進(jìn)行鹵仿反應(yīng) 乙醛 甲基酮以及具有結(jié)構(gòu)的醇都能發(fā)生碘仿反應(yīng) 應(yīng)用 可用于鑒別上述幾類(lèi)化合物 2 羥醛縮合反應(yīng) 1 羥醛縮合在稀堿催化下 含 H的醛發(fā)生分子間的加成反應(yīng) 生成 羥基醛 這類(lèi)反應(yīng)稱(chēng)為羥醛縮合 aldolcondensation 反應(yīng) 羥基醛在加熱下易脫水生成 不飽和醛 2 交叉羥醛縮合兩種含有 氫原子的不同醛之間發(fā)生的羥醛縮合反應(yīng)產(chǎn)物為四種產(chǎn)物的混合物 在有機(jī)合成上沒(méi)有多大實(shí)際意義 如果一個(gè)含 H的醛和另一個(gè)不含 H的醛反應(yīng) 反應(yīng)時(shí)使不含 H的醛過(guò)量 則可得到收率較高的單一產(chǎn)物 不含 H的醛不發(fā)生羥醛縮合反應(yīng) 三 氧化 還原反應(yīng) 1 還原反應(yīng) 1 還原成醇 用金屬氫化物還原 金屬氫化物 NaBH4 LiAlH4等 還原劑 具有選擇性 只還原羰基 不還原C C雙鍵 催化加氫 常用的催化劑是鎳 鈀 鉑 醛和酮催化加氫的產(chǎn)率高 但選擇性不強(qiáng) 分子中存在的其他不飽和基團(tuán)會(huì)同時(shí)被還原 此法常用來(lái)制備飽和醇 2 還原成烴 克萊門(mén)森 Clemmensen 還原 該反應(yīng)是在酸性介質(zhì)中進(jìn)行的 沃爾夫 凱惜納 黃鳴龍 Wolff Kishner Huangminglong 還原 醛或酮與水合肼在高沸點(diǎn)溶劑 如二甘醇 三甘醇等 中與堿共熱 羰基被還原成亞甲基 稱(chēng)為沃爾夫 凱惜納 黃鳴龍還原法 該反應(yīng)是在堿性介質(zhì)中進(jìn)行的 2 氧化反應(yīng) 常用的氧化劑有 1 托倫 Tollen 試劑硝酸銀的氨溶液 反應(yīng)稱(chēng)為銀鏡反應(yīng) 托倫試劑可氧化脂肪醛 又可氧化芳香醛 但不可氧化酮 2 斐林 Fehling 試劑由硫酸銅與酒石酸鉀鈉的堿溶液等體積混合而成的藍(lán)色溶液 脂肪醛與斐林試劑反應(yīng) 生成氧化亞銅磚紅色沉淀 斐林試劑氧化脂肪醛 不氧化酮及芳香醛 甲醛與斐林試劑反應(yīng)可生成銅鏡 不含 氫的醛與濃堿共熱 可以發(fā)生自身氧化 還原反應(yīng) 一分子醛被還原成醇 另一分子醛被氧化成羧酸 此反應(yīng)叫做