有機(jī)肥料中重金屬測定綜述.doc

有機(jī)肥料中重金屬測定綜述中國虐虧通搪2011,27(7):l621ChineseAgriculturalScienceBulletin有機(jī)肥料中重金屬測定綜述田野1,2,劉善江1,2,馬良,王艷龍,陳桂梅(北京市農(nóng)林科學(xué)院植物營養(yǎng)與資源研究所,北京100097:北京農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測與農(nóng)【千j環(huán)境監(jiān)洲技術(shù)研究中心,北京100097)摘要:此文介紹了國內(nèi)外有機(jī)肥料中重金屬現(xiàn)狀,并對有機(jī)肥料中重金屬檢測前處理方法進(jìn)行了歸納,對國內(nèi)外有機(jī)肥料中重金屬檢測方法進(jìn)行了總結(jié),最后對有機(jī)肥料中重金屬測定的發(fā)展趨勢進(jìn)行了展望.關(guān)鍵詞:有機(jī)肥料;重金屬;檢測中圖分類號:S132文獻(xiàn)標(biāo)志碼:B論文編號:2010.2456DeterminationSummaryofHeavyMetalsinOrganicFertilizerTianYe.,LiuShanjiang,MaLiang,WangYanlong,ChenGuimei(BefinghtstituteofPlantNutritionandResotLrces,Beijing100097;.BeiingResearchCenterforAgrifoodTestingandFarmLandMonitoring,Beijing100097)Abstract:Inthispaper,itisintroducedthestatusofheavymetalsinorganicfertilizersontheworld.Itissummarizedthatthepre-treatmentmethodsandthedeterminationofheavymetalsinorganicfertilizers.Finally,itisforecastedthetrendsofthedeterminationofheavymetalsinorganicfertilizers.Keywords:organicfertilizer;heavymetals;determination0引言有機(jī)肥料包括大量生物物質(zhì),動植物殘體,排泄物,河泥,塘泥等物質(zhì).施用有機(jī)肥料不僅能為農(nóng)作物提供全面營養(yǎng),而且肥效長,可增加和更新土壤有機(jī)質(zhì),促進(jìn)微生物繁殖,改善土壤的理化性質(zhì)和土壤中生物的活性,是綠色食品生產(chǎn)的主要養(yǎng)分來源.隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,通過有益菌群的人工培養(yǎng)技術(shù),可生產(chǎn)出多種多樣的生物有機(jī)肥,將之施于土壤既能改善土壤質(zhì)地,增肥增效,又能減少環(huán)境污染,起到廢物二次利用的目的.可見,生物有機(jī)肥將是未來農(nóng)業(yè)生產(chǎn)用肥的主要發(fā)展趨勢.據(jù)報道,已有將污泥作為肥料被應(yīng)用于農(nóng)業(yè)的事例.但由于污泥中常常含有重金屬等污染物,所以一直沒有得到廣泛推廣.研究表明,動物糞便和污泥是主要的可能含有重金屬等污染物的有機(jī)肥料【2,來源于動物糞便的過量的重金屬通過作物影響土壤功能,這些重金屬可能在肥料的反復(fù)施用中累積起來,從而對人類和牲畜的健康造成危害.重金屬及其化合物是人類生存環(huán)境當(dāng)中最隱伏的污染物,它們大多是不能被生物降解的物質(zhì).雖然可通過形成不溶性或穩(wěn)定化合物與沉積物暫時從自然循環(huán)中除去,但它們?nèi)允菨撛诘奈廴驹?由于重金屬具有毒性,持久性和生物不可降解性,所以有機(jī)肥料中關(guān)于重金屬的限量標(biāo)準(zhǔn)濃度及其檢測方法等問題已經(jīng)被越來越多的國內(nèi)外學(xué)者所重視.此綜述通過對國內(nèi)外有機(jī)肥料中重金屬含量的現(xiàn)狀的歸納分析,結(jié)合目前國內(nèi)外有關(guān)有機(jī)肥料中重金屬檢測前處理方法以及檢測標(biāo)準(zhǔn),對今后有機(jī)肥料中重金屬檢測的發(fā)展趨勢進(jìn)行展望,并對中國有機(jī)肥料中重金屬檢測標(biāo)準(zhǔn)的盡快出臺提供技術(shù)支持.基金項(xiàng)目:京產(chǎn)大宗農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測與監(jiān)測科技支撐工程(Z09090501040901).第一作者簡介:田野,1982年出生,助理研究員.從事農(nóng)產(chǎn)品,土壤,肥料檢測研究.通信地址:100097北京市農(nóng)林科學(xué)院植物營養(yǎng)與資源研究所Teh01051503586.通訊作者:劉善江,1965年出生,研究員,從事土壤肥料與農(nóng)產(chǎn)品安全研究.通信地址:100097北京市農(nóng)林科學(xué)院植物營養(yǎng)與資源研究所,Tel01051503586,Email:L.收稿日期:201O-08.18,修回日期:2010925.田野等:有機(jī)肥料中重金屬測定綜述?17-1有機(jī)肥料中重金屬含量現(xiàn)狀動物糞便和污泥中的重金屬以金屬離子或與無機(jī),有機(jī)物生成化合物形式存在.在土壤中,金屬還會吸附于礦物土和腐殖質(zhì)表面存在.鎘,銅,鉛,鋅等元素在土壤體系中都特別重要,鎘和鉛由于會影響人類健康而倍受關(guān)注,銅和鋅是植物生長必需的微量元素,但濃度過高會有害于人體健康.由于重金屬的長期影響是未知的,一些國家已經(jīng)制定了肥料重金屬添加的允許限量標(biāo)準(zhǔn)(表1).表1部分國家對肥料中重金屬添加的允許限量中國目前還沒有對有機(jī)肥中重金屬含量標(biāo)準(zhǔn)做出明確規(guī)定.為確保有機(jī)肥的安全性,現(xiàn)行參照中國農(nóng)業(yè)污泥重金屬含量限制標(biāo)準(zhǔn)(表2),如果在限量以外的污泥則采用另外的處理方法進(jìn)行無害化處理.表2中國農(nóng)用污泥重金屬含量標(biāo)準(zhǔn)mg/kg項(xiàng)目CuznPbCdNiCrttg指標(biāo)15001000100020200100015另據(jù)報道,有人采用調(diào)查采樣及室內(nèi)測試方法,分析了中國主要商品有機(jī)肥料和有機(jī)廢棄物的重金屬含量狀況.結(jié)果表明,中國商品有機(jī)肥中重金屬Zn,Cu,Cr,Pb,Cd,Ni,Hg,As的含量變異很大,從痕量到百分之幾,平均分別為732.4,75.4,53.5,36.6,5.64,21.0,0.44,2.96mg/kg,按照目前有機(jī)一無機(jī)復(fù)混肥國家標(biāo)準(zhǔn),Cr,Pb,Cd,As和Hg超標(biāo)率并不高.2有機(jī)肥料中重金屬含量檢測的前處理方法研究進(jìn)展大多數(shù)儀器對氣態(tài)或固態(tài)等特殊樣品的直接進(jìn)樣分析還存在局限性,將液體引入分析儀器仍是最廣泛,最優(yōu)先考慮的方法.目前,儀器分析法分析金屬元素含量主要適用于清澈的液體樣品,渾濁的水樣和固體樣品則需事先進(jìn)行預(yù)處理,將待測元素轉(zhuǎn)移到水相后再進(jìn)行檢測”.消解是最常用的預(yù)處理方法,其中的方法有酸式消解法,干式灰化法和溶劑提取法,尤以酸消解在實(shí)際實(shí)驗(yàn)中應(yīng)用最為廣泛”.酸消解法有多種,適用于不同性質(zhì)或測試目的的樣品,采用單一酸或混合酸對樣品進(jìn)行預(yù)處理.2.1酸式消解法目前,國內(nèi)外通用的酸式消解法分為單一酸消解法和混酸消解法兩大類.為單的酸不能使有機(jī)試樣完全分解.實(shí)際處理樣品時,往往不是只用一種酸單一消解,而是用幾種酸依次加入或幾種酸混合后加入以加強(qiáng)處理能力,混合酸類適合于分解含大量有機(jī)物質(zhì)的樣品,根據(jù)不同的需要可以選用各種不同組分的混合酸.2.1.1單一酸消解法單一酸使用的試劑主要有鹽酸,硝酸,高氯酸,硫酸等.由于硫酸易產(chǎn)生分析吸收,選用火焰原子吸收法時一般不用硫酸處理水樣,硫酸和高氯酸由于基體干擾嚴(yán)重,在選用石墨爐原子吸收時避免使用.在采用酸處理樣品時,只用一種酸效果最理想,這樣可以減少因試劑不純帶來的影響.Logan和Feltzf從污水處理廠采集厭氧消化污泥,用鹽酸檢測鎘濃度和固體含量對酸萃取金屬的影響,在pH值為2,浸提時間為18h條件下,鎘的平均溶出率為76%,鋅為77%,錳為75%,鎳為70%,銅為26%.溶出率比較低的元素有鐵(15%),鉛(4%),鉻(2%)和鋁(1%).Blaist”1也進(jìn)行了應(yīng)用酸去除城市生活污泥(固體含量為1.6931.44g/L)中的重金屬實(shí)驗(yàn),Blais將污泥用硫酸調(diào)至pH值為1.5并在21下放置24h.實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,錳的溶出率最高為83%,其次是鎳(68%),鋅(66%),鎘(59%).實(shí)驗(yàn)還顯示污泥種類和固體含量并沒有明顯影響酸萃取效果.2.1.2硝酸.鹽酸一高氯酸消解法由于硝酸和高氯酸都是強(qiáng)氧化性酸,聯(lián)合使用可消解含難氧化有機(jī)物的水樣.硝酸和鹽酸按照1:3的體積比混合就是酸性極強(qiáng)的王水.這種消解方法比較徹底,消解液符合儀器要求,可用于多種樣品的預(yù)處理.Wagner等人對污泥的研究中均采用了硝酸一高氯酸消解的方法,并對消解液中的重金屬含量進(jìn)行了分析,發(fā)現(xiàn)硝酸和高氯酸的比例對消解液中重金屬的溶出率有明顯影響.Wozniak在使用硝酸.高氯酸作為消解液的同時,加入不同比例的鹽酸作為萃取劑提取廢棄活性污泥中的重金屬,發(fā)現(xiàn)pH值,污泥濃度越低,浸提時間越長,金屬溶解效果越好.Amirt采用硝酸一鹽酸.高氯酸消解法,發(fā)現(xiàn)三種酸的比例不同,對不同重金屬的溶出率有?i8?中固農(nóng)學(xué)通報http:明顯影響.2.1-3硝酸一硫酸消解法硝酸和硫酸都是強(qiáng)氧化性酸,其中硝酸沸點(diǎn)低,而硫酸沸點(diǎn)高,兩者結(jié)合使用可提高消解溫度和消解效果.常用的硝酸與硫酸的比例為5:2.消解時,常采用先加入硝酸使試樣分散,使易于氧化的物質(zhì)先被破壞,然后加熱蒸發(fā)至小體積,加入硫酸,使反應(yīng)溫度升高,繼續(xù)進(jìn)行分解消化.Sims對堆肥中重金屬的檢測研究中采用的就是硝酸.硫酸消解法,并得出了隨著硫酸比例的增加,汞等揮發(fā)性較強(qiáng)的元素的回收率增大等結(jié)論.2.1.4硫酸一磷酸消解法該法適用含F(xiàn)e等離子的樣品,磷酸能與Fe”等金屬離子絡(luò)合,有利于消除Fe”等離子的干擾.含鉛,銀,鋇等元素及含鈣高的樣品由于易生成硫酸鹽沉淀,不適用該方法.Jenkins和Scheybeler運(yùn)用無機(jī)酸浸提廢水處理廠原始污泥,消化污泥,廢棄活性污泥等中的重金屬元素,實(shí)驗(yàn)是通過硫酸溶解污泥中的重金屬對其進(jìn)行檢測.2.1.5硫酸一高錳酸鉀消解法該方法常用于測定含汞的樣品.高錳酸鉀是強(qiáng)氧化劑,在中性,堿性,酸性條件下都可以氧化有機(jī)物,其氧化產(chǎn)物多為草酸根,在酸性介質(zhì)中還可繼續(xù)氧化.消解時加適量硫酸和5%高錳酸鉀溶液,混勻后加熱煮沸,冷卻,滴加鹽酸羥胺溶液破壞過量高錳酸鉀.NevadoI”在對魚類的代謝物進(jìn)行Hg元素檢測的過程中采用了硫酸一高錳酸鉀消解法,Hg元素的回收率較其他消解方法有較明顯的提高.2.1.6硝酸一硫酸.高氯酸消解法對于大量有機(jī)物質(zhì)或是硝酸不易分解的物質(zhì),用該組混合酸分解較為合適.消化時,通常先用硝酸或4:1的硝酸.高氯酸混合液處理樣品,使試樣先分解為簡單的化合物,然后在硫酸的存在下升高溫度,不斷地滴加硝酸.高氯酸混合液使試樣分解完全.此方法適用于測定揮發(fā)性金屬(如汞).采用此法測定樣品中的砷含量時,溫度不宜超過300C,否則發(fā)生砷損失.MuftiE2在對廢水中汞元素的檢測時便采用了該消解方法,汞元素的溶出率達(dá)到8O%.2.1.7氫氟酸消解法氫氟酸是唯一能分解以硅為基質(zhì)樣品的無機(jī)酸.許多樣品如土壤,植株,污泥等,用氫氟酸分析樣品可除去樣品中大量的硅.處理樣品時氫氟酸一般很少單獨(dú)使用,常與鹽酸,硝酸,高氯酸等酸同時使用.用氫氟酸處理過的樣品中因存在HF會腐蝕儀器中的玻璃或石英進(jìn)樣系統(tǒng)和炬管等.因此,這類樣品在測定之前需先除掉HF,通常用HCIO和H:SO趕酸.法國協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)(AFNORNFX31151)21測定Zn,Cu,Pb,Ni的含量時,就是在55條件下烘干,然后加入5mL氫氟酸,蒸發(fā)至近干,加入HNO,/HCI(1:1)的溶液.這種方法被廣泛的應(yīng)用于各種污泥實(shí)驗(yàn).Ma和Raot通過取自不同時間的污泥堆肥樣品,按肥料/萃取劑為1/4的比例加入萃取劑.但在實(shí)際的操作中,依然不能萃取出所有的殘余金屬.2.2千灰化法干灰化法通常是指高溫分解,該法是通過將樣品灰化,灼燒除去有機(jī)成分,再用酸溶解樣品,從而使重金屬元素溶于酸中.傳統(tǒng)的干灰化法由于灰化溫度較高,容易造成汞,砷等揮發(fā)元素的損失,從而影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性.近年來出現(xiàn)的低溫灰化技術(shù),是利用高頻電場作用下產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)氧等離子體消化樣品中的有機(jī)體,雖然減少了汞,砷等揮發(fā)性元素的損失,但灰化時問長,設(shè)備昂貴,實(shí)驗(yàn)條件要求高,因此一般不采用此方法.2.3溶劑提取法溶劑提取法是通過樣品中各個組分在溶劑中溶解度的不同,達(dá)到將各組分分離的方法.常用的溶劑提取法有浸提法和溶劑萃取法28-30.Veeken和Hamelers運(yùn)用有機(jī)和無機(jī)酸對荷蘭某城市污水處理廠污泥進(jìn)行酸浸提重金屬實(shí)驗(yàn).應(yīng)用草酸,檸檬酸和硝酸將pH值從2調(diào)至6,在室溫下進(jìn)行金屬浸提實(shí)驗(yàn).檢測結(jié)果表明銅和鋅萃取效果較好,其次是鈣和鐵,生成草酸鈣沉淀物從溶液中去除.另外,草酸是強(qiáng)還原劑,在有機(jī)質(zhì)中可能被氧化使草酸根離子減少,從而降低去除重金屬效果.2.4微波消解法微波消解法是近年來比較熱門的樣品處理技術(shù),它結(jié)合了高壓消解和微波快速加熱兩方面的性能.其原理是在試樣中加入適量的酸,在微波電場的作用下,分子產(chǎn)生高速的碰撞和摩擦而產(chǎn)生高熱,在加熱的條件下,酸的氧化及活性增強(qiáng),從而使樣品在短暫的時問內(nèi)被消解,使鉛,汞,砷等金屬元素以離子的狀態(tài)存在于試液中.微波消解法能更有效地萃取各種固體樣品中的金屬元素,且由于樣品處于密閉容器中,也避免了待測元素的損失和可能造成的污染.微波消解法已被收錄為EPA的標(biāo)準(zhǔn)方法,加之商品化的微波消解裝置已經(jīng)成熟,使得該技術(shù)日趨普及.目前,該方法的應(yīng)用日趨普遍,Bettinelli,P6rezCid等許多人在有機(jī)肥料中重金屬的檢測研究中均采用了微波消解法,并且檢測結(jié)果比較理想,重金屬元素的溶出率基本達(dá)到75%以匕.田野等:有機(jī)肥料中重金屬測定綜述?l9?3國內(nèi)外有機(jī)肥料中重金屬檢測方法概況目前,國外對有機(jī)肥料重金屬檢測方法基本上都是參考ISO和EN標(biāo)準(zhǔn).分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性取決于正確的分析方法.正確的分析方法包括萃取(強(qiáng)酸),實(shí)驗(yàn)室樣品前處理(干燥,研磨)和樣品消解步驟(消解時間,消解溫度,微波條件以及加入酸的比例).現(xiàn)今測定重金屬元素含量的測定方法很多,如火焰原子吸收分光光度法,石墨爐原子吸收分光光度法,冷原子吸收分光光度法,原子熒光光度法等.重金屬的分析關(guān)鍵在于如何將重金屬從干擾其分析的物質(zhì)中無損失地分離出來.就目前的情況看,世界上許多國家仍然在使用各自獨(dú)立的分析方法,這就造成國際上對有機(jī)肥料重金屬的檢測沒有一個相對統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn).3.1歐洲各國有機(jī)肥料重金屬檢測方法表3歐洲各國有機(jī)肥料中重金屬分析方法王水;微波消解:NEN5770#1.sg樣品(樣品:酸=3.1:1)侗12mLHCI+5mLHNO,(純酸比:1.66:1)反應(yīng)時間:無ICP:NEN6426?20?中國農(nóng)學(xué)通報.crt3.2中國目前有機(jī)肥料重金屬檢測方法中國目前肥料相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)較多,現(xiàn)有的肥料中有關(guān)重金屬(鎘,鉻,鉛,汞,砷)檢測較為詳細(xì)的國家標(biāo)準(zhǔn)為肥料中砷,鎘,鉛,鉻,汞生態(tài)指標(biāo)(GB/T233492009)t】和有機(jī)一無機(jī)復(fù)混肥料(GB188772002),其中對樣品的前處理較為相近,均采用的王水(HN0,:Hcl=l:3)消煮.水溶肥料汞,砷,鎘,鉛,鉻的限量及含量測定(NY11102006)中將汞,砷和其他三種重金屬元素鎘,鉛,鉻前處理方法區(qū)分開來,采用不同的前處理方法,但均采用王水作為主要消煮液.有機(jī)肥料(NY525.2002)中對重金屬的檢測參照城鎮(zhèn)垃圾農(nóng)用控制標(biāo)準(zhǔn)(GB817287)t.但GB817287中只對控制標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行了規(guī)定,沒有對檢測方法進(jìn)行規(guī)定.復(fù)合微生物肥料(NY/T7982004)口和生物有機(jī)肥(NY8842004)M叫中對重金屬的規(guī)定均參照GB18877.2002.生物有機(jī)肥(NY884.2004)中未對重金屬進(jìn)行規(guī)定.由此可見,中國目前并未對有機(jī)肥料中的重金屬檢測制定明確的檢測方法,相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)亟待完善.4展望通過對國內(nèi)外有機(jī)肥料中重金屬含量的測定方法的整合比較,尤其是對有機(jī)肥料中重金屬測定樣品的前處理方法進(jìn)行了詳細(xì)的歸納和總結(jié),不難看出一些趨勢和發(fā)展方向.現(xiàn)代分析測試技術(shù)發(fā)展的趨勢是高效,靈敏,快速和準(zhǔn)確,這就對樣品的預(yù)處理提出了更高的要求.分析化學(xué)樣品的預(yù)處理,關(guān)系到分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和再現(xiàn)性.樣品的前處理方法對于重金屬含量的準(zhǔn)確測定是一個重要的環(huán)節(jié),分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否基于選擇樣品前處理的方法正確與否,所以,在實(shí)際的實(shí)驗(yàn)測定中合理選擇消解方法是保證測定結(jié)果準(zhǔn)確的關(guān)鍵.目前,國內(nèi)外比較通用的對有機(jī)肥料中重金屬前處理方法為酸式消解法,尤其以硝酸,鹽酸和高氯酸消解最為普遍.可以看到,硝酸,鹽酸和高氯酸作為混合酸對有機(jī)肥料進(jìn)行消解,其所測結(jié)果較為理想,并被越來越多的國家所運(yùn)用.微波消解以其效率高,樣品用量少等優(yōu)勢已逐漸代替普通電熱板消解方式,成為目前國內(nèi)外比較流行的一種消解方法.ICP技術(shù)的運(yùn)用,大大提高了重金屬檢測的工作效率,ICPMS的應(yīng)用,更進(jìn)一步提高了重金屬檢測的靈敏度.由此可見,采用硝酸,鹽酸和高氯酸作為混合酸,結(jié)合微波消解法對有機(jī)肥料樣品進(jìn)行前處理,采用ICP或者ICPMS技術(shù)對樣品中重金屬進(jìn)行檢測,已經(jīng)成為今后有機(jī)肥料中重金屬檢測的發(fā)展趨勢.中國目前有機(jī)肥料中重金屬的國家標(biāo)準(zhǔn)尚不完善,應(yīng)盡快著手制定達(dá)到國際標(biāo)準(zhǔn)的有機(jī)肥料中重金屬測定的國家標(biāo)準(zhǔn),從而滿足中國農(nóng)業(yè)及環(huán)境領(lǐng)域不斷發(fā)展的要求.參考文獻(xiàn)【1】DuttaS.EnvironmentalTreatmentTechnologiesforHazardousandMedicalWastesJ.RemedialScopeandEfficacy,2002,11:,6163.2】LueHingC,ZenzDR,Tataeta1.Municipalsewagesludgemanagement:areferencetextocessingsecondedJ.UtilizationandDisposal,1998,4:77.79.3】HenryCL,HarrisonRB.FateoftracemetalsinsewagesludgecompostJ.Biogeochemistryoftraceelements,2006,3:2326.【4】MarchiorettoMM,BrunH,LoanNTeta1.HeavymetalsextractionfromanaerobicallydigestedsludgeJ.WaterSciTechnol,2002,46(10):1-8.5】SDU.LawconcerningthequalityanduseofSOcalledotherorganicfertilisers(SOcalledBOOMdecree)J】.StaatbladvanhetKoninkrijkderNederlanden,SGravenhage,1991,613:1-45.【6】CCME(CanadianCouncilofMinistersoftheEnvironmen0,ProposedcompoststandardsforCanada,1993.7HoggD,BarthJ,FavoinoE,eta1.Antler,ComparisonofCompostStandardsWithintheEU,NorthAmericaandAustralasiaJ.TheWasteandResourcesActionPrOgramme,2002,3I:2729.88BfintonwCompostQualityStandards&Guidelines:anInternationalView,FinalReporttotheNewYorkStateAssociationofRecyclersJ.WoodsEndLaboratory,2000,29:205-207.田野等:有機(jī)肥料中重金屬測定綜述【9】劉榮樂,李書田,王秀斌,等.我國商品有機(jī)肥料和有機(jī)廢棄物中重金屬的含量狀況與分析J.農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué),2005,24(2)1012】1314】15】16】(1718】19】【2Of21【22】【23】392.397李海峰,王慶仁,朱永宮.土壤重金屬測定兩種前處理方法的比較【jJ.環(huán)境化學(xué),2006,25(1):108109.張韻華.原予吸收法測定重金屬的預(yù)處理方法討論J.云南環(huán)境科學(xué),2004,1:2728.Richard,Woodbury.TheimpactofseparationonheaWmetalcontaminantsinmunicipalsolidwastecompostsJ.BiomassBioenergy,1992,3:195211.包雁梅,曹占文.重金屬測定預(yù)處理中強(qiáng)酸的作用J.糧油倉儲科技通訊,2008,24(2):4546.LoganTJ,FeltzR.Efiectofaeration,cadmiumconcentration,andsolidscontentonacidextractionofcadmiumfromamunicipalwastewatersludgeJ.WaterPollutControlFed,1985,57(5):406412.BlaisJf,TyagiRD,AuclairJC,eta1.ComparisonofacidandmicrobialleachingformetalremovalfrommunicipalsludgeJ.WaterSciTechnol,1992a,26(12):197206.WagnerDJ,BaconGD,KnockeWR,eta1.ChangesandvariabilityinconcentrationofheavymetalsinsewagesludgeduringcompostingJ.EnvironTechnol,1990,l1:949960.WozniakD,HuangJ.Variablesaffectingmetalremovalfromsludge【J.WaterPollutControlFed,1982,54(12):15741580.AmirS,HafidiM,BaillyJ,eta1.CharacterizationofhumicacidsextractedfromsewagesludgeduringcompostingandtheirsephadexgelfractionsJ.Agronomic,2003,23,269275.SimsJSklinJ.ChemicalfractionationandplantuptakeofheavymetalsinsoilsamendedwithcocompostedsewagesludgeJ.EnvironQual,1991,20:387395.JenkinsRL,ScheybelerBJ.MetalsremovalandrecoveryfrommunicipalsludgeJ.WaterPollutControlFed,1981,5:2531.Nevado.MartiDomeadiosRCBemadoF.eta1.Determinationofmercuryspeciesinfishreferencematerialbygaschromatography-atomicfluorescencedetectionafterclosed.vesselmicrowaveassistedextractionJ.Chromatogra,2005,1093:2128.MuftiMVR,KhopkarSM.Extractivespectrophotometricdeterminationofmercurywiththiobenzoylacetone:analysisofwastewaterJ.BullChemSocJpn,1977,50:738741.AFNOR.SolsS6dimentsBouesdestationsd6puration.Miseensolutiondes61ementsm6talliquestraces(Cd,Co,Cr,Cu,Mn,Ni,Pb,Zn)parattaquesacides,FrenchAssociationofNormalizationsNF.1993,X31-151,139145.24】SpositoLJ,LundA.Chang.TracemetalchemistryinaridzonefieldsoilsamendedwithsewagesludgefractionationofNi,Cu,Zn,Cd,andPbinsolidphasesJ.SoilSci.Soc.Am.J.1982,46,260.264.25】PetruzzelliG,OttavianiL,LubranoEVCharacterizationofheavymetalmobilespeciesinsewages