148-4-5_無機化學(xué)教案-沉淀溶解平衡.pptVIP

沉淀 溶解平衡 一 溶解度和溶度積二 沉淀的生成與溶解三 兩種沉淀之間的平衡四 沉淀反應(yīng)應(yīng)用實例 2 溶度積常數(shù)Ksp Ksp Ba2 SO42 Ksp Am n Bn m 1 溶解度 一 溶解度和溶度積 S mol L 1或g 100g水 3 溶度積和溶解度的關(guān)系 若溶解度用S mol L 1 表示 平衡濃度 nS mS 兩者之間有聯(lián)系也有差別 結(jié)論 1 相同類型 Ksp大的S也大 Ksp減小S減小 2 不同類型要計算 一 溶度積規(guī)則 Q Ksp 二 沉淀的生成與溶解 不飽和溶液 無沉淀析出 若原來有沉淀存在 則沉淀溶解 Q Ksp Q Ksp 飽和溶液 處于平衡 過飽和溶液 沉淀析出 判斷有無沉淀生成 將10cm3 0 02mol L 1CaCl2溶液與等體積同濃度的Na2C2O4溶液相混合 有CaC2O4沉淀生成 在1 0mol L 1CaCl2溶液中通入CO2氣體至飽和 CaCO3沉淀不會析出 向Ag2CrO4飽和水溶液中加入足夠量的固體AgNO3或固體Na2CrO4 使它們的濃度為0 1mol L 1 分別計算Ag2CrO4在純水中或過量AgNO3或Na2CrO4試劑存在時的溶解度 加入AgNO3 使其濃度為0 1mol L 1 0 1 2xx 因為同離子效應(yīng) 0 1 2x 0 1 Ag2CrO4飽和水溶液 加入Na2CrO4 使其濃度為0 1mol L 1 則Ag2CrO4的溶解度應(yīng)以 Ag 表示 2x0 1 x 0 1 同離子效應(yīng) 二 沉淀 溶解平衡的移動 1 沉淀的生成及沉淀的完全度 只要溶液中剩余的離子的濃度 1 10 6mol dm 3 可以認為沉淀已經(jīng)完全 2 同離子效應(yīng) 在難溶強電解質(zhì)溶液中加入與其含有相同離子的易溶強電解質(zhì) 而使難溶強電解質(zhì)的溶解度降低的作用 3 鹽效應(yīng) 在難溶電解質(zhì)溶液中 加入易溶強電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的作用 AgCl在KNO3溶液中的溶解度 25 嚴格講 Ksp a A a Bn 4 沉淀的溶解 加入另一化合物 降低難溶電解質(zhì)在溶液中的離子濃度 使離子濃度降低到溶度積以下 沉淀就會溶解 1 生成弱電解質(zhì) 水 弱酸 弱堿 金屬硫化物 PbSBi2S3CuSCdSSb2S3SnS2As2S3HgS H2S 難溶金屬氫氧化物 H2O 2 生成配位化合物 這里的K也可以稱為 競爭常數(shù) 它是指溶液中兩個平衡同時存在時的新平衡的平衡常數(shù) 用這種方法計算 可使問題簡化多了 3 氧化 還原溶解 4 氧化 配位溶解 HNO3 濃HCl 濃HNO3 1L溶液 實驗 一 分步沉淀 問 1 哪一種離子先沉淀 2 第一種離子沉淀到什么程度 第二種離子開始沉淀 三 兩種沉淀之間的平衡 I 已沉淀完全 1 哪一種離子先沉淀 2 第一種離子沉淀到什么程度 第二種離子開始沉淀 當(dāng)Cl 開始沉淀時 溶液對AgCl已達飽和 這時 Ag 應(yīng)同時滿足這兩個沉淀的溶解平衡 與Ksp 沉淀類型有關(guān)沉淀類型相同 被沉淀離子濃度相同 Ksp 小者先沉淀 Ksp 大者后沉淀 沉淀類型不同 要通過計算確定 分步沉淀的次序 與被沉淀離子濃度有關(guān) 例 已知某溶液中含有0 10mol l 1Zn2 和0 10mol l 1Mn2 當(dāng)在此溶液中通入H2S使之飽和時 1 試判斷哪一種沉淀首先析出 2 溶液的pH控制在什么范圍可以使這兩種離子完全分離 解 1 ZnS先沉淀 2 當(dāng)Mn2 開始沉淀時 H2S 2H S2 當(dāng)Mn2 開始沉淀時 當(dāng)ZnS沉淀完全時 Zn2 1 0 10 6 pH 4 66 pH 3 13 只要控制pH在3 13 4 66之間就可以保證ZnS完全沉淀 而MnS又不致析出 Zn2 沉淀完全 Mn2 開始沉淀 3 13 4 66 多重平衡 實際的化學(xué)過程往往有多種平衡狀態(tài)同時存在 一種物質(zhì)同時參與多種平衡 這中現(xiàn)象就叫做多重平衡 例 已知某溶液中含有0 1mol l 1Zn2 和0 1mol l 1Cd2 當(dāng)在此溶液中通入H2S使之飽和時 c H2S 為0 10mol l 1 1 試判斷哪一種沉淀首先析出 2 為了使Cd2 沉淀完全問溶液中H 濃度應(yīng)為多少 此時 ZnS是否能析出 1 ZnS和CdS類型相同 解 2 當(dāng)ZnS開始析出時 只要保持 CrO42 0 02 CO32 沉淀就能轉(zhuǎn)化 二 沉淀的轉(zhuǎn)化 由一種難溶物質(zhì)轉(zhuǎn)