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濕式氧化法脫硫工藝運(yùn)行管理的總結(jié) 在氮肥生產(chǎn)中,濕式氧化法脫硫工藝是一種成熟可靠的工藝,但隨著能源的日趨緊張,生產(chǎn)成本不斷攀升,眾多廠家選擇燒用劣質(zhì)煤,氣體中的含硫量節(jié)節(jié)升高,脫硫系統(tǒng)出現(xiàn)諸多問題,對(duì)全系統(tǒng)生產(chǎn)造成嚴(yán)重影響,主要出現(xiàn)的問題是:1脫硫后硫化氫偏高,對(duì)全系統(tǒng)工藝設(shè)備危害極大,被迫減量生產(chǎn)。2堵塔頻繁,脫硫塔無法長周期運(yùn)行,被迫停產(chǎn),清洗填料。濕式氧化法脫硫包括吸收、再生、硫回收三個(gè)環(huán)節(jié),它們之間相互依存,相互影響。在生產(chǎn)管理中要綜合考慮,不可放松任何一個(gè)環(huán)節(jié),否則會(huì)對(duì)系統(tǒng)造成惡性循環(huán),最終影響工況穩(wěn)定和節(jié)能降耗。實(shí)際運(yùn)行中,要做好如下具體工作:一、進(jìn)系統(tǒng)前氣體做好“兩除一降”的預(yù)處理工作,保證溶液潔凈。煤粒、灰塵等機(jī)械雜質(zhì)既易造成堵塞,又會(huì)惡化溶液質(zhì)量;焦油、酚類等物質(zhì)可與堿性脫硫液反應(yīng),生成類似于烷基苯磺酸鈉的物質(zhì),造成系統(tǒng)起泡;焦油可將催化劑包裹,無法參與化學(xué)反應(yīng);焦油與溶液中的單質(zhì)硫粘連在一起,使其浮選困難。因此必須使除塵、除焦油的預(yù)凈化工作充分發(fā)揮功效。降溫工作是通過脫硫塔前的冷卻洗氣塔來完成的,主要目的是保證滿足吸收工藝要求的溫度條件,同時(shí)對(duì)氣體洗滌,進(jìn)一步清除油污、煤塵。生產(chǎn)中要及時(shí)根據(jù)季節(jié)、溫度變化調(diào)整冷卻水量,穩(wěn)定氣體溫度,以滿足吸收工藝的要求。脫硫塔前后要加強(qiáng)氣體的分離工作,一方面阻止循環(huán)水帶入脫硫液,惡化溶液質(zhì)量。另一方面,可回收脫硫液,降低消耗。二、穩(wěn)定溶液成分。化工生產(chǎn)中,任何一種吸收工藝,吸收劑的潔凈,成分的穩(wěn)定是至關(guān)重要的。以栲膠脫硫?yàn)槔鞒煞趾靠刂贫嗌?,必須?jīng)過理論計(jì)算,同時(shí)結(jié)合實(shí)際運(yùn)行效果,對(duì)堿、釩、栲膠、PH值等各項(xiàng)指標(biāo)確定一個(gè)最適宜的含量,一經(jīng)確定,要嚴(yán)格執(zhí)行,因?yàn)槊恳环N成分含量的變化均會(huì)引起單質(zhì)硫析出、再生條件、再生效果的變化。液體的補(bǔ)充,各種有效組分溶液的制備必須嚴(yán)格按照制液條件控制,溶液制備好補(bǔ)入系統(tǒng)時(shí),一定要按時(shí)、定量,分班均勻補(bǔ)充,預(yù)見性調(diào)節(jié),不得出現(xiàn)突擊補(bǔ)液的現(xiàn)象。三、溶液循環(huán)量和系統(tǒng)總液量的控制。溶液總量要適應(yīng)于適宜的脫硫液循環(huán)量的停留時(shí)間。在溶液組分穩(wěn)定后,要根據(jù)生產(chǎn)負(fù)荷 、進(jìn)出口硫化氫確定適宜的氣液比和噴淋密度,且要綜合考慮保證溶液在富液槽、再生槽中的析硫和氧化時(shí)間,一經(jīng)確定,要嚴(yán)格穩(wěn)定控制,避免為節(jié)約動(dòng)力或負(fù)荷變化而隨意減小循環(huán)量,即使停車,溶液應(yīng)保持循環(huán)一段時(shí)間,以防因“干區(qū)效應(yīng)”造成堵塔。四、再生系統(tǒng)的調(diào)節(jié)。對(duì)每一種吸收工藝,再生的操作控制及再生效果是保證溶液組分穩(wěn)定的關(guān)鍵。目前,濕式氧化法脫硫主要通過再生槽與自吸空氣噴射器來完成,再生系統(tǒng)的關(guān)鍵是滿足再生溫度與自吸空氣量。再生溫度過高,再生過程氧的溶解度降低,不利于氧化再生,硫顆粒細(xì)小,不利于分離。當(dāng)溫度達(dá)45以上,副反應(yīng)明顯加快,特別是60以上更是直線增長。溫度較低,則影響析硫反應(yīng)速度與泡沫的聚合浮選。生產(chǎn)中以控制3842為佳。自吸空氣量是保證再生槽穩(wěn)定運(yùn)行的主要因素,應(yīng)根據(jù)硫化氫高低及生產(chǎn)負(fù)荷情況來確定,通過再生壓力高低和噴射器吸氣閥的開度大小來調(diào)節(jié)??諝饬看?,有利于溶液再生氧化,二氧化碳?xì)馓岢浞?。但空氣量過大,則泡沫層不穩(wěn)定,出現(xiàn)翻騰跳躍現(xiàn)象,造成反混,導(dǎo)致懸浮硫超標(biāo)。若空氣長期過量,溶液電位將偏高,導(dǎo)致副反應(yīng)加劇??諝饬窟^小,不利于硫的聚合浮選,不易形成泡沫層,回收硫少,且二氧化碳?xì)馓嵝Ч?,使NaHCO3/Na2CO3失衡。因此,生產(chǎn)中要勤觀察、細(xì)調(diào)節(jié),綜合考慮,確保再生槽液面控制平穩(wěn),保持適當(dāng)?shù)呐菽瓕?,且要平穩(wěn)均勻的溢流。同時(shí)要加強(qiáng)噴射器的管理,根據(jù)自吸空氣或反噴情況檢查噴嘴、喉管是否堵塞或積硫結(jié)垢,檢查噴射器垂直性是否合格,否則應(yīng)及時(shí)處理或更換。五、硫的回收?;どa(chǎn)的吸收單元操作中,吸收質(zhì)的析出回收是保證吸收劑質(zhì)量,實(shí)現(xiàn)工況穩(wěn)定、節(jié)能降耗、良性循環(huán)的關(guān)鍵。對(duì)于濕式氧化法脫硫工藝,硫的回收過程具有特殊性,它不應(yīng)該簡單的定位在硫回收崗位,而是貫穿于脫硫、析硫、再生、浮選、分離的整體工藝過程中,硫回收崗位只是對(duì)上述工藝過程運(yùn)行效果的總檢驗(yàn),其中每一個(gè)環(huán)節(jié)的失利均會(huì)導(dǎo)致系統(tǒng)的惡化。當(dāng)完成脫硫吸收的目標(biāo)后,最重要的就是將液體中的HS-、S2-轉(zhuǎn)變成單質(zhì)硫,然后將單質(zhì)硫從溶液中分離出來,使溶液的組分恢復(fù),循環(huán)使用。因此,我認(rèn)為硫回收的第一步應(yīng)該是HS-、S2-轉(zhuǎn)變成單質(zhì)硫的過程,這主要通過合適的釩、栲膠含量來完成。釩的含量要以恰好將富液中HS-、S2-氧化為單質(zhì)硫來控制,實(shí)際生產(chǎn)中以控制理論計(jì)算量的1.31.5倍為宜。含量過少,則部分HS-、S2-轉(zhuǎn)化不成單質(zhì)硫,就是溶液中的吸收質(zhì)未全部析出;含量過多,則溶液的氧化性過強(qiáng),使Na2S2O3、Na2SO4等副鹽增加。實(shí)際生產(chǎn)中,除控制釩的加入量合適外,一定嚴(yán)把釩溶液制備的工藝過程,確保偏釩酸鈉在指標(biāo)內(nèi)。栲膠一定要與釩控制合適的比例,要綜合考慮栲膠的氧化與絡(luò)合作用,通過焦釩酸鈉被及時(shí)氧化確保析硫反應(yīng)速度。實(shí)際生產(chǎn)中,一般控制釩含量的1.72.0倍。第二步要保證單質(zhì)硫的析出時(shí)間,系統(tǒng)中一定要設(shè)置富液槽,溶液在富液槽中的停留時(shí)間以溶液進(jìn)入再生槽噴射器前單質(zhì)硫完全析出為準(zhǔn)。第三步主要是穩(wěn)定噴射器與再生槽的操作,確保單質(zhì)硫的聚合浮選與穩(wěn)定均勻溢流。最后是熔硫工藝的控制,熔硫工藝中對(duì)全系統(tǒng)造成影響的因素主要是液體的回收,高溫熔硫后的殘液因夾帶機(jī)械性雜質(zhì)和產(chǎn)生副鹽較多,返回系統(tǒng)會(huì)破壞溶液組分、干擾再生、增大阻力、腐蝕設(shè)備,造成嚴(yán)重危害。因此要采取針對(duì)性措施:設(shè)高位槽,沉降分層后清液返回系統(tǒng);設(shè)硫泡沫過濾裝置。通過處理,提高進(jìn)熔硫釜硫泡沫的濃
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