上轉(zhuǎn)換發(fā)光基本知識(shí).ppt

UpConversionPhotoluminescenceMechanismandItsApplications 上轉(zhuǎn)換發(fā)光機(jī)理及其應(yīng)用 姓名 1 1959年 Bloemberge在PhysicalReviewLetter上發(fā)表文章提出 用960nm的紅外光激發(fā)多晶ZnS 觀察到了525nm綠色發(fā)光 1966年 Auzel在研究鎢酸鐿鈉玻璃時(shí) 發(fā)現(xiàn)當(dāng)基質(zhì)材料中摻入Yb3 離子時(shí) 在紅外光激發(fā)下Er3 Ho3 和Tm3 離子的可見發(fā)光提高了兩個(gè)數(shù)量級(jí) 由此正式提出了 上轉(zhuǎn)換發(fā)光 的觀點(diǎn) 背景 2 上轉(zhuǎn)換發(fā)光的概念 上轉(zhuǎn)換發(fā)光又稱為反 斯托克斯發(fā)光 Anti Stokes 斯托克斯定律認(rèn)為材料只能受到高能量波長(zhǎng)短的光激發(fā) 發(fā)出低能量長(zhǎng)波長(zhǎng)的光 而上轉(zhuǎn)換發(fā)光認(rèn)為長(zhǎng)波長(zhǎng)光激發(fā)下 可持續(xù)發(fā)射波長(zhǎng)比激發(fā)波長(zhǎng)短的光 3 根據(jù)基質(zhì)材料可分為5類 包括氟化物 氧化物 氟氧化物 鹵化物和含硫化合物 其中就上轉(zhuǎn)換發(fā)光效率而言 一般認(rèn)為氯化物 氟化物 氧化物 這是單純從材料的聲子能量方面來考慮的 這個(gè)順序恰與材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性順序相反 NaYF4是目前上轉(zhuǎn)換發(fā)光效率最高的基質(zhì)材料 4 可以把上轉(zhuǎn)換過程歸結(jié)為三種形式 激發(fā)態(tài)吸收 能量傳遞及光子雪崩 機(jī)理 5 激發(fā)態(tài)吸收過程 ESA 1959年Bloembergen等人提出的 其原理是同一個(gè)離子從基態(tài)能級(jí)通過連續(xù)的多光子吸收到達(dá)能量較高的激發(fā)態(tài)能級(jí)的一個(gè)過程 6 能量轉(zhuǎn)移 ET 7 光子雪崩過程 PA 1979年Chivian等研究Pr3 離子在LaCl3晶體中的上轉(zhuǎn)換發(fā)光時(shí)首次提出 光子雪崩 是ESA和ET相結(jié)合的過程 8 上轉(zhuǎn)換發(fā)光分類 9 上轉(zhuǎn)換合成的方法 1 高溫固相法合成法2 水熱合成法3 溶膠 凝膠法4 共沉淀法 上轉(zhuǎn)換材料的合成 10 一 高溫固相法合成法利用所需氧化物高純粉料 按化學(xué)計(jì)量比配料混合均勻 經(jīng)高溫煅燒后形成具有一定粒度的上轉(zhuǎn)換發(fā)光粉料 16 是目前合成上轉(zhuǎn)換材料的主要方法之一 影響因素 溫度 壓力 反應(yīng)時(shí)間 添加劑 上轉(zhuǎn)換材料的合成 11 優(yōu)點(diǎn) 微晶的晶體質(zhì)量?jī)?yōu)良 表面缺陷少 發(fā)光效率高 操作簡(jiǎn)便 工藝成熟 便于進(jìn)行工業(yè)化 缺點(diǎn) 需要較高的溫度 材料容易被氧化 合成的粉體燒結(jié)性能不理想 應(yīng)用 合成眾多的上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料 如 碲酸鹽玻璃 ZBLAN玻璃 鉍酸鹽玻璃 硼酸鹽玻璃 氧氯鉍鍺酸鹽玻璃等 上轉(zhuǎn)換材料的合成 12 二 水熱合成法在水熱條件下 反應(yīng)物以各種配合物的形式進(jìn)行溶解 優(yōu)點(diǎn) 所需溫度低 生成過程容易控制 合成材料晶相好 物相均勻 產(chǎn)率高 應(yīng)用 合成了多種上轉(zhuǎn)換材料 NaYF4 Ho3 Tm3 Yb3 YLiF4 Er3 Tm3 Yb3 KZnF3 Er3 Yb3 等 上轉(zhuǎn)換材料的合成 13 三 溶膠 凝膠法用含高化學(xué)活性組分的化合物前驅(qū)體 在液相下將這些原料均勻混合 并進(jìn)行水解 縮合反應(yīng) 在溶液中形成穩(wěn)定的透明溶膠體系 溶膠經(jīng)陳化膠粒間緩慢聚合 形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的凝膠 凝膠經(jīng)干燥 燒結(jié)得到所需產(chǎn)品 17 是一種濕化學(xué)合成法 分類 水溶液溶膠 凝膠法 醇鹽溶液 凝膠法 上轉(zhuǎn)換材料的合成 14 四 共沉淀法又稱 化學(xué)沉積法 以水溶性物質(zhì)為原料 通過液相化學(xué)反應(yīng) 生成難溶物質(zhì)前驅(qū)化合物從水溶液中沉淀出來 經(jīng)過洗滌 過濾 煅燒熱分解而制得超細(xì)粉體發(fā)光材料 影響因素 溶液組成 濃度 溫度 時(shí)間等 上轉(zhuǎn)換過程形式 15 優(yōu)點(diǎn) 操作簡(jiǎn)單 流程短 能直接得到化學(xué)成分均一的粉體材料 可精確控制粒子的成核和長(zhǎng)大 得到粒度可控 分散性較好的粉體材料缺點(diǎn) 影響因素多 形成分散粒子的條件苛刻 沉淀劑容易作為雜質(zhì)混入沉淀物 各成分分離困難 沉淀劑不溶于水 對(duì)多組分制備有一定的局限性等 上轉(zhuǎn)換過程形式 16 應(yīng)用 a 以氨水為沉淀劑 制備出性能良好的Er3 Y2O3上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米粉 b 以EDTA為螯合劑