各國紡織品中甲醛限量標準及測試方法.doc

各國紡織品中甲醛限量標準及測試方法紡織品中甲醛限量標準及測定方法甲醛作為纖維素纖維樹脂整理的常用交聯劑，廣泛應用于純紡或混紡產品(包括部分真絲產品)，從而賦予紡織品防縮、抗皺、免燙和易去污等功能。但是，甲醛含量超標的紡織品在穿著或使用過程中，部分未交聯的或水解產生的游離甲醛會釋放出來，對人體健康造成損害。一般來說，甲醛含量較高的衣物有以下四類：一是經過防皺處理的純棉織物;二是目前較為流行的胸前有涂料印花的T恤;三是衣物有襯布部分;四是黑色、深藍色等顏色較深的滌綸織物。甲醛含量的限定紡織品中甲醛含量問題日益引起業(yè)界及社會的廣泛關注，同時也成為“綠色貿易壁壘”的重要內容，各國的法規(guī)或標準均對甲醛含量做了嚴格的限定。 我國于2003 年1 月1 日起實施強制性標準GB 18401-2001紡織品甲醛含量的限定。GB18401-2001紡織品甲醛含量的限定對紡織品(包括面料和輔料)中所含的甲醛進行了嚴格的限制，與目前國際通行的實際控制標準基本一致。我國紡織品甲醛含量的限定值是根據產品最終用途而定的，其規(guī)定見表。我國紡織品甲醛含量限定值紡織品類型 甲醛含量(mg/kg) 紡織品類型 甲醛含量(mg/kg)嬰幼兒類 20 非直接接觸皮膚類 200直接接觸皮膚類 75 室內裝飾類 300其中：嬰幼兒類包括尿布、尿褲、內衣、圍嘴兒、睡衣、手套、襪子、中衣、外衣、帽子和床上用品;直接接觸皮膚類包括文胸、腹帶、針織內衣、襯衫、褲子、裙子、睡衣、襪子、床單和被罩;非直接接觸皮膚類包括毛衫、外衣、裙子和褲子;室內裝飾類包括桌布、窗簾、沙發(fā)罩、床罩和墻布。日本相關法規(guī)和標準中甲醛含量的限定值規(guī) 則 紡織品類型 甲醛含量(mg/kg)日本通產省根據日本第112 號法令(1973)頒布的關于日用品中有害物質含量法規(guī) 與皮膚直接接觸的服裝 75與皮膚直接接觸較少的服裝(如襯衫) 300外衣 10002 歲以下嬰幼兒服裝 20日本厚生省34 號令(1974)關于日用品中有害物質含量法規(guī)的實施規(guī)則嬰兒用品 (A-Ao)值0.05其他產品 75日本紡織品檢查協會標準 2 周歲歲內嬰幼兒 (A-Ao)值0.05內衣 75男女襯衣 300男女便褲及裙子 1000注 A-Ao(吸光度)是指日本標準甲醛數值，規(guī)定大于0.05 為不合格;小于或等于0.05為合格。 其他與生態(tài)紡織品有關的國際法規(guī)及標準國際上常見的一些生態(tài)紡織品相關法規(guī)與標準如表所示。常見生態(tài)紡織品國際通行法規(guī)國 家 限定甲醛含量的相關規(guī)則甲醛含量的限定內容及標準歐盟國家Oeko Tex 標準1002000 家具布、窗簾布、桌布、不接觸皮膚的衣服：300mg/kg 床墊、接觸皮膚的衣服：75mg/kg 床單、嬰幼兒紡織品：20mg/kg法國 官方公報97/0141/F不與皮膚直接接觸的產品：400mg/kg 與皮膚直接接觸的產品：200mg/kg 36 個月以下嬰幼兒的用品：20mg/kg德國1984 年德國聯邦健康總署提出的“甲醛含量報告”中指出含量高于300mg/kg 就會導致過敏反應英國甲醛檢測方法標準 織物中的游離甲醛大于700mg/kg 時，皮膚長時間接觸會引起皮膚刺激;釋放甲醛大于1000mg/kg 時.將造成場所空氣中甲醛過濃荷蘭2000 年7 月1 日起生效的甲醛含量相關規(guī)定禁止含過量甲醛(120mg/kg)的商品進出口。該規(guī)定適用于一切服裝及有可能與人體皮膚接觸的非服裝類紡織品(如床單、枕套等)。該規(guī)定并未完全禁止使用甲醛，但必須在按照洗滌指示經過第一次洗滌后，甲醛含量低于120mg/kg，產品或其包裝上必須標示“需于使用前洗滌”美國各種服裝的釋放甲醛限量為500mg/kg甲醛定量分析方法簡介甲醛的化學性質十分活潑，因此適用于甲醛的定量分析方法有多種，主要可歸納為五大類：滴定法、重量法、比色法、氣相色譜法和液相色譜法。其中，滴定法和重量法適用于高濃度甲醛的定量分析，比色法、氣相色譜法和液相色譜法適用于微量甲醛的定量分析。紡織品中甲醛定量分析屬超微量分析，常采用比色法。比色法，即采用紫外-可見光吸收分光光度計(UVVIS)的分析方法，在分析極限、準確度和重現性方面都有很大的優(yōu)越性.只是操作比較繁瑣。紡織品的甲醛定量分析也有采用高效液相色譜法(HPLC 技術)的，但是該方法在樣品的預處理、儀器分析的技術條件設定以及它們之間適應性方面存在一些難以協調一致的問題，目前并未普及使用。比色法根據顯色劑的不同可以分為： 乙酰丙酮法乙酰丙酮法是借助甲醛與乙酰丙酮在過量醋酸銨存在的條件下發(fā)生等摩爾反應，生成淺黃色的2,6-二甲基-3,5-二乙酰吡啶，在其最大吸收波長412415nm 處進行比色測定。該法精密度高(可達0.110-16)，重現性好，顯色液穩(wěn)定，且干擾少。 亞硫酸品虹法(Schiff 試劑法)亞硫酸品紅法是將品紅(玫瑰紅苯胺)鹽酸鹽與酸性亞硫酸鈉和濃鹽反應，生成品紅-酸式亞硫酸鹽.然后在強酸性(硫酸或鹽酸)條件下與乙酰丙酮甲醛反應，生成玫瑰紅色(偏紫)的鹽，在552554nm 的最大吸收波長下進行比色測定。該方法操作簡便，但靈敏度偏低(110-6)，顯色液不穩(wěn)定，重現性較差，適用于較高甲醛含量的定量分析。對甲醛含量較低的織物，此法的測定結果與乙酰丙酮法有較大差異。 間苯三酚法間苯三酚法是利用甲醛與間苯三酚在堿性(2.5mol/L 氫氧化鈉)條件下生成橘紅色化合物，在最大吸收波長460nm 處進行比色分析。此法的優(yōu)缺點與Schiff 法類似。 變色酸法 變色酸法是在硫酸介質中，甲醛與鉻變酸(1,8-二羥基萘-3,6-二磺酸)作用，生成紫色化合物，在最大吸收波長568570nm 處進行比色分析。該法的靈敏度較高，且顯色液穩(wěn)定性好，適用于測定低甲醛含量的織物，但該法易受干擾，適用于氣相法萃取的樣品處理方法。甲醛含量的測定按樣品制備不同又可分為兩類：液相萃取法和氣相萃取法。液相萃取法測定的是樣品中游離的和經水解后產生的游離甲醛的總量，用以考察紡織品在穿著和使用過程中因出汗或淋濕等因素可能造成的游離甲醛逸出對人體的危害。氣相萃取法測定的是樣品在一定溫濕度條件下釋放出的游離甲醛含量，用以考察紡織品在儲存、運輸、陳列和壓燙過程中所能釋放出的甲醛的量，以評估其對環(huán)境和人體可能造成的危害。采用不同的預處理方法，所得的測定結果是完全不同的，液相法的結果顯然高于氣相法。甲醛含量檢測標準紡織品中甲醛含量的測定已經成為一項常規(guī)的檢測項目?，F行的測試方法和標準已有不少，并形成了統一的測定方法比色法。各國的測試方法原理基本相同，但在具體的萃取和分析條件下會有一些差異，而且采用測試條件不同的方法所得結果之間也沒有嚴格的可比性。因此，究竟采用哪種方法往往根據相關國家的法律法規(guī)、選用的符合性(合格性)評定程序、樣品的材料性質和買家的要求來確定。目前，國際國內采用的有關甲醛含量的測試方法標準主要有： 日本標準JIS L 10412000樹脂整理紡織品試驗方法(含甲醛含量測定方法)。 中國標準GB/T2912.1-1998紡織品 甲醛的測定第一部分：游離水解的甲醛(水萃取法)、GB/T2912.2-1998紡織品甲醛的測定第二部分：釋放甲醛(蒸汽吸收法)。 美國標準AATCC 112-1998織物釋放甲醛的測定：密封瓶法。 國際標準ISO/DIS 14184-1998紡織品 甲醛的測定 第一部分：游離水解的甲醛(水萃取法)、ISO/DIS14184-2-1998紡織品甲醛的測定 第二部分：釋放甲醛(氣相吸收法)。 英國標準BS 6806 Part 11987紡織品的甲醛第一部分：甲醛總量的測定