《物理化學(xué)》(天大第四版)作業(yè)問題1.doc

物理化學(xué)(天津大學(xué)第四版)作業(yè)問題 華南理工大學(xué)應(yīng)用化學(xué)系葛華才編寫 2004.6.10第1 02 03 04 05 06 07 09 10 11 12章 第一章 氣體的性質(zhì) 作業(yè)問題1.5 狀態(tài)變化 瓶1（n, p,V, T）+瓶2（n, p,V, T）瓶1（n1, p,V, T）+瓶2（n2, p,V, T）本題的關(guān)鍵是要找變化前后的守恒量：物質(zhì)的量 ，建立關(guān)系式 2n = n1 +n2 再利用理想氣體狀態(tài)方程n=pV/RT即可求解。1.6 漏寫坐標(biāo)軸名和圖名。使用非國標(biāo)單位：atm。沒給出計算的數(shù)值。H2 3dm3p TN21dm3p TH2 , N2 4dm3p T恒T混合1.9兩種氣體的恒溫混合過程如下：(1) 混合后的總壓p= nRT/V = n(N2)+n(H2)RT/4dm3 = (p1dm3/RT)+ (p3dm3/RT) RT/4dm3 = p即等于混合前的壓力。(2) 摩爾體積 Vm= V/n =RT/p ，僅與溫度和（系統(tǒng)）壓力有關(guān)?；旌锨昂鬁囟群蛪毫嗤?，所以摩爾體積相同。注意：應(yīng)用時應(yīng)為總壓，不能用分壓。(3) 過程為恒溫恒壓混合且是理想氣體，所以混合前純組分的體積即為分體積:V(H2) = 3 dm3, V(N2) = 1dm3； 亦可按V(H2)= y(H2) V(總) 計算分壓比 p(H2): p(N2)= y(H2) ：y(N2) =n(H2)/ n(N2) = (p3dm3/RT)/ (p1dm3/RT)= 3 ：1對于理想氣體：分壓是指某組分占所有可空間所具有的壓力；分體積是指某組分壓力為總壓時具有的體積。1.17 系統(tǒng)狀態(tài)變化如下：T1=300Kp1=101.325kPaT2=300Kp2恒V對于容器中的水氣，是非恒質(zhì)量過程，關(guān)系復(fù)雜；而空氣的變化是恒質(zhì)量且恒容過程，因此可根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程，建立空氣狀態(tài)變化的關(guān)系式: n空氣= p空氣V/RT，即 (p1-3.567kPa)V/RT1 =(p2-101.325kPa)V/RT2所以 p2 =101.325kPa + (p1-3.567kPa) T2 /T1=101.325kPa + (101.325kPa-3.567kPa)373.15K/300K= 222.920 kPa本題的關(guān)鍵是：空氣的量和體積不變建立方程求壓力。 另外需知水在100 時的飽和蒸氣壓為 101.325kPa（作為常識需知?。？倝?= 空氣分壓 + 水的飽和蒸氣壓第2章 熱力學(xué)第二定律【到開始】作業(yè)問題：5解：狀態(tài)變化如下DH1mol H2O(l)T1=373.15Kp1=101325Pa1mol H2O(g)T3=373.15Kp3=40530Pa1mol H2O(g)T2=373.15Kp2=101325PaDH（1）恒壓過程（2）恒溫過程DH1=Q1DH2=0DH = DH1+ DH2 = Q1+0 = Q1 DU = DH- DpV = Q1 (p3V3p1V1) Q1nRT32.18 解：絕熱恒外壓過程Q=0, DU =nCV,m(T2-T1)，W= -p2 (V2-V1)-nRp2 (T2/p2)-(T1/p1)利用熱力學(xué)第一定律 DU =W 建立方程求T2，其中nCV,mnACV,m,AnBCV,m,BDH=nCp,m(T2-T1)2.22 解：(4) 思路與2.18相同。2.30 解：狀態(tài)變化如下1mol H2O(l)T1=293.15Kp1=101325Pa1mol H2O(g)T5=453.15Kp5=1000.2kPa1mol H2O(l)T2=373.15Kp2=101325PaDH（2）正常相變（1） 升溫DH1(4) 升壓 DH4=01mol H2O(g)T3=373.15Kp3=101325Pa（3）升溫1mol H2O(g)T4=453.15Kp4=101325Pa注意：對于復(fù)雜的變化過程：T變、p變、相變過程，通常分解成多步驟：（1） 變溫到（正常）相變溫度；（2） 恒T、p正常相變；（3） 變溫到終態(tài)溫度。這個過程仍可分解為恒壓、恒容或恒溫等過程，主要看計算公式的使用條件。對于液（固）相或理想氣體的純變溫過程（又稱pVT過程），DU、DH 認(rèn)為是溫度的函數(shù)，故無須考慮是否恒壓或恒容過程。 對于過程熱的計算說明：本過程為非恒壓過程，嚴(yán)格說無法計算；但考慮到始態(tài)為液體，壓力影響不大，所以可近似為恒壓過程，所以QQpDH。第三章 熱力學(xué)第二定律 作業(yè)問題 【到開始】3-28 解：(1) 設(shè)乙醚完全揮發(fā)為氣體，則其壓力 p=nRT/V=0.1mol8.3145JK-1mol-1 308.66K/0.01m3 =25664Pa該壓力小于飽和蒸氣壓101325Pa，所以假設(shè)成立。(3) DH3, DS3(1) DH1, DS1乙醚(l)T=308.66Kp1=0乙醚(l)T=308.66Kp2=101325Pa乙醚(g)T=308.66Kp3=101325Pa乙醚(g)T=308.66Kp4=25664Pa(2) DH2, DS2 DH, DS(2) 乙醚的氣化過程可用下框圖描述過程（1）：為凝聚態(tài)的恒溫變壓過程，DH10, DS10過程（2）：為乙醚的平衡（可逆）相變過程，DH1n DvapHm = 0.1mol25.104kJmol-1 =2.5104kJ DS1DH1/T = 2.5104kJ /308.66K = 8.133JK-1mol-1 過程（3）: 氣相恒溫變壓過程，設(shè)為理想氣體過程，DH30 DS1nRln(p3/p4) = 0.1mol8.3145JK-1mol-1ln(101325Pa/25664Pa)= 1.142 JK-1mol-1所以 DHDH1DH2DH3 (0+2.5104+0)kJ=2.5104kJDSDS1DS2DS3 (0+8.133+1.142) JK-1mol-1=9.275 JK-1mol-1其他量利用始終態(tài)的變化進(jìn)行計算：過程恒容：Qv=DUDH- D pV=DH- ( p4V4- p1V1)= 2510.4J (25664Pa0.01m3-0) =2253.8J注意：本題的DU亦可按DH的方式分步計算，但比較繁。但Q不能分步算！因為這些步驟是假設(shè)的，并非實際過程，故兩者的熱效應(yīng)不一樣。DS(2) 變壓，DS2(1)恒壓， DS1O2(g)T2=373.15Kp2=100000Pa2O2(g), SmqT1=298.15Kp1=100000Pa331 解： 根據(jù)題目所給數(shù)據(jù)和需求的量，狀態(tài)變化可設(shè)計如下：O2(g), SmT3=373.15Kp3=50000Pa DS= Sm - Smq = DS1+ DS2= +Rln(p2/p3)所以 Sm = Smq +Rln(p2/p3) 205.138 + +8.3145ln(100000Pa/50000Pa) JK-1mol-1 = 217.713 JK-1mol-1334 解：若水完全揮發(fā)，則終態(tài)水分壓p=(3/5)p外0.6120kPa=72kPa，小于飽和蒸氣壓，所以應(yīng)該全部揮發(fā)，水的變化過程可設(shè)計如下的可逆途徑(3) DH3, DS3(1) DH1, DS13mol H2O(l)T1=373.15Kp1=0 Pa3mol H2O(l)T2=373.15Kp2=101325Pa3mol H2O(g)T3=373.15Kp3=101325Pa3mol H2O(g)T4=373.15Kp4=72000Pa(2) DH2, DS2 DH, DSDH(H2O)= DH1 + DH2 +DH30340.668kJmol-1+0=122.004kJDS(H2O)= DS1 + DS2 +DS30+3mol40668Jmol-1/373.15K+3mol8.3145JK-1mol-1ln(101325/72000)=335.48 JK-1mol-1 DH, DS2mol N2(g)T2=373.15Kp2=48kPa2mol N2(g)T1=373.15Kp1=120 kPa對于N2為恒溫變壓過程：DH(N2) =0DS(N2)=nRln(p1/p2)=2mol8.3145JK-1mol-1ln(120kPa/48kPa)=15.237 JK-1mol-1所以: DS= DS(H2O)+DS(N2)= 335.48 JK-1mol-1+15.237 JK-1mol-1 = 350.72 JK-1mol-1DH= DH(H2O)+DH(N2)= 122.004kJ+0kJ=122.004kJ系統(tǒng)為恒壓過程：Qp=DH=122.004kJW = -p外(V2-V1)= -n(H2O)+ n(N2)RT1+ n(N2)RT1= -n(H2O) RT1= -9308JDU= Q+W= 122.004kJ-9.308kJ= 112.696kJDA = DU - T1DS=112.696kJ- 373.15K0.35072k JK-1mol-1= -18.175kJ DG = DH - T1DS=122.004kJ- 373.15K0.35072k JK-1mol-1= -8.866kJ 注意：對于恒溫過程，只需算出各步的DS和DH，就可算出其他狀態(tài)函數(shù)變, 而Q和W不能按假設(shè)的步驟算，而是根據(jù)整個過程特征進(jìn)行計算.336 解：設(shè)計的可逆途徑如下(3) DH3, DS3(1) DH1, DS1H2O(l)T1=393.15Kp1=101325PaH2O(l)T2=373.15Kp2=101325PaH2O(g)T3=373.15Kp3=101325PaH2O(g)T4=393.15Kp4=101325Pa(2) DH2, DS2 DH, DS DH = DH1 + DH2 +DH3 , DS = DS1 + DS2 +DS3 DG = DH - T1DS DH, DS(1) DH1, DS12mol H2(g)T1=298.15Kp2=50kPa2mol CO(g)T1=298.15Kp3=50kPa1mol CO2(g)T1=298.15Kp1=150kPa1mol CH4(g)T1=298.15Kp1=150kPa(3) DH3, DS3340 解：(3) 設(shè)計的途徑如下(2) DH2, DS22mol CO(g)T1=298.15Kp2=100kPa2mol H2(g)T1=298.15Kp2=100kPa1mol CO2(g)T1=298.15Kp2=100kPa1mol CH4(g)T1=298.15Kp2=100kPa DrHm = DH1 + DH2 +DH3 , DrSm = DS1 + DS2 +DS3 DrGm = DrHm - T1DrSm3-46 證明：(1) 觀察證明式的特征，要用到式 H=H(T, p) 的微分式： dH = (H/T)pdT +(H/p)Tdp = Cp,mdT +(H/p)Tdp再利用熱力學(xué)基本方程： dH= TdS+Vdp恒T對p求偏微分 ： (H/p)T = T(S/p)T +V再利用涉及(S/p)T關(guān)系式： dG= -SdT+Vdp得麥克斯韋關(guān)系式: (S/p)T = -(V/T)p (H/p)T = V - T(V/T)pdH = Cp,mdT + V - T(V/T)pdp(2) 對于理想氣體，V=nRT/p , T(V/T)p=T (nR/p) = V所以 (H/p)T = V - T(V/T)p =V V = 0第四章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué) 作業(yè)問題【到開始】4-3 nB=bBWA VB=(V/nB)T, p, nA =(V/bB)T, p, nA/WA VA=(V- nBVB)/ nA =(V- WAbBVB)/ nA4-14 (1) 過程： n xB B + n xc C5mol C n xB B+ n xcC + 5mol C nxB B+ (nxc+5mol) C 當(dāng)n時，DG= RT n xB lnxB+(5mol+ n xC) lnxC- RT n xB lnxB+n xC lnxC = RT5mol lnxC = 8.315298.1510ln(0.4) J =11.36kJ DS= (DH DG)/T=(011360J)/298.15K= 38.1 JK14-17 pNH3(CHCl3) = kc,NH3 (CHCl3)c NH3 (CHCl3) pNH3(H2O) = kc,NH3(H2O) c NH3 (H2O)kc,NH3 (CHCl3)/ kc,NH3(H2O)=( pNH3(CHCl3)/ cNH3 (CHCl3)/( pNH3(H2O) / cNH3 (H2O) = pNH3(CHCl3)/ pNH3(H2O)NH3在CHCl3和H2O的溶液中，有pNH3(CHCl3) = kc,NH3 (CHCl3) cNH3 (CHCl3) = pNH3(H2O) = kc,NH3(H2O) cNH3 (H2O)故 K = c NH3 (H2O) / cNH3 (CHCl3)= kc,NH3 (CHCl3)/ kc,NH3(H2O)= pNH3(CHCl3)/ pNH3(H2O) = 4.433kPa / 0.887kPa =54-28 溶質(zhì)符合亨利定律 p=ka a=ka g x對稀溶液，g =1。第五章 化學(xué)平衡 作業(yè)問題【到開始】個別同學(xué)還不清楚標(biāo)準(zhǔn)壓力 pq100kPa !5.14 解：(1) 分解壓是指下分解反應(yīng)的平衡總壓，也即為氧的分壓。 FeO(s) = Fe(s) + (1/2)O2(g) Kq = p(O2)/pq1/2該反應(yīng)由下兩個組合而成 FeO(s) + H2(g) = Fe(s) + H2O(g) (1)2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g) (2)即 反應(yīng)(1)(2)/2所以 DGq= DGq1+ DGq2/2所以 Kq= Kq1Kq21/25.16 解：(1) 寫出尿素的生成反應(yīng) C(石墨)+(1/2)O2(g) + N2(g) + 2H2(g) =CO(NH2)2(s) DfHmq = SvB DcHmq (B) DfSmq = SvB Smq (B) DfGmq = DfHmq T DfSmq = -197.4 kJmol-1 (2) DfGmq = SvB DfGmq (B) = -RTlnKq ，Kq = 0.575.26 解：(1) 可利用范霍夫方程 DrHmq = RT2d(lnK q)/dT = -T2d(DrGmq /T)/dT和 DrSmq = -d(DrGmq )/dT 或 DrGmq =DrHmq TDrSmq 若先算兩種溫度下的Kq，再利用DrHmq = RT1T2 ln(K2q/K1q)/(T2T1)DrSmq =( DrHmqDrGmq)/T 計算，但其前提是兩個量與溫度無關(guān)，而實際上是與溫度有關(guān)，所有不宜使用。(2) 需解一個三次方程。5.27 解：對于求轉(zhuǎn)化率a的問題，反應(yīng)物起始量一般均未告知，可以假設(shè)為1mol，這樣計算比較簡單. C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) +H2(g)開始 1 mol 0 0平衡 (1a)mol a mol a mol n =(1+ a )molKq = p(C6H5C2H3)/pqp(H2)/pq/p(C6H5C2H5)/pq= a2/( 1-a2)( p/pq)Kq =1.51，p100kPa，a=0.776。Kq =1.51，p10kPa，a=0.968。(3) C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) +H2(g) H2O(g)開始 1 mol 0 0 10mol平衡 (1a)mol a mol a mol 10mol n =(11+ a )molKq = p(C6H5C2H3)/pqp(H2)/pq/p(C6H5C2H5)/pq= a2/(1-a)(11+a)( p/pq)=1.51a = 0.950 5.28 解：恒溫恒容反應(yīng)，可直接用壓力代替濃度進(jìn)行相關(guān)計算。兩種固體同時存在且同時達(dá)分解平衡時 NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g) pHCl+ pHl pHCl NH4I(s) = NH3(g) + HI(g) pHCl+ pHl pHIKp =(pHCl+ pHl) pHCl =(104.67kPa/2)2 Kp =(pHCl+ pHl) pHI =(18.846kPa/2)2 聯(lián)合求和可得pHCl 、 pHI ，因此可求系統(tǒng)總壓為 2(pHCl + pHI )第06章 相平衡【到開始】測 驗1. 恒溫下，NH4HS(s) 和任意量的 NH3(g) 及 H2S(g) 達(dá)平衡時， C 、P 、F分別為多少？答：存在一個反應(yīng)平衡NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g)但NH3(g) 和 H2S(g)間不存在比例關(guān)系，故 C=SRR=310=2；系統(tǒng)存在一個NH4HS固相和一個氣相 P=2 F=C+2-P=22金屬Na和K可形成一個不穩(wěn)定的金屬化合物Na2K，該化合物在6.8時分解成純金屬Na和含K摩爾分?jǐn)?shù)為0.42的溶化物。金屬Na和K在溫度為15時還可形成一個含K摩爾分?jǐn)?shù)為0.68的最低共熔混合物（關(guān)鍵詞: 意味為金屬固態(tài)完全不互溶系統(tǒng)）。已知金屬Na和K的熔點分別為99.5和63.7，試畫出該系統(tǒng)的相圖，并分析相態(tài)。解：相圖草圖和相圖的相態(tài)如右。 NaK的相圖相圖制作步驟：對形成不穩(wěn)定化合物的相圖，先確定不穩(wěn)定化合物的組成，對于本題Na2K中含K摩爾分?jǐn)?shù)為0.33。若知道不穩(wěn)定化合物C的分解溫度和分解后的組成，即可確定M和N點，O點為不穩(wěn)定化合物的組成點，因為是三相，所以三點可畫出水平線MON。知道A的熔點后H，H和N點之間又可連成一條曲線（液相線）。再加上知道最低共熔混合物的組成點E，便可畫出三相線DEF，若知道最低共溶物的組成，即可確定最低共溶點E，EN可連成一條曲線（液相線）。最后，知道B物質(zhì)的熔點G，可連出GE液相線。相圖即成。 3. 在常壓下AlZn凝聚系統(tǒng)的相圖如下，請分析各區(qū)域及三相線的相態(tài)和自由度。圖534 AlZn凝聚系統(tǒng)相圖答： 本相圖比較特殊。對于復(fù)雜相圖，本人提出的分析方法如下：區(qū)域相態(tài)數(shù)的確定： 定義左邊界線或右邊界線：對一個封閉區(qū)域(不封閉可補上水平線)，邊界線定義為從溫度最低處至最高處區(qū)域左邊或右邊的線段。區(qū)域相態(tài)數(shù)的確定： 若左和右邊界均是連續(xù)的線段(中間沒出現(xiàn)折點)，則該區(qū)域一定為兩相區(qū)。否則一定是單相區(qū)。相態(tài)的確定：基本規(guī)則：對于氣液相圖，高溫或低壓區(qū)為g，低溫或高壓區(qū)為l； 對于液固相圖，高溫或低壓區(qū)為l，低溫或高壓區(qū)為s；單相區(qū)的相態(tài)：為氣、液或固態(tài)溶液(固溶體)。若只有1種，標(biāo)為g，l, a或s；若有多種溶液，分別標(biāo)為 l1,l2, l3 若有多種固溶體，分別標(biāo)為a, b, g, d, 。單相(組成)線：垂直于組成軸的線為單相線，通常為純組分固體或化合物，標(biāo)為A(s)，B(s) , C(s).。兩相區(qū)的相態(tài)：左邊區(qū)域的相態(tài)右邊區(qū)域的相態(tài)。若邊界線是單相線(垂直線)，則相態(tài)為：左邊界線的相態(tài)右邊界線的相態(tài)。三相線：平行于組成軸的水平線。相態(tài)有左右上三區(qū)域相態(tài)組成?；谏鲜鲈恚苋菀追治霰鞠鄨D。相圖上部相當(dāng)于完全互溶的固液系統(tǒng)相圖，中部相當(dāng)于固體部分互溶的液固系統(tǒng)相圖，下部形狀很怪。各區(qū)域的相態(tài)和自由度（F=CP+1=3P）如下表：相區(qū)IIIIIIIVVVIVIIVIII相態(tài)Laba +Lb +L a 1+ a 2a + ba +Zn(s)自由度22211111表中a，b表示不同的固溶體,而a1，a2表示固溶體a分成兩相。 三相線自由度為F=C+1P=3P=0，對應(yīng)相態(tài)如下表：三相線HIJDEFEFG相態(tài)a+b+La1+a 2+ba + b+Zn(s)作業(yè)問題：6-1. (5) 凝聚系統(tǒng) F=C+1P6-4. 從液體出發(fā)氣化時，當(dāng)剩下最后一滴液體時，可認(rèn)為液相完全氣化，所以氣相的組成即為氣化前的液相組成，而此時液滴的組成可用拉烏爾定律計算。即 xA=pA/pA*=pyA/pA*=pyA/pA*p = pA* xA+ pB* xB= pA* xA+ pB* (1xA)聯(lián)合求解可得xA，p。第7章 電化學(xué)作業(yè)問題【到開始】 7.4 參考下題做。7.5 用銅電極電解 CuSO4 水溶液。電解前每100g 溶液中含10.06g CuSO4。通電一定時間后，測得銀電量計析出 0.5008g Ag，并測知陽極區(qū)溶液重 54.565g，其中含 CuSO4 5.726g。試計算CuSO4溶液中離子的遷移數(shù) t(Cu2+) 和 t(SO42-)。 解：溶液通過的電量=0.5008g/(107.9gmol-1)F =0.00464molF 假定水不發(fā)生遷移，電解后陽極區(qū)水的質(zhì)量為(54.565-5.726)g， 因此電解前陽極區(qū)CuSO4的質(zhì)量為水的質(zhì)量100g水含硫酸銅的質(zhì)量=(54.565-5.726)g10.06/(100-10.06)=5.463g由于電解時陽極上的銅會反應(yīng)而溶化，其反應(yīng)量=電量/2 (注意：產(chǎn)生1molCu需 2mol電量)所以，Cu離子遷移的電量=2F(電解前陽極CuSO4的量+電解時陽極上反應(yīng)產(chǎn)生CuSO4的量電解后陽極CuSO4的量)=2F(5.463g/159.61gmol-1) +0.00464mol/2-(5.726g/159.61gmol-1) =0.00134molF t(Cu2+)= Cu離子遷移的電量/溶液通過的電量= 0.00134molF / (0.00464 molF) = 0.289 t(SO42-)=1-t(Cu2+)= 0.7117.10, 7.11 解：對溶液中解離平衡常數(shù) HA = H + A平衡時濃度 c(1a) ca ca標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) Kq1= (c/cq)a2/(1a) 對氣相分子分解， PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) t=0 1mol t=平衡 (1a)mol a mol a mol 總量(1+a) mol標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) Kq2= (p/pq)a2/(1a2) 可以看出兩者表達(dá)式不同的原因。稍不注意，容易搞錯！ 7.25，7.26 解：這類題一般要先寫出正負(fù)極反應(yīng)再寫電池反應(yīng)方不容易出錯！同時注意電池的左邊為負(fù)極，發(fā)生氧化反應(yīng)；右邊為正極，發(fā)生還原反應(yīng)。計算電動勢時，若題目給出的是電解質(zhì)濃度，一般直接使用Nernst 方程計算比較方便；若給出的是離子活度，則用電極電勢公式計算。使用電極電勢公式計算時務(wù)必使用還原電極電勢的規(guī)范寫法即E(電極)= Eq (電極)(RT/zF)lna(還原態(tài))/ a(氧化態(tài)) 7.25(1) 正極反應(yīng)： Hg2Cl2(s) 2e = 2Hg(l) + 2Cl負(fù)極反應(yīng)： H2(g) = 2H+2e電池反應(yīng)：Hg2Cl2(s) H2(g) = 2Hg(l) 2HCl本題給出電解質(zhì)的濃度，故用使用Nernst 方程計算電動勢比較方便。E= Eq(RT/2F)lna(Hg) a(HCl)2 /a(Hg2Cl2)p(H2)/pq 7.26 題目給出的都是離子活度，所以用電極電勢公式計算比較方便，當(dāng)然亦可使用Nernst 方程計算電動勢。7.37 解：本題屬于給出反應(yīng)設(shè)計電池的問題，所以必須寫出電池。反應(yīng) Fe2+ + Ag+ = Fe3+ + Ag設(shè)計成正極： Ag+e= Ag負(fù)極： Fe2+ = Fe3+e電池： Pt | Fe3+ ,Fe2+ | Ag+ |Ag 7.40 解：本題是利用反應(yīng)設(shè)計成相關(guān)電池進(jìn)行綜合計算。 (1) 溶解度 AgBr(s) = Ag+ +Br ，Ksp=a(Ag+)a(Br)利用題目所給的電極電勢及待求電極電勢可設(shè)計如下電池：正極： AgBr(s) + e = Ag +Br負(fù)極： Ag = Ag+ + e可得電池電動勢：E= Eq(RT/F)lna(Ag+) a(Br) /a(AgBr)達(dá)平衡時： 0= Eq ( Br-|Ag| AgBr)- Eq ( Ag+| Ag) (RT/F)lnKsp可求Eq ( Br-|Ag| AgBr)Eq ( Ag+| Ag) (RT/F)lnKspAgBr(s) 的生成反應(yīng)為Ag(s) +(1/2) Br2(l) = AgBr(s)設(shè)計成電池： 正極：(1/2) Br2(l)+ eBr負(fù)極： Ag(s)BrAgBr(s) + eDfGmq = zFEq = 1F Eq(Br-/Br2)Eq ( Br-|Ag| AgBr)第09章 統(tǒng)計熱力學(xué)初步【到開始】8 課堂上已講。10 平動能級 et=(h2/8mV2/3)(x2+ y2+ z2) 激發(fā)態(tài)：(x2+ y2+ z2)14，(x, y, z)=(1, 2, 3), gi=3!=6 基 態(tài)： x=y=z=1, g0=1 分布比：ni/n0 = giexp(-ei/kT)/ g0exp(-e0/kT)16 轉(zhuǎn)動有效狀態(tài)數(shù)：wJ=gJexp(-eJ/kT) =(2J+1) exp(-eJ/kT)J=0,1,2,3, 分別計算wJ值。第10章 界面現(xiàn)象【到開始】2. 恒T，p，N下，dG = gdAs，DG = g DAs5. 可用開爾文公式求取。6. 液體中的氣泡和空氣中的液滴所受的附加壓力大小一樣，方向相反。但在空氣中的氣泡因有兩個表面，所以